专利名称：粒状洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种织物清洗用的洗涤剂组合物，尤其涉及含有一种或两种颗粒状表面活性剂化合物的高密度的颗粒状洗涤剂组合物。
现有技术上中，含有直链烷基苯磺酸盐的颗粒状洗涤剂组合物已经是众所周知了，并且已经在商业上广泛应用了。通常，直链烷基苯磺酸盐与一种或多种其他的阴离子或非离子表面活性剂一起，组成部分表面活性剂混合物。所形成的物质在很宽温度范围的水内都容易溶解，在环境上，例如在冷水中，温度可以帮助其他的阴离子或非离子表面活性剂溶解，而这些表面活性剂本来相对来说是不溶于水的。
最近，人们更加忧虑直链烷基苯磺酸盐及其生物降解产物给环境带来的灾难，其中部分忧虑是对某些二-烷基四氢化萘化合物在表面水中的稳定性，在商业使用的直链烷基苯磺酸盐中发现了作为夹杂物的这种化合物。因此，人们对使用另一种烷基苯磺酸盐作为洗涤剂组合物的主要成份增加了兴趣。
容易生物降解的并且能够部分或完全代替烷基苯磺酸盐组分的最主要的阴离子或非离子表面活性剂例子，包括烷基硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基甲酯磺酸盐和多羟基脂肪酸酰胺。然而，其中烷基苯磺酸盐与主要的阴离子或非离子表面活性剂一起形成了高密度的粒状洗涤剂组合物中混合物的一部分，改变粒状组分的物理特性，会使得它的去除率增加。主要作用是使得这种粒状组合物具有疏水性，由此使得它的溶解速度降低，特别是当水温＜40℃时。
当颗粒组合物构成部分洗衣房洗涤产品通过分送抽管被加入到自动洗衣机中时，疏水性可以作为优点利用，正待审查的欧洲专利申请第0342043寻求保护具有这种特性的产品。
然而，任何粒状组分的疏水性过分大，都会使浓缩的高密度洗涤产品，如密度＞550g/l，具有不能接受的溶解特性，该洗涤产品含有这种组分作为主要成分。这种类型的浓缩产品通常应借助于分送装置加到洗衣机的转筒中去，疏水性过强会使这种产品在洗涤循环结束时残留在织物上，或残留在分送装置中。
使用这种分送装置在洗涤周期开始的时候，在自动洗衣机的转筒内，提供了一个瞬时的、局部高浓度的洗涤剂。已经表明，这种高瞬时浓度对织物的洗涤很有好处，为了实现这种高瞬时浓度洗涤剂的迅速溶解/分散、是必要的。任何粒状组分的过分疏水性引起的不可接受的溶解特性，都将阻止得到这种高瞬时深度，因此都将失去这种对织物洗涤的好处。
主要的阴离子表面活性剂是C14-C20的烷基硫酸盐，短链的烷基硫酸盐的掺入不能为粒状组分过高的疏水性问题提供一个令人接受的溶解性，尤其是当含有C14-C20烷基硫酸盐的组合物被喷雾干燥成粉末时。这是由于烷基硫酸盐中含有相当高浓度的未硫酸化物质，对烷基硫酸盐含量＞5%的组合物喷雾干燥成粉末时，会显著地提高挥发性未硫酸化物质在喷雾干燥主体中的浓度，这将引起安全及环境排放问题，这些问题可以通过在喷雾干燥塔塔顶安装一个过滤器而得到部分缓解。
然而，本发明的申请人发现了解决这个问题即与颗粒状组分的过大疏水性相关的低溶解特性问题的另一解决方法，该方法没有消极的环境问题或安全问题。采用低浓度的水溶性乙氧化烷基硫酸盐，如把它与最主要的阴离子或非离子充分混合，形成含有表面活性剂的颗粒状组分，这样可以改进颗粒状组合物的溶解特性，尤其是增加它的溶解速率。
溶解特性的改进是出乎意外的，因为乙氧化的短链烷基硫酸盐不是已知的有效溶解剂，尤其是当浓度低时，并且在喷雾干燥的过程中温度条件随之升高的情况下，认为它们不具有可接受的稳定性。
人们的兴趣在于研制那些只含有低浓度(例如5%～10%重量百分比浓度)的阴离子表面活性剂的表面活性剂体系的洗涤剂组合物。按这种组合物配制的一个缺点是其洗涤特性可能会被消弱，因为任何在洗涤液中存在的阳离子织物柔软剂组分会使低浓度的阴离子表面活性剂大量地络合。这种阳离子织物柔软剂可以被引入洗涤溶液中。作为沉淀物留在被洗涤的织物上，尤其是当织物被洗涤之前，用含有这种阳离子柔软剂的织物调理剂处理过的织物。
本申请人惊奇地发现，含有低浓度的水溶性烷基乙氧硫酸盐与烷基硫酸盐以特定的重量比相混合的洗涤剂组合物具有增强的洗涤特性，即使当洗涤液中含有阳离子织物柔软剂时也是如此。低浓度的水溶性烷基乙氧化硫酸盐和烷基硫酸盐意味着这些表面活性剂混合的重量浓度为从5%～10%。
本发明一方面提供了一种颗粒状洗涤剂组合物，该组合物的堆积密度大于550g/l，并且是由多种独自的颗粒组分组成，其中至少一种颗粒组分包括a)5%～60%重量的表面活性剂体系组分，实质上包括
(ⅰ)一种初级阴离子或非离子表面活性剂，选自1)C14-C20烷基硫酸盐;
2)脂族C12-C20烷基磺酸盐;
3)C12-C20烷基甲酯磺酸盐;
4)分子式为下式的多羟基脂肪酸酰胺，
其中R1是H、C1-C4烃基、2羟乙基、2羟丙基或它们的混合物，R2是C11-C13烃基，Z是具有直烃链的聚羟基烃基以及它们的混合物，至少有三个羟基官能团直接连接到上述烃链或一个烷氧基化的衍生物上。
(ⅱ)平均每摩尔含有1至7个乙氧基团的水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐;
所说的初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物与水溶性的C11-C18烷基乙氧基硫酸盐充分地混合，初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物与烷基乙氧基硫酸盐的重量比是从2∶1到19∶1，如果烷基乙氧基硫酸盐的含量占组分重量的0.25%～10%的话。
b)15%～95%重量的有机和/或无机助洗剂盐或这些盐的混合物组分;
其中，每一个含有表面活性剂的颗粒状组分都含有上述表面活性剂体系，并且该组合物总体上显示出改进的溶解特性，尤其是溶解速率增加了。
最好，这种颗粒状的含有上述表面活性剂体系的组分是游离的烷基苯磺酸盐。
每一种含有表面活性剂的颗粒状的组分可以是喷雾干燥的颗粒或粉粒结块。
本发明的另一方面提供一种堆积密度大于550g/l的颗粒状洗涤剂组合物，该组合物由多种独立的颗粒组分组成，其中至少一种颗粒组分包括(a)5%～60%重量的表面活性剂体系组分，主要包括(ⅰ)C14-C20烷基硫酸盐;以及(ⅱ)平均每摩尔含有1至7个乙氧基团的水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐;
上述烷基硫酸盐和上述水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐充分地混合，烷基硫酸盐占烷基乙氧基硫酸盐的重量比是2∶1～19∶1，如果烷基乙氧基硫酸盐的含量占组分重量的0.25%～10%;以及(b)15%～95%重量的有机和/或无机助洗剂盐或这些盐的混合物;
其中在上述粒状洗涤剂组合物中，阴离子表面活性剂的总含量占5%～10%，更好是占6%～9%，最好是占6.5%～8%。这种粒状洗涤剂组合物能提供很好的洗涤性能，即使在有阳离子织物柔软组分存在的洗涤液中使用也是如此。阳离子织物柔软组合物的例子包括已知的季铵化合物。例如在欧洲专利A-0125122中公开了阳离子织物柔软剂，正待审查的欧洲专利91-202881.8中公开了水溶性的季铵化合物。
相信通过参照附
图1-4能更好地理解本发明。图1-4中的每一幅都是在颗粒状的组分或溶解的产物中所述表面活性剂的百分含量对时间的曲线图。说明书中随后将要详细说明用于获得图中曲线上的数据的方法。
经过浓缩的本发明粒状组合物的堆积密度至少为550g/l，最好至少为650g/l，更加常用的是大约700g/l。
借助于一个简单的漏斗和杯形装置可以测量堆积密度的大小，该杯形装置上有一个严密模压在底座上的一个圆锥形漏斗，在其下端有一个止回阀，使得漏斗内的东西能够流入一位于漏斗下面的轴向对准的圆柱形杯中。该漏斗的上端尺寸为130mm，下端尺寸为40mm，将它固定，使其在上述基座的上表面上方的底端尺寸为140mm，杯的总高90mm，内高87mm，内径84mm，通常其容积是500ml。
为了进行测量，先要用手向漏斗中灌满粉末，打开止回阀，使粉末超量流到杯中，从框架上取出装满的杯，过量的粉末用一个直边的工具如小刀，沿它的壁的上沿从杯中除去。然后对装满的器皿称重，将对粉末称重所得到的数值加倍得到堆积密度值g/l，需要的时候，可以重复进行测量。
在上述堆积密度的情况下，可以借助各种方法包括混合干燥、喷雾干燥、结粒和造粒来制造本发明的组合物。制造本发明的组合物的最好方法是将喷雾干燥、在高速混合机中结粒以及混合干燥组合在一起。
本发明的组合物包括多种独立的颗粒组分。这种颗粒可以是任何适当的形式，如颗粒、片状粉末、小球、小丸或条状，但是最好是粒状的。颗粒本身可以是通过盘或转筒结块或通过一串联式混合机结块而形成的小颗粒，也可以是通过将该组分的液态浆液在一热的空气流体中喷雾除去水份而形成的喷雾干燥颗粒。然后，使经过喷雾干燥形成的颗粒经历致密化处理，如用高速切削刀混合机和/或压实粉碎机，以便在再结块之前增加它的堆积密度。
最好本发明的组合物至少包含一种含有表面活性剂组分的喷雾干燥形成的颗粒，以及至少一种含有表面活性剂的结块组分。
在一种或多种含有表面活性剂的组分是喷雾干燥形成的颗粒时，最好这样的颗粒占组合物总量的至少15%，尤其是占25%-45%。当一种或多种含有表面活性剂的颗粒组分是经结块而成的颗粒时，这种颗粒最好占组合物总量的1%-50%，尤其是占10%-40%。
当含有表面活性剂的颗粒是适当的多成份组分时，剩余的成份可以以干燥固体的形式分别添加在一起，或者被喷雾到任何一种颗粒组分上，或者被喷雾到任一种或所有的固体成份上。
本发明的另一方面是制成了含有一种或多种表面活性剂组分的组合物，每一种组份包括含有下列物质的颗粒。
a)5%～60%重量的表面活性剂体系组分，主要包括(ⅰ)一种初级阴离子或非离子表面活性剂，选自1)C14-C20烷基硫酸盐;
2)脂族C12-C20烷基磺酸盐;
3)C12-C20烷基甲酯磺酸盐;
4)分子式为下式的多羟基脂肪酸酰胺，
其中R1是H、C1-C4烃基、2羟乙基、2羟丙基或它们的混合物，R2是C11-C31烃基，Z是具有直烃链的聚羟基烃基以及它们的混合物，至少有三个羟基官能团直接连接到上述烃链或一个烷氧基化的衍生物上。
(ⅱ)平均每摩尔含有1至7个乙氧基团的水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐;
上述初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物与水溶性的C11-C18烷基乙氧基硫酸盐充分地混合，初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物与烷基乙氧基硫酸盐的重量比是从2∶1到19∶1，如果烷基乙氧基硫酸盐是占0.25%～10%重量组分的话。
b)15%～95%重量的有机和/或无机助洗剂盐或这些盐的混合物组分;
在含有表面活性剂的颗粒组分中，表面活性剂体系的含量占重量的5%～60%。当颗粒组分被喷雾干燥成颗粒时，上述表面活性剂体系的含量最好为5%～30%，当颗粒组分被结块成颗粒时，上述表面活性剂体系的含量最好为15%～60%。
C14-C20烷基硫酸盐可以从天然的或合成烃衍生而得到。这种盐的最佳实施例包括大体上支链为C14-C15烷基硫酸盐，也就是说，其中C14-C15烷基链的支链度大于大约20%。这种基本上支链的C14-C15烷基硫酸盐通常是从合成物质中衍生来的。同样，最好是C16-C20烷基硫酸盐，它通常是从天然物质如动物脂肪和船用照明油中衍生来的。
使用烷基磺酸盐作为阴离子表面活性剂在已有技术中是众所周知的，例如，这已在美国专利3，929，678中公开过了。脂族烷基磺酸盐可以通过使一脂族烃与一磺酸化试剂反应得到，上述脂族烃包括具有12～24个碳原子的异链烷属烃、新链属烃、中链烷属烃以及正链烷属烃，上述磺酸化试剂例如可以是SO3、H2SO4或发烟硫酸，上述反应应当按照已知的磺酸化方法进行，包括混合和水解。根据本发明，较好采用脂族C12-C20烷基磺酸盐，最好是采用脂族C14-C20烷基磺酸盐，最好的阳离子是碱金属和铵的阳离子。
这里所述的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括C12-C20羧酸(例如脂肪酸)的直链酯，根据“美国石油化工公司期刊”52(1975)，PP.323-329的方法用SO3气体对上述羧酸进行磺化处理。合适的反应物包括从动物脂、棕榈油等衍生而来的天然脂肪物质。
根据本发明，最佳的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括结构式如下式的甲酯磺酸酯
其中R3是C12-C20烷基，R4是甲基，M是与甲酯磺酸酯能形成盐的阳离子，这些合适的能形成盐的阳离子包括金属如钠、钾、锂以及取代的或未取代的铵阳离子，如单乙醇胺、双乙醇胺和三乙醇胺，最好R3是C14-C20烷基。
根据本发明多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括结构如下式的化合物
其中R5是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物，最好是C1或C2烷基，尤其是C1烷基(如甲基);R6是C11-C31烃基，最好是直链C11-C19烷基或链烯基或它们的混合物，尤其是直链C16-C18烷基或链烯基或它们的混合物，Z是具有直烃链的至少有三个羟基官能团直接连接到上述链的聚羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物(最好是乙氧基化的或丙氧基化的)。Z最好是在还原胺化反应中从还原糖衍生而来，尤其Z是缩小甘油基。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖以及木糖。
除以上所列的糖以外，作为原料还可以用高浓度的右旋玉米糖浆、果糖玉米糖浆，以及麦芽糖玉米糖浆。这些玉米糖浆可以产生一个混合的糖化合物Z。应当理解，不打算包括其他适宜的原料。Z最好选自下列基团
-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、i-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n是3到5内的整数，R′是H或者环状的或脂族单糖，以及其烷氧基化的衍生物，最好是n为4的缩水甘醇基，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
例如R5可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。
R6-CO-N＝可以是柯卡酰胺(cocamide)、十八酰胺、油酰胺(oleamide)、十二酰胺、十四酰胺、癸酰胺、十六酰胺、动物脂酰胺，等等。Z可以是1-脱氧葡糖基、2-deoxyfructityl、1-deoxymaltityl、1-deoxylacityl、1-deoxygalactityl、1-deoxymannityl、1-deoxymaltotriotityl等等。
最好的多羟基脂肪酸酰胺有下列通式
其中R6是C11-C19的直链烷基或链烯基团。
在现有技术中，制备多羟基脂肪酸酰胺方法是已知的。通常，可以通过使烷基胺与一还原糖发生还原胺化反应来制备，同时伴随着生成N-烷基多羟基胺，然而，使N-烷基多羟基胺与一脂肪脂族脂或甘油三酯反应，经过缩合/酰胺化处理，就生成了N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺的产物。在1959年2月18日公开的由托马斯·海德莱有限公司(ThomasHedley&CoLtd)申请的英国专利说明书第809.060号、1960年12月20颁布给ER.维森(ERWilson)的美国专利2，965，576号、以及1934年12月25日颁布给皮高特(Piggott)的英国专利1，985，424中都公开了制备含有多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法，每一种方法综合在这里，以便参考。
C11-C18烷基乙氧基硫酸盐包括初级的烷基乙氧基硫酸酯，它取自C11-C18醇的冷凝产物，平均每摩尔有1～7个环氧乙烷基团，最好是C12-C15平均每摩尔有1～5个乙氧基团，尤其是平均每摩尔有1～3个乙氧基基团的烷基乙氧基硫酸盐。
C11-C18醇可以从天然或人工合成得到。此外，C11-C18醇还可以从天然脂肪，或Ziegler烯烃合成得到，或者OXO人工合成可以形成合适的烷基官能团，人工合成得到的物质的例子包括由Shell化学有限公司(Shell Chemicals(UK)Ltd)销售的Dobanol 25(RTM)，它是一个C12-C15醇的混合物，由Ethyl公司(Ethyl Corporation)销售的Ethyl 24，由BASF GmbH销售的商标为Lutensol的和由ICI Ltd销售的商标为Synperonic(RTM)的C13-C15醇的混合物，其中C13醇占67%，C15醇占33%，以及由Liquochimica Italiana销售的Lial 125。可以得到醇的天然物质的例子是椰子油和棕榈仁油以及相应的脂肪酸。
在粒状组分中，初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物占C11-C18烷基乙氧基硫酸酯的重量比为2∶1～19∶1，更好是从3∶1到12∶1，最好是3.5∶1到10∶1。C11-C18烷基乙氧基硫酸酯在粒状组分中的含量从0.25%～10%，最好从0.5%～5%，尤其是从1%～3%。
为了实现本发明的目的，最重要的是将初级阴离子或非离子表面活性剂或它们的混合物与C11-C18烷基乙氧基硫酸酯充分地混合在一起，也就是说在形成颗粒之前应先充分混合。在喷雾干燥成颗粒的情况下，在成浆液的混合物输送到喷雾干燥设备时进行混合。如果采用其他的造粒形式，应当在结块、制粉、制片、制球或其他任何制成颗粒的工艺之前将表面活性剂进行充分混合。
含有表面活性剂的颗粒组分中，另一初级成份是一种或多种非磷酸无机或有机助洗剂盐，它为颗粒提供晶体结构。这种无机和/或有机助洗剂盐可以是水溶性的，或不水溶性的，它可以包括下列物质，但又不局限于下列物质，碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、硅铝酸盐、单体的聚羧酸盐，同或共聚的聚羧酸或它们的盐，其中聚羧酸包括至少两个被不多于2个碳原子相隔开的羧酸根，上述物质还包括有机膦酸酯，以及氨烷基聚(烷基膦酸酯)，及其上述任何物质的混合物。
颗粒状组分中助洗剂盐类的含量为重量的15%～95%。
如果颗粒组分是被喷雾干燥成颗粒的，那么助洗剂盐的含量最好是25%～85%，如果它是被粉粒结块制成颗粒的，那么助洗剂含量最好是20%～85%。
最好的助洗剂体系是无硼的化合物，以及任何最好可被生物降解的聚合有机物。
适宜的硅酸盐是那些BiO2∶Na2O在1.6～3.4范围内的硅酸盐，当组分的混合物是被喷雾干燥时需要加入所谓非晶体的SiO2∶Na2O在2.0～2.8范围内的硅酸盐。当要被喷雾干燥的混合物组分中含有硅铝酸盐时，混合物中不应含有硅酸盐，但是它却可以作为一种其它固体组分的结块剂，以水溶液的形式掺入，或者将硅酸盐自己制成颗粒形式，作为固体加到组合物其他的颗粒组分中去。然而，在组合物中，被喷雾干燥组分的百分比要低，例如低于30%，在喷雾干燥的组分中最好含有非晶形硅酸盐。
当可以采用一定范围的硅铝酸盐离子交换物质时，最好硅铝酸盐沸石有下列晶胞分子式NaZ[(A102)Z(SiO2)y]xH2O其中z和y至少为6，z与y的摩尔比从1.0～0.5，x至少为5，最好从7.5～276，尤其是从10～264。硅铝酸盐物质应是水合形式，最好是晶体，含有10%～28%的结合水，最好含有18%～22%的结合水。
上述硅铝酸盐离子交换物质的另一个特征在于其颗粒的粒径从0.1～10微米，最好从0.2～4微米。“颗粒的粒径”这一术语在此表示所给离子交换物质的平均颗粒直径，颗粒直径是用常规的分析技术确定的，例如使用扫描电子显微镜，或借助于激光粒度计的显微测量。硅铝酸盐离子交换物质的另一特征在于它的钙离子交换容量，以无水计，至少为200毫克当量CaCO3水硬度/克/硅铝酸盐，通常在300mg eq·/g～352mg eq·/g。硅铝酸盐的另一个特征在于它的钙离子交换速度至少为130mg当量CaCO3/升/分/(g/l)[2格令Ca++/加仑/分/(克/加仑)]的硅铝酸盐(以无水计)，以钙离子硬度计通常离子交换速度在130mg eq.CaCO3/升/分/(g/l)[2格令/加仑/分/(克/加仑)]～390mg eq.CaCO3/升/分/(g/l)[6格令/加仑/分/(克/加仑)]的范围内。作为助洗剂用的最佳硅铝酸盐其钙离子交换速率至少应为260mgeq.CaCO3/升/分/(g/l)[4格令/加仑/分/(克/加仑)]。
用在本发明中的硅铝酸盐离子交换物质都是市场上有售的，以及天然物质，但是最好通过人工合成得到。在美国专利第3，985，669中描述了制备硅铝酸盐离子交换物质的方法。在命名的沸石A、沸石B、沸石X、沸石HS以及它们的混合物中可以得到本发明有用的最佳人工合成晶体结构的硅铝酸盐离子交换物质。在一个最佳实施例中，晶体的硅铝酸盐离子交换的物质是沸石A，它有下列分子式
其中X是20～30，最好是27。分子式为
的沸石X，以及分子式为
的沸石HS都是适用的。
适宜的水溶性单体或低聚体的羧酸盐助洗剂可以在一个很宽的化合物范围内选择，但是这种化合物首先其羧酸根对数酸度/常数(pK1)应小于9，最好在2～8.5的范围内，尤其是在4～7.5的范围内。
对数酸度常数是按照下述平衡式定义的，H++A-( )/() HA其中A-是完全离子化的助洗剂盐的羧酸根阴离子。
因此平衡常数为K1= ((HA))/((H+) (A-))pK1＝log10K.
在本说明书中，酸度常数是在25℃，零离子强度时确定的可能情况下采取参考数值(见金属离子络合物的稳定常数，特种出版物，第25号，化学公司(TheChemicalSociety)，伦敦)，要注意的是，它们是用一个玻璃电极采用电位测定滴定确定的。
最好羧酸盐还能通过确定它们的钙离子稳定常数(pKCa++)来确定，与pK1相似，由等式
pKCa++＝log10KCa++其中KCa++ = ((Ca++A))/((Ca++) (A))最好聚羧酸酯的pKCa++在大约2～7的范围内，最好是在3～6的范围内。在可能的情况下，再取一次稳定常数参考值。这些稳定常数是在25℃，零离子强度时，用玻璃电极的方法测量而确定的，这一点如AndersRingbom(1963)的分析化学中的络合物(ComplexationinAnalyticalChemistry)所描述。
尽管单聚合的聚羧酸酯由于价格和性能方面的原因通常是最好的，但是羧酸酯或聚合羧酸酯助洗剂可以是单体或低聚合体。
单体的和低聚体的助洗剂可以选自具有下列通式的无环的、脂环的、杂环的和芳族的羧酸酯
其是R1代表H、C1-C30烷基或链烯基，它是由羟基、羧基、磺基或膦酰基官能团取代的，或是附着在含有高达20个乙烯氧基基团的聚乙烯氧基部分上的;R2代表H、C1-4烷基，链烯基或羟烷基，或烷芳基、磺基或膦酰基官能团;
X代表一个单键、O、S、SO、SO2或NR1;
Y代表H、羧基、羟基、羧甲氧基、或被羟基或羧基任意取代的C1-C30烷基或链烯基;
Z代表H或羧基;
m是1～10的整数;
n是3～6的整数;
p，q是0～6的整数，且p+q为1～6;且其中当X、Y和X所给出的分子式有重复时，X、Y和Z可以有相同的或不同的含义，其中至少一个Y或Z的分子中含有羧基官能团。
合适的含有一个羧基官能团的羧酸酯包括乳酸、乙醇酸及其它们的衍生醚，这些在此利时专利第831.368、821.369和821.370中有描述。
含有两个羧基官能团的聚羧酸酯包括水溶性的丁二酸、丙二酸(乙烯二氧)双乙酸、马来酸、双乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸以及羧酸化的醚，这些在德国专利说明书2，446，686和2，446，687，以及美国专利第3，935，257中有描述，上述物质还包括在比利时专利840623中描述的亚硫酰基羧酸酯类。含有三个羧基官能团的聚羧酸酯包括尤其包括水溶性的柠檬酸酯、乌头酸酯的柠康酸酯以及丁二酸的衍生物，如英国专利第1，379，241中描述的羧甲氧基丁二酸酯，英国专利第1，389，732中描述的丙醇酰丁二酸酯，挪威专利申请第7，205，873中描述的氨丁二酸酯以及英国专利No1，387，447中描述的氧聚羧酸酯物质如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸酯。
含有四个羧基官能团的聚羧酸酯包括英国专利1，261，829中描述的氧二丁二酸酯，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸酯、1，1，3，3-丙烷四羧酸酯和1，1，2，3-丙烷四羧酸酯。含有磺基取代基的聚羧酸酯包括在英国专利第1，398，421和1，398，422中和美国专利第3，936，448中描述的磺基丁二酸衍生物，以及在英国专利第1，439，000中描述的磺酸化热解过的柠檬酸酯。
脂环的和杂环的聚羧酸酯包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸酯、环戊二烯酰胺五羧酸酯、2，3，4，5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸酯、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸酯、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸酯、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸酯以及多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族的聚羧酸酯包括英国专利第1，425，343中描述的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二酸。
以上所描述的最好的聚羧酸酯是每分子含有多达三个羧基官能团的羟基羧酸酯，特别是柠檬酸酯。
单体的或低聚体的多羧酸酯螯合剂或与其盐的混合物的母体酸，如柠檬酸或柠檬酸酯/柠檬酸的混合物都可以被仔细考虑作为本发明的洗涤剂化合物的助洗剂体系组分。
其他适宜的水溶性有机盐是同或共聚合的多羧酸或它们的盐，其多无羧酸至少包括两个被不多于两个的碳原子相隔开的羧酸根。在英国专利GB-A-1，596，756中公开了聚合多元羧酸的例子。这种盐的例子的MWt2000～5000的聚丙烯酸酯类，以及它们与顺丁烯二酐的共聚体，这种共聚物的分子量为20，000～100，000，最好其分子量为70，000～90，000。在组合物中，这些物质使用的含量通常为组合物重量含量的0.5%～10%，最好是0.75～8%，尤其是1%～6%。
有机膦酸酯和氨烷基聚(烷基膦酸酯)包括碱金属的乙烷1-羟基二膦酸酯、次氮基环丙烷膦酸酯类、乙烯二胺四亚甲基膦酸酯以及二乙烯本胺五亚甲基膦酸酯，尽管当需要将组合物中磷化物的含量降至最少，最好还是少加些这些物质。
膦酸酯物质通常在组合物中的含量小于重量的5%，最好小于3%，尤其是小于1%。
在本发明的经过浓缩的洗涤剂组合物中，水溶性硫酸盐，特别是硫酸钠，它在组合物中含量应不大于5%的重量，最好不大于2.5%。最好硫酸钠不以独立的组分加入，而且作为产品;例如硫酸盐表面活性剂掺入的量应减少到最低限度。
颗粒状组分还应包括其它组分，最好其含量在0%～45%的范围内。这些组分的实施例包括视觉增白剂、抗再沉积剂、光敏化漂白剂(如四磺酸化锌酞菁)以及重金属多价螯合剂。当一种或多种颗粒组分是喷雾干燥粉末时，通常应将其干燥至湿度含量占喷雾干燥粉末量的7%～11%，最好占8%～10%。用其它工艺如结块制成的粉末的湿度含量应低一些，应在1～10%的范围内。
颗粒组分的粒径是常规的，最好不超过5%重量的粒径在1.4mm以上，而最大限度内不超过10%重量的粒径小于0.15mm。最好至少有60%的，尤其至少有80%重量的粉末的粒径在0.25mm和0.7mm之间。
本发明的洗涤剂组合物最好至少包含一种含表面活性剂粒状组分的经喷雾干燥的颗粒状，以及至少一种含表面活性剂的经结块制成的粒状组分。
对于经喷雾干燥制成的粉末，从喷雾干燥塔出来的颗粒堆积密度通常应在400～450g/l范围内，在后续处理过程中，堆积密度会增大，例如在随后的高速切割机或混合机中经过加压粒径会减小，最好最后的密度能达到大于550g/l。另一方面，也可以采用除喷雾干燥以外的工艺直接形成高堆积密度的颗粒。
当颗粒组分是用结块的方法制成颗粒时，这种组分的堆积密度将随它们制备方式的而改变。然而，这种组分的最好形式是机械混合结粒的方法来制得的结块，可以将干燥的组分或与结粒剂一起加到一个盘形结块机Z形叶片混合器或最好串联的混合器中，上述这些机器是由Schugi(荷兰)BV、29Chroomstraat8211AS、Lelystad、Netherlands和GebruderLodigeMaschinenbanGmbH、D4790Paderborn1、Elsenerstrasse7-9、Postfach2050F.R.G生产的。借助于这些机器，第二组分的密度可以达到650g/l～1190g/l，最好在700～850g/l的范围内。
最好任何颗粒结块组分都含有碳酸钠其含量占组分总重量的20%～40%。最好组合物中碳酸钠占组合物总重量的3%～18%，尤其是占5～15%。
任何颗粒结块组分的最好成分也可以是水合的水不溶性的人工合成沸石型的硅铝酸盐离子交换物质，如上文所述，它占二次组分重量的10%～55%，用这种方式掺入的水不溶性硅铝酸盐物质的量占组合物重量的1%～15%，最好占2%～10%。
在制备颗粒结块组分的过程中，表面活性剂盐是在一串联式混合器中现场制备好的。表面活性剂以液态酸的形式加到颗粒状无水碳酸钠与水合硅铝酸钠的混合物中，该混合物盛在一连续高速混合器中，如LodigeKM混合器，酸性表面活性剂的加入使其中和生成的保持混合物颗粒性质的表面活性剂盐。结块混合物形成了第二组分，然后将它加入产品的其他组分中去。这种工艺的一种变形是对表面活性剂盐经过预中和，以一粘稠的糊状加到其他组分的混合物中。在这种变形中，混合器只用于结块成分以形成第二组分。
本发明的组合物最好含有一种或多种复合成分的颗粒状组分，这些组分可以含有一种或多种附加的水溶性表面活性剂，这些表面活性剂可以是阴离子的、非离子的、阳离子的或半极性的，或这些物质的混合物，它们在组合物中的重量应不大于10%。
对这些表面活性剂按阴离子、非离子、两性的和两性离子的种类和形式进行典型编目见1975年12月30日颁布给Laughlin和Heuring的美国专利第3，929，678。在1981年3月31日颁布给Murphy的美国专利4，259，217中给出了适用的阴离子表面活性剂的览表。
本发明的颗粒状洗涤剂组合物最好含有占洗涤剂组合物总重量2%～9%的附加非离子表面活性剂。当阴离子表面活性剂的含量占组合物重量的5%～10%时，附加非离子表面活性剂是本发明的洗涤剂组合物中一个非常好的组分。
用于本发明的一种非离子表面活性剂包括具有疏水部分的环氧乙烷的浓缩液，它使表面活性剂的平均亲水亲油平衡值(HLB)在8～17范围内，最好是在9.5～13.5的范围内尤其是在10～12.5的范围内。疏水(亲油)部分在性质上可以是脂族的或芳族的，聚氧乙烷基团的长度可以适当地调整，以产生水溶性的化合物，这些化合物在疏水和亲油集团之间有令人满意的平衡值，上述聚氧乙烷基团和任何疏水基团一起被浓缩。
尤其最好的这种类型的附加非离子表面活性剂的每摩尔醇含有平均3～11摩尔环氧乙烷的C12-C20初级的脂肪醇乙氧基化物，特别好的是每摩尔醇平均含有3～7摩尔环氧乙烷的C12～C15初级的脂肪醇乙氧基化物，尤其最好的是每摩尔醇平均含有3摩尔环氧乙烷的C12～C15初级的脂肪醇乙氧基化物。
另一种非离子表面活性剂含有如下列通式所示的烷基聚糖苷化合物RO(CnH2nO)tZx其中Z是从葡萄糖衍生来的一部分，R是含有12～18个碳原子的饱和疏水烷基基团;t是从0到10，n是2或3，x是从1.3到4，该化合物中包含小于10%的不饱和脂肪醇，和小于50%的短链烷基聚糖苷。在欧洲专利B0，070，074、0，070，077、0，075，996和0，094，118中公开了这种类型的化合物及其在洗涤剂组合物中的使用情况。
另一种表面活性剂是半极性的表面活性剂，如氧化胺。合适的氧化胺包括单C8-C20，最好是C10-C14的N-烷基或链烯基氧化胺和丙烷-1，3-二氧化二胺，其中N的其余位置被甲基、羟乙基或羟丙基基团取代。
阳离子表面活性剂也可以用在洗涤剂组合物中，适合的季铵表面活性剂选自单C8-C16，最好是C10-C14N-烷基或链烯基铵表面活性，其中N的其余位置是被甲基，羟乙基或羟丙基基团取代。
颗粒组分可以有任何合适的外形，如它可以是片状的、球状的、小丸状的、条状的、长条状的或颗粒状的，它们可以是经喷雾干燥成形的，也可以是非喷雾干燥结块成形的。
理论上，尽管任何另外的组分中自身能够含有一种水溶性的表面活性剂，但是在实际中，至少应包含一种有机或无机盐以使加工容易进行。这为颗粒提供了一定程度的结晶，从而产生了令人满意的流动特性，在第一组分中可以含有任何一种或多种有机或无机盐。
当组合物中只有一种含表面活性剂的组分时，可以以颗粒的形式加入一种或多种其他成分，当组合物中不止一种含有表面活性剂的组分时，上述一种或多种其他成分也可以存在。因此一种或多种氧漂白剂、光敏性漂白剂、漂白活化剂、助洗剂盐、洗涤酶、抑泡剂、织物柔软剂、悬污和抗再沉积剂、污物释放聚合剂和视觉增亮剂都可以以固体的形式加到一种或多种含表面活性剂的颗粒组分中。
合适的氧漂白剂包括无机过水合物，如过硼酸钠的单水合物和四水合物，过碳酸钠、过磷酸钠和过硅酸钠。其中过碳酸钠和过硼酸钠的盐是最好的。这些物质通常以晶体固体的形式加入，在加入过碳酸钠时，为了酸稳定性可以用硅酸盐包住，用量占重量的3%～22%，最好占8%～18%。
光敏性漂白剂包括三磺酸化的和四磺化酞菁的锌盐和铝盐，因为它们的用量很小，通常占组合物重量的0.0005～0.01%，可以把它们混合到其他物质中。
漂白活化剂或过氧酸漂白剂产物母体可以在一个种类很宽的范围内选择，最好是含有一个或多个N-或O-酰基基团的物质。
合适的种类还包括酐类、酯类、酰亚胺类以及咪唑和肟的酰化衍生物。在英国专利GB-A-1586789中公开了这些种类中使用物质例子。最好的物质是酯类和酰亚胺类，如英国专利GB-A-836，988、864，798、1，147，871和2，143，231中公开了这种酯类物质，英国专利GB-A-855，735和1，246，338中公开了这种酰亚胺类物质。它们在组合物中的掺入量为重量的1%～10%，最好为2%～6%。
最好的产物母体化合物是N-，N，N1N1四乙酰化的化合物，结构式为
其中，x是0或1～6之间的整数。
实施例包括四乙酰甲基二胺(TAMD)其中x＝1，四乙酰乙基二胺(TAED)，其中x＝2，和四乙酰己基二胺(TAHD)，其中x＝6。在英国专利GB-A-907，356中描述了这些物质及相似的物质，最好的过氧酸漂白剂产物母体是TAED。
用在本发明的组合物中的固态过氧酸漂白剂产物母体的MPt应＞30℃，最好应＞40℃，这种产物母体通常是细小的粉末或晶体形式，其中至少占粉末重量90%的粉末其粒径应＞150微米。
这些粉末通常经过结块形成颗粒状物质，颗粒粒径在400～1700微米之间的颗粒占85%。合适的结块剂包括脂族单羧酸和多元羧酸、每摩尔醇与10～80摩尔环氧乙烷一起冷凝的C12-C18脂族醇、纤维素衍生物如甲基、羧甲基和羟乙基纤维素、分子量为4，000～10，000的聚乙二醇，以及如聚乙烯吡咯烷酮这类的聚合物。
这种产物母体最好用一种有机酸化合物如柠檬酸或乙醇酸包覆住，象1991年2月6日提交的正待审查的英国专利第9102507.2中所公开的通常设计那样。
能够很方便地以固体颗粒形式加入的助洗剂盐类包括硅酸盐和某些多羧酸酯助洗剂，如柠檬酸酯。
当硅铝酸盐构成部分喷雾干燥组分时，为了避免生成不溶性的反应产物形成，应采用非晶形的硅酸钠干燥混合添加剂，尤其是SiO2∶Na2O在2.0∶1～3.2∶1范围内硅酸钠。此外，晶体的，所谓“层状”硅酸盐的掺入应以固体的形式加入。
晶体层状硅酸钠有下列通式
其中M是钠或氢，x是1.9～4之间的数，y是0～20范围内的数。在欧洲专利-A-0，164，514中公开了这种形式的晶体层状硅酸钠，在德国专利DE-A-3，417，649和DE-A-3，742，043中公开了制备它们的方法。本发明中，上述通式中x为2、3或4，最好是2，最好M是钠，y是0，该分子式的最佳实施例含有的γ和δ形式的Na2Si2O5。这些物质可以分别以NaSKS-11和NaSKS-6形式从Hoechst AGFRG买到。最好的物质是δ-Na2Si2O5，(NaSKS-6)。晶体层状硅酸盐以干燥混合固体，或者以结块固体组分与其它的组分一起掺入。
合适的抗再沉积剂和悬污剂包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及聚羧酸或其盐的同或共聚物。这种类型的聚合物还包括马来酐与乙烯甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，在共聚物中，马来酐至少占共聚物摩尔量的20%。这些物质在组合物中的含量，其重量占组合物重量的0.5%～10%，最好0.75%～8%，尤其占1%～6%。
其他有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量为1，000～10，000的聚乙二醇，最好是分子量在2，000～8，000的聚乙二醇，尤其是分子量为4，000的聚乙二醇。它们在组合物中的含量为组合物重量的0.20%～5%，最好为0.25%～2.5%。这些聚合物和前面提到的聚羧酸盐的同或共聚物能够改善白度保持性、织物灰分沉积性，并且，在有过渡金属元素杂质存在的情况下，对粘土、蛋白质类污垢和可氧化污垢的清洁性能。
最佳光敏性增亮剂在性能上是阴离子的，其例子包括4，41-二-(2-二乙醇氨-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨)芪-2∶21二磺酸二钠、4，41-二-(2-吗啉代-4-苯胺基-2-三嗪-6-基氨)芪-2∶21-二磺酸二钠、4，41-二-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨)芪-2∶21-二磺酸二钠、41，411-二-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨)芪-2-磺酸钠、4，41-二-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨)-2-三嗪-6-基氨)芪-2，21-二磺酸二钠、4，41-二-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2，21二磺酸二钠、4，41-二(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨)-S-三嗪-6-基氨)芪-2，21二磺酸二钠以及2(芪基-411-萘并-11，21∶4，5)-1，2，3-三唑-211-磺酸钠。
用在本发明组合物中的污物释放剂是常规的各种排列对苯二酸与1，2-亚乙基二醇和/或乙二醇单元的共聚物或三元共聚物。在美国专利第4，116，885和4，711，730和欧洲公开的专利申请第0，272，033中公开了这些聚合物的例子。根据欧洲专利EP-A-0，272，033，最好的聚合物的分子式如下(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-;
PO是(OC3H6O);
T是(PCOC6H4CO)。
某些聚合物，如分子量在5，000～20，000，最好在10，000～15，000范围内的聚乙烯吡咯烷酮，在防止在织物洗涤过程中标签上的颜料在织物之间转移上是有用的成分。
可选择的洗涤剂组合物组分是抑泡剂，如硅氧烷类，以及硅石-硅氧烷的混合物。当硅石通常以细微分开的形式使用时，硅氧烷通常可以用烷基化的聚硅氧烷代表，以硅补强剂和干凝胶以及各种类型的疏水硅石为代表。这些物质可以颗粒的形式掺入，其中抑泡剂可以很方便地投入并掺合到水溶的或水可分散的基本上非表面活性洗涤剂防水载体中。另一方面，抑泡剂还可以溶解或分散在液体载体中，并通过喷涂在一种或多种其他组分上来使用。
如上所述，可用的硅氧烷泡沫控制剂包括上文提到过的烷基化硅氧烷与固体硅石的混合物。这种混合物可以通过在固态硅石的表面添加硅氧烷来制备。最佳硅氧烷泡沫控制剂是疏水性的硅烷化的(最好是三甲基-硅烷化的)硅石，其粒径在10纳米～20纳米的范围内，其比表面积大于50m2/g，与二甲基硅氧烷充分混合，该二甲基聚硅氧烷的分子量在大约500～200，000的范围内，硅氧烷与硅烷化的硅石的重量比在大约1∶1～大约1∶2的范围内。
在美国专利3，933，672和DTOS2，646，126中公开了合适的硅氧烷泡沫抑制剂，后者的一个例子是DC0544;一个半乳化的硅氧烷/二醇的共聚物，它可以从DOWCorning买到。建立在硅石硅氧烷混合物基础上的最佳的抑泡剂体系包括78%的淀粉、12%十八烷醇粘结剂和10%的硅石/硅氧烷混合物，该试剂可以参照×2/3419从DOWCorning买到。这一体系是欧洲专利0，218，721的主题。
掺入的最佳方法是使用液体形式的抑泡剂，将其喷在组合物有一种或多种主要组分上，或者另一方面将抑泡剂制成分散的颗粒，然后将它与组合物的其他固体组分相混合。这种颗粒的一个最佳实施例是晶形的或非晶形硅铝酸盐沸石，其上吸附着抑泡剂。这种类型的抑泡剂颗粒是待审查的欧洲专利申请第91201343.0的技术主题。也可以掺入分散颗粒形式的泡沫改良剂，包括其他的泡沫、控制物质如C20-C24脂肪酸、微晶体腊和高分子量的环氧乙烷和1，2-环氧丙烷的共聚物，然而该物质对基体的弥散性起相反的作用。在前面提到的美国专利第3，933，672中公开了制造这种泡沫改良剂颗粒的方法。
上述抑泡剂在组合物中的超常用量为组合物重量的0.01%～5.0%，最好是0.01%～1.5%，尤其是0.1%～1.2%。
用在本发明中的其他任意成分是一种或多种酶。
最好的酶物质是市售的淀粉酶，中性和碱性蛋白酶、脂肪酶、脂酶和纤维酶，它们可以按常规的方法掺入洗涤剂组合物中，在美国专利3，519，570和3，533，139中公开了合适的酶。
织物柔软剂也可以掺入到本发明的洗涤剂组合物中。这些柔软剂可以是无机或有机的形式，无机柔软剂的例子如英国专利-A-1，400，898中公开的蒙脱石粘土。有机织物柔软剂包括水不溶性叔胺，如英国专利GB-A-1，514，276及欧洲专利EP-B-0，011，340中所公开的。
在欧洲专利EP-B-0，026，527和0，026，528中公开了它们与单C12-C14季铵盐的化合物。其它可用的织物柔软剂是二个长(dilong)链的酰胺，如欧洲专利EP-B-0，242，919所公开的那样。织物柔软剂体系的附加有机成分包括高分子量的聚环氧乙烷，在欧洲专利EP-A-0，299，575和0，313，146中公开了这些物质。
蒙脱石粘土的含量通常在5%～15%的范围内，最好在8%～12%的范围内，这种物质以干燥的混合组分的形式加到组合物的其余部分中去。有机织物柔软剂如水不溶的叔胺或二个长链酰胺的掺入占组合物重量的0.5～5%，通常是在1%～3%的范围内，而高分子聚环氧乙烷和水溶性阳离子物质的加入量为重量的0.1～2%，通常在0.15～1.5%的范围内。当一部分组合物被喷雾干燥时，这些物质可以加到水溶液的浆料中，输送到喷雾干燥塔中，尽管在某些情况下，以干燥的混合颗粒的形式加入或以熔化液体形式喷在其它组合物的固态组分上更加方便。
在制造本发明的洗涤剂组合物的最佳工艺中，部分喷雾干燥的产物中含有一种颗粒组分，该颗粒组分在与其余部分再混合之前，在其上喷有低浓度的非离子表面活性剂。采用上述的最佳工艺来制造第二颗粒组分。第一和第二组分与过水合漂白剂产物母体颗粒、其他的干燥混合成分如任意种羧酸酯螯合剂、污物释放聚合物、常规的或晶体层状的硅酸盐以及酶一起，被加入到一传送带上，然后它们被输送到一水平转动的转筒中，在转筒中，将香料和硅氧烷抑泡剂喷在上述产物表面。在最佳组合物的制备中，再进行另一个转筒混合步骤，在该步骤中，形成了少量(大约占重量的2%)细微分散的晶体物质，以增加堆积密度并改进颗粒的流动性能。
可以在最佳浓缩的洗涤剂产品中加入以过水合盐形式的碱金属过碳酸盐，发现需要控制该产品的几个方面，如它的重金属离子含量以及它的相对平衡湿度。组合物中含有过碳酸钠能提高稳定性，这一点公开在Attorney′sDocketNo.CM343于1990年10月6日提交的英国专利申请第9021761.3中。
溶解特性本发明的洗涤剂组合物需要与传输系统一起使用，该传输系统可以在洗涤周期开始时，在自动洗衣机的转筒中产生一个瞬时的、局部的高浓度。该输送系统可以避免因在洗衣机的管道或污物贮存槽中缺乏洗涤剂的问题，高的瞬时浓度对织物的洗涤很有益处。
高瞬时浓度要求组合物迅速地溶解/分散，但是，这对含有表面活性剂的颗粒状组合物来说是困难的，因为其中一种或多种初级阴离子或非离子表面活性剂是相对不溶性的，由此使得组分呈现疏水性。在含初级阴离子或非离子表面活性剂的颗粒中掺入少量的水溶性C11-C18烷基乙氧化硫酸盐物质，发现可以得到满意的溶解速率，而仍由初级阴离子或非离子表面活性剂提供洗涤性能。
还发现洗涤剂组合物的溶解/分散在标准条件下与产品水溶液混合物的导电率的增加速度有关系，因此，可以用导电率测试方法来估计洗涤剂组合物的溶解性或这种组合物的任何独立的颗粒组分。
导电率的测试方法如下在一个1升的玻璃烧杯中，装满1000ml 20℃的蒸馏水，用一个磁力搅拌器，在大约200rpm的搅拌速度下搅拌烧杯中的东西。将一导电率测试探头插入烧杯中，将10克的颗径为P的洗涤剂产品放入烧杯中，其中1.4mm＞P＞250m，然后测量导电率对时间的分布曲线。在10分钟点测到的导电率值代表100%的溶解度，时间以秒计，确定到达这个值的95%，将这个值记为T95。
测试在表面活性剂体系中含有低浓度的烷基乙氧化硫酸盐的喷雾吹干的粉末产品的T95值，并与那些不含有烷基乙氧化硫酸盐组合物的T95值相比较，这些喷雾干燥的产品是从试验性设备工艺中得到的。
从实验装置得到的产品其物理特性，包括粒径和堆积密度，都与在正式生产装置得到的产品的物理性能不同。相应的，实验装置产品的溶解特性也不会与正式生产装置的产品的溶解特性相一致，它们是相同的组合物，但其物理特性却不同。然而，在组合物中添加对溶解速度有帮助的化合物所带来的好处，可以由含有这种化合物的实验装置和正式生产装置的产品来验证。
因此，这里给出的T95值，表明在试验装置喷雾干燥产品中含有少量的烷基乙氧化硫酸盐可以改进溶解速度，这表明对在正式生产装置得到的这种产品也可以得到同样的益处。
在试验装置中得到了含有下列组分的喷雾干燥产品;
ABCLAS10.3--TAS7.08.08.125AE3S-1.8-沸石A44.546.847.7MA/AA12.315.515.8DETPMP1.21.41.5光敏性增亮剂0.70.90.9CMC1.41.81.8MgSO41.2 1.5 1.5水份和杂质到100所有三种实验装置得到的组合物都是经过喷雾干燥工艺制备的，每一种产品的堆积密度都是大约400g/l。
根据本文所述的导电率测试方法，测量这三种喷雾干燥产品的T95值，结果如下组合物A62秒组合物B60秒组合物C83秒可以看到，本发明的组合物B与已有技术的组合物A有相似的溶解速率，而比组合物C的溶解速率要高，因为组合物C没有添加水溶性的烷基乙氧化硫酸盐。
除了25AE3S的含量占重量的3.6%和0.9%以外，产品D和E与实施例1中的产品B具有相同的成分，采用制备产品B时的方法制备产品D和E，根据上本所述的导电率测试方法测试这两种产品的T95值，结果如下组合物D50秒组合物E69秒本发明颗粒状洗涤剂组合物或含有本发明表面活性剂体系的颗粒组分的溶解特性对于10克样品，溶解在20℃1000克蒸馏水中的时间(T95)，该时间是达到10分钟导电率值的95%时所需的时间，该时间最好不超过70秒钟，最好T95值不超过65秒，尤其T95是60秒或更小。
衡量颗粒洗涤剂组合物或这种组合物的含有任何表面活性剂颗粒组分的溶解/分散特性的另一种方法是，在标准条件下，当已知量的颗粒组分或组合物溶解在已知量的水中时，在合适时间间隔内，测量基本表面活性剂溶解的百分数。
这种表面活性剂释放测试的方法如下在一烧杯中装满1升去离子，并把它放在一恒温的20℃的小室中。用一磁力搅拌器在大约200rpm的搅拌速度下对液体进行搅拌，装置被放置至少20分钟，直到烧杯中的液体达到室温的温度。取10克已知组分的颗粒产品，其粒径为P，其中1.4mm＞P＞250m，然后将该颗粒产品加到烧杯中的液体中，同样的，开始用秒表计时。在一定的时间间隔内，用一注射器，取走5ml的样品。这些样品用一个微孔直径为0.45目的过滤器迅速过滤，除去颗粒状物质，采用合适的物理或化学方法测定滤液中表面活性剂的含量。
本发明特别涉及在洗涤过程早期阶段的溶解特性的改进速率，这种考虑规定了时间间隔，在该时间间隙内，在上述测试方法中，取走5ml的样品。之后，在第一个5分钟内，至少取走两个样品。
在给定备件下，表面活性剂所能溶解的最大量，可以参照颗粒产品的已知组成测得。测量一时间间隔取走的5ml样品中表面活性剂的百分含量，作为最大可能量的百分数。
全部测试过程应为重复至少两次，或者直到得到重视的结果。测量滤液样品中表面活性剂的含量所采用的物理方法取决于表面活性剂的性质。合适的方法有化学法包括滴定法，或物理法，包括HPLC和光谱法。
一旦得到了重现的结果，就可以绘制被溶解的组合物中表面活性剂的百分含量对时间的曲线图。根据每一个图曲线下面在一定的时间限制内的面积，来定量地确定每一样品的溶解速率特性。采用近似积分法确定曲线下的面积值，最佳实施例是梯形法则，在1955年由巴特沃斯科学出版社(ButterworthsScientificPublications)出版的，作者是GJKyrich，《Mathematicsforchemists》P127中描述了这种方法。对不同样品通过曲线下面的面积系数可以定量地确定相应的溶解速率，以及溶解效益比率。
将“初始溶解效益比率”定义为，实验开始的零分钟到5分钟的时间范围内溶解的表面活性剂百分含量图曲线下面的面积对时间的比，溶解的是按照上文所述的表面活性剂释放方法进行的。
根据本发明，溶解特性是这样的10克样品a)含有本发明表面活性剂体系的任何含表面活性剂的颗粗组分。或b)本发明的粒状洗涤剂组合物。
将上述样品溶解在1升20℃的去离子水中，用磁性搅拌器，在200rpm的搅拌速度下进行搅拌，在第一个5分钟内，初级阴离子或非离子表面活性剂的溶解速率整体上类似的含表面活性剂的颗粒组分或组合物的溶解速度，该组分或组合物不同于(a)和(b)，它们不含与初级阴离子或非离子充分混合的烷乙氧硫酸盐，它们是在同样的条件下进行溶解的，使“初始溶解效益率”大于1.15，好一些的是大于1.2，最好大于1.25，尤其大于1.3。
输送系统将本发明的组合物输送到自动洗衣机中的输送系统可以有一组。因此可以在一个袋子或容器中放入组合物，使它在搅拌的情况下在洗涤开始时能迅速地释放出，水温升高或浸渍在转筒中的洗涤水中。另一方面，也可以采用这样的洗衣机，直接将洗涤剂加入转筒中，例如在进口处由一个分散装置加入。
装在一个袋子或容器中的洗涤剂组合物的产品通常按这样的方式设计，将整个容器保持在干燥状态，以防止干燥时它溢出，但当使用时，容器里面的洗涤剂能够泄露到洗涤溶液中，通常是浸入在一水溶液中。
通常该容器是柔性的，如一个袋子或盒，该袋子可以是一织物构造，表面涂一层防水保护物质，以使它能盛放洗涤剂，如欧洲专利申请No.0，018，678所公开的那样。另一方面，它也可以用水不溶性的合成聚合物材料制成，边缘密封或封闭设计成在水溶液介质中能够断裂，如欧洲专利申请第0，011，500、0，011，501、0，011，502和0，011，968所公开的那样。一种常规的水易碎封闭的一种方便形式，包括一种用水溶性的粘结剂沿其边缘粘结并密封住的袋子，该袋子用不透水的聚合物薄膜制成，如聚乙烯或聚丙烯。在袋子或容器形式的一种变化中，可以使用层压的薄膜产品，其中一中心柔性层用一组合物浸渍和/或覆盖，然后加上一层或多层外覆层，从而产生一个类似织物的美观效果。这些层可以密封在一起，使得在使用过程中保持连在一起，或者与水接触时可以分开，以实现涂覆或浸渍的物质的脱开。
另一种层压形式包括一种表面凸起或变形的薄层，它提供一组袋状的容器，在每一个容器中都装满了计量好重量的洗涤剂组分，第二薄层叠加在第一薄层上面，并将位于袋状容器之间的两薄层相接触的区域密封起来。组分可以以颗粒形式、糊状形式或熔化形式放置，层压层应当能够防止袋状容器中所盛的物质，在加到水中之前，从容器中泄露出来。与水接触，薄层可以相互分开或者相连在一起，唯一的要求是这种结构应当将袋状容器中所装的东西迅速地加到溶液中。
每单位基质面积上，袋状容器的数目是可以选择的，但是通常在每平方米500～25000之间变化。
能够用作本发明的柔软层压薄层的合适材料尤其包括海棉、纸和纺织的和无纺织物。
然而进行本发明方法的最好装置是借助于一个可重复用的分送装置将组合物送入转筒中织物周围的液体中，上述可重复使用的分送装置具有可以让液体穿过但是不能让固体组合物穿过的壁。
在欧洲专利申请0343069和0343070公开了这种装置。后一个申请所公开的装置有一个柔性的袋状的外套，该外套从带有一注孔的支撑环处伸出，该注孔用来为自动洗衣工艺的一个洗涤周期加入足够的袋中物质。一部分洗涤介质穿过注孔流入袋中，将洗涤剂溶解后，溶液再穿过注孔流入洗涤介质中。支撑环还装有一个防护罩，以防止湿的、不溶解的产品泄漏出。这种装置通常还包括一个径向延伸的壁，该壁从一辐轮构造或一类似结构中的中心毂处伸出，其中该壁是螺旋形的。
最好分送装置是可重复使用的，并以这样的方式设计，即容器整体既能保持在干燥状态下，又能保持在洗涤周期的过程中。在下述专利GB-B-2，157，717、GB-B-2，157，718、EP-A-1，201，376、EP-A-0，288，345和EP-A-0，288，346中描述了特别适用于本发明的分送装置。在1989年11月出版的J.伯兰德(J.Bland)出版的文章“ManufacturingChemist”P41-46中也描述了这种用于分送颗粒状洗涤产品的最佳分送装置，这种颗粒洗涤产品通常是以“granulette”为公众所知的。通过以下非限定性的实例来说明本发明，除另有说明外，所有的百分数均为重量百分比。
在本洗涤剂组合物中，成分的简号符号具有以下含意LASC12直链烷基苯磺酸钠TAS牛脂醇硫酸钠45ASC14-C15烷基硫酸钠25AE3S平均每摩尔含3个乙氧基团的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐TAEn每摩尔醇具有n摩尔环氧乙烷的牛脂醇乙氧基化物。
25E3由平均3摩尔环氧乙烷缩合而成的C12-C15伯醇。
45E7由平均7摩尔环氧乙烷缩合而成的C14-C15伯醇。
TFAA具有自葡萄糖衍生的多羟基烃基的C16-C18(牛脂)多羟基脂肪酸酰胺。
PEG聚乙二醇(分子量通常如下)TAED四乙酰1，2-乙二胺silicate非晶态硅酸钠(SiO2∶Na2O比率通常如下)Carbonate无水碳酸钠CMC羧甲基纤维素钠ZeoliteA分子式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O)水合硅铝酸钠，初始颗粒尺寸为1至10微米Citrate柠檬酸二钠二水合物NaSKS-6层晶硅酸钠Na2Si2O5Photoactivated四磺酸锌Bleach酞菁MA/AA1∶4马来酸丙烯酸的共聚物，平均分子量约80000Perborate无水过硼酸钠漂白剂Monohydrate实验式NaBO2·H2O2
Enzyme分解蛋白和分解淀粉的混合酶，由NOVOIndustriesAS销售Opticalbrightener4，4′-双(2-吗啉代-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨)芪-2∶2′-二磺酸二钠DETPMP二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都(Monsanto)销售，商标为Dequest2060SudsSuppressorMpt为50℃的25%石蜡，17%疏水性硅石，58%石蜡油实例1，见表
标记为“喷雾干燥的颗粒组分”的组合物F和G是喷雾干燥吹干的粉末，虽然45E7作为后添加组分喷雾的。这两种组分的堆积密度约为620克/升。
组合物H、I、L、M是颗粒附聚物成分，其堆积密度是650～670克/升。
组合物J和K由含有表面活性剂的喷雾干燥颗粒和颗粒结块组分以及其它添加成分组成，该配料作为干的混合固体独立加入或者喷雾在该固体粒子组分上(45E7，香料和混合的抑泡剂)。在组合物J中，100%(2.2份)的TAS和39.7%(0.5份)的25AE3S连同63.7%(12.8份)的沸石A和MA/AA、CMC、DETPMP、荧光增亮剂和MgSO4一起加入到该吹喷粉末中。45AS、剩下的沸石A、27.7%(4.84份)的碳酸盐和剩下的60.3%(0.76份)的25AE3S作为颗粒附聚物加入。组合物J和K的堆积密度约为680克/升。
采用的表面活性剂释放试验方法如上所述。当组合物F-K按照表面活性剂溶解试验方法溶解时，用下述滴定法测出在滤过的(0.45目过滤孔径)5ml样品中的烷基和烷基乙氧基硫酸盐的含量首先，制备混合指示溶液，将0.4克的dimidium溴化物和0.2克的二锍兰溶解在20～30ml的10%热酒精溶液中，然后将该热溶液放到200ml容积的烧瓶内，使其冷却，然后用10%酒精溶液配制成更加稀释的溶液。将20ml的该稀释溶液放到一升容积的内含有200ml去离子水的烧瓶内。再加入15ml的25%硫酸溶液，然后再加入去离子水至1升。
取一个100ml的平底奈斯勒比色管，放在一张白纸上，以帮助测定滴定终点的颜色变化。用带刻度的移液管从用上述方法得到的5ml滤过试样中等分出2.5ml，将20ml的混合指示溶液和15ml的二氯甲烷与该2.5ml的等分试样一起放在该比色管内用磁力搅拌器不断地搅动该溶液，迫使红色的二氯甲烷层浮到溶液顶部。然后用0.004M季胺盐1622溶液滴定该溶液直到终点，二氯甲烷层的颜色从红色变成灰/紫色。在5ml滤过试样中的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的量，以及此后作为可能的最大百分数的溶解的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的百分数都可以从每一个5ml试样中得到。
当组合物L和M按照表面活性剂溶解试验方法溶解时，测定5ml滤过试样中的牛脂脂肪酸酰胺(TFAA)含量，采用与UV检测反相的高压液体色谱法(HPLC)。采用作为物理分析的HPLC化学方法是众所周知的。通过比较校准表，就可以测出表面活性剂溶解试验方法中5ml试样内TFAA的含量。该校准表是从含有已知量TFAA的标准溶液中得到。
所采用的HPLC方法详述如下采用尺寸为250mm×4.6mm的磁性合金SAS(Cl)蒸馏塔，蒸馏温度50℃。流速定为1.2ml/min，运行时间12分钟，注射体积20升。洗脱液由去离子水中的42%的0.02M NH4H2PO4溶液和58%的乙腈(PHLC级，低UV断流)组成，该去离子水含有2.5%的乙腈，用磷酸调整到PH3。溶解的样品和标准溶液为60∶40，丙-2醇∶水溶液。选择标准溶液以适合于样品中期待的TFAA范围。所用的所有溶剂必须是HPLC级或者更好的，所用的所有的水必须是去离子水。在注射前，所有的洗脱液、样品和标准溶液必须过滤到0.45目。
在表面活性剂释放试验方法中，将组合物F、H、J、L与组合物G、I、K、M分别进行比较，可以看出F、H、J、L具有较好的溶解特性。
根据本发明，从图1的结果中可见，含有1.64%25AE3S的喷雾干燥颗粒组分F的溶解速率比类似的喷雾干燥颗粒组分G的溶解速率要高，而组分G中不含有烷基乙氧基硫酸盐。
同样，根据本发明，从图2结果中可见，含有3.18%25AE3S的颗粒结块组分H的溶解速率比类似的颗粒结块组分Ⅰ的溶解速率要高，而组分Ⅰ中不含有烷基乙氧基硫酸盐。
图3中结果表示，根据本发明，含有1.26%25AE3S的组合物J的溶解速率高于不含有烷基乙氧基硫酸盐的组合物K的溶解速率。
组合物L不同于组合物M，在组合物L中的表面活性剂含量普遍高于组合物M，尤其是含有较高含量的疏水性TFAA和45AS表面活性剂和25AE3S。组合物M不含有烷基乙氧基硫酸盐。图4结果表明，根据本发明，虽然在组合物L中疏水性表面活性剂比例大于组合物M，但是，仅在最初5分钟内，由于25AE3S的溶解作用，组合物L的溶解速率是较高的。
下面用4对组合物，即F/G，H/I，J/K，L/M来进一步说明含有烷基乙氧基硫酸盐的组合物的溶解速率特性，它有利于“起始溶解效益比率”。这些“起始溶解效益比率”可用前述方法得到。用梯形法则可以分别得到图1、2、3、4曲线下面的区域所表示的数值。
组合物配对初始溶解效益比率F/G1.46H/I1.19J/K1.74L/M1.35实例2制备下列洗涤剂组合物(份以重量计)，组合物A和B是现有技术的组合物，C和D是本发明的组合物。
表2ABCDLAS7.66.5--TAS2.4---45AS--4.86.825AE3S--1.21.7TAE111.10---TAE50-0.40.40.445E73.26---25E3-5.05.05.0沸石A19.513.013.013.0柠檬酸盐6.5---MA/AA4.254.254.254.25NaSKS-6*- 10.01 10.01 10.01柠檬酸*- 2.73 2.73 2.73TAE50*- 0.26 0.26 0.26碳酸盐11.149.849.849.84过硼酸盐16.016.016.016.0TAED5.05.05.05.0CMC0.480.480.480.48抑泡剂0.50.50.50.5增白剂0.240.240.240.24光敏活化漂白剂0.0020.0020.0020.002酶1.41.41.41.4硅酸盐(2.0比率)4.38---MgSO40.430.430.430.43香料0.430.430.430.43硫酸盐4.1011.6711.6711.67DETPMP-0.380.380.38水和其它杂项平衡＊结晶层状颗粒硅酸盐组分在Miele701型洗衣机中进行全过程单周期洗涤过程和六周期洗涤过程试验，测试的洗涤周期仅包括主洗周期，每个洗涤周期设定60℃，采用德国硬度25℃的水(Ca∶Mg＝3∶1)。
在清洁织物负荷稳定的情况下，洗涤每块15cm×40cm的布样8遍，得到干净、柔软的一组织物布样，该布样是清洁的绒布毛巾、汗衫、棉布和聚棉织物。作为洗涤剂产品使用的组合物A的用量是100克，在每一洗涤过程的最后漂洗时加入110ml市售的液体阳离子织物柔软剂，该柔软剂包括约20%重量的阳离子织物软化成分(季胺咪唑啉)。
每一个试验洗涤负载包括四块柔软布样与3Kg固体织物稳定负荷。对于每个测试洗涤周期，洗涤物与含有100克洗涤剂产品的“粒型”分送装置一起放入洗衣机滚筒内。110ml的上述的市售阳离子织物柔软剂在每一个试验洗涤过程的漂洗过程中加入。
在第一洗涤周期(单周期测试)或第六洗涤周期(6周期洗涤试验)结束时，从洗衣机中取出洗涤荷载，进行干燥，然后对每组织物样布的白色度和黄色度进行评定。
由评定委员会用5点记分法先对每组织物样布的白色度进行评定。列出每组与现有技术组织物A比较的平均结果，组合物A作为通用的基准评委记分比较。
B/AC/AD/A单洗涤过程-1.3S+0.6-0.66个洗涤过程-1.0S+0.2+0.2
用MacbethColorEye3000分光光度计(由SpectrumInternational提供)得到白色度和黄色度指数并与基准(组合物A)比较。按照ASTMD1925(Billmeyer)中的公式计算黄色度指数，用CIE式计算白色度指数。
白色度B/AC/AD/A单洗涤周期-1.00.0-0.76个洗涤周期-1.9+1.0+0.4黄色度B/AC/AD/A单洗涤过程-0.7-0.1-0.56个洗涤过程-0.7+0.10.0S＝统计有效置信度95%。
白色度/黄色度的比较表明，在有阳离子织物柔软剂存在条件下，与基准A相比包括6.5%LAS作为阴离子表面活性剂的组合物B有较低的黄色度和白色度，而基准A中总阴离子表面活性剂量为10.14%。按照本发明的组合物C和D，所含阴离子表面活性剂总量分别为6%和8.5%，在有阳离子织物柔软剂存在的条件下，与现有技术的基准A相比，组合物C和D提供了好的白色度/黄色度结果。
权利要求
1.一种堆积密度大于550克/升并由多种独立的颗粒组分组成的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，其中至少一种颗粒组分包括(a)5%至60%重量的表面活性剂体系组分，它实质上包括(ⅰ)选自以下的初级阴离子或非离子表面活性剂(1)C14-C20烷基硫酸盐；(2)脂族C12-C20烷基磺酸盐；(3)C12-C20烷基甲酯磺酸盐；(4)分子式为
的多羟基脂肪酸酰胺，其中，R5是H、C1-C4烃基、2羟乙基、2羟丙基或其混合物，R6是C11-C31烃基，Z是具有直烃链的聚羟烃基及其它们的混合物，至少三个羟基官能团直接速到该烃链上或者一个烷基化衍生物上。(ⅱ)平均每摩尔含有1至7个乙氧基团的水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐；所说的初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物与所说的水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐充分地混合，初级阴离子或非离子表面活性剂或其混合物相对于烷基乙氧基硫酸盐的重量比是2∶1至19∶1，烷基乙氧基硫酸盐的用量是该组分重量的0.25%至10%。(b)15%至95%重量的有机和/或无机助洗剂盐类或这些盐类的混合物。
2.如权利要求1所述的粒状洗涤剂组合物其特征在于其中烷基乙氧基硫酸盐的含量是所述组分重量的0.5%至5%。
3.如权利要求1或2所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，其中的表面活性剂(1)包括C16-C20烷基硫酸盐。
4.如权利要求1或2所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，其中的表面活性剂(1)包括基本上支链的C14-C15烷基硫酸盐。
5.如权利要求1所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，表面活性剂(4)是分子式为
的多羟基脂肪酸酰胺，其中R6是C11-C19直链烷基或链烯基团，R5是甲基。
6.一种堆积密度大于550克/升并由多种独立的颗粒组分组成的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，其中至少一种颗粒组分包括(a)5%到60%重量组分的表面活性剂体系，它实质上包括(ⅰ)C14-C20烷基硫酸盐(ⅱ)平均每摩尔含有1至7个乙氧基团的水溶性C11-C18烷基乙氧基硫酸盐，其中烷基硫酸盐相对于烷基乙氧基硫酸盐的重量比为2∶1至19∶1，烷基乙氧基化物的含量是该组分重量的0.25%至10%。(b)15%至95%重量组分的有机和/或无机助洗剂盐类或这些盐类的混合物。其中，粒状洗涤剂组合物内的阴离子表面活性剂总量占该组合物重量的5%至10%。
7.如权利要求6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，烷基乙氧基硫酸盐含量占所述组分重量的0.5%至5%。
8.如权利要求6或7所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，烷基硫酸盐包括C16-C20烷基硫酸盐。
9.如权利要求6或7所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，烷基硫酸盐包括基本上支链的C14-C15烷基硫酸盐。
10.如权利要求5或6所述的粒状组合物，其特征在于至少一种颗粒组分是喷雾干燥颗粒。
11.如权利要求10所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，至少一种所说的喷雾干燥颗粒包括占重量5%至30%的表面活性剂体系(a)、占重量25%至85%的有机或无机助洗剂盐类(b)、占重量0%至45%的不同于(a)和(b)的洗涤剂组合物和水。
12.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，至少一种所说的颗粒组分是颗粒结块。
13.如权利要求12所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，至少一种所说的颗粒结块组分包括15%至60%重量的表面活性剂体系(a)、20%至85%重量的有机和/或无机助洗剂盐类(b)、0%～45%重量的不同于(a)和(b)的洗涤剂组合物和水。
14.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，包括占洗涤剂组合物重量2%至9%的附加非离子表面活性剂。
15.如权利要求14所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，所述的附加非离子表面活性剂是平均每摩尔含有3至11个乙氧基团的C12-C20乙氧化醇。
16.如权利要求14或15所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，所说的附加非离子表面活性剂是平均每摩尔含有3至7个乙氧基团、最好含有3个乙氧基团的C12-C15乙氧化醇。
17.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，所说的烷基乙氧基硫酸盐包括由平均每摩尔1至5个、最好1至3个乙氧基团综合而成的C12-C15烷基硫酸盐。
18.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，所说的有机和/或无机助洗盐类包括非磷酸盐的增效盐类混合物。
19.如权利要求18所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，所说的助洗剂盐类混合物选自A型晶状钠硅铝酸盐沸石、X或HS、碱金属碳酸盐和碳酸氢盐、碱金属聚羧酸盐、碱金属或碱土金属烯化氨聚亚甲基膦酸和均相的或共聚的聚羧酸碱金属盐，其中，该聚羧酸包括至少2个互相独立的羧基，不超过2个碳原子。
20.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，至少一种所说的颗粒组分是喷雾干燥的颗粒，其含量至少为组合物重量的15%，最好为20%至45%。
21.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，至少一种所述的颗粒组分是颗粒附聚物，其含量为组合物重量的1%至50%，最好为10%至40%。
22.如权利要求5或6所述的粒状洗涤剂组合物，其特征在于，包括附加的颗粒组分，这些附加的颗粒组分选自氧漂白剂、漂白活化剂、光敏化漂亮剂、柠檬酸、非晶态硅酸盐、其增效盐类、洗涤酶、悬污剂及抗沉淀剂、荧光增白剂、抑泡剂及它们的混合物。
全文摘要
本发明提供一种堆积密度大于550克/升的粒状洗涤剂组合物，它含有多种颗粒成分，其中，含有一种或更多的表面活性剂的颗粒组分包括基本上由一种或多种初级阴离子或非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，这种阴离子或非离子表面活性剂与水溶性的C从该组合物和各含有所述表面活性剂体系的颗粒组分中可看出，其溶解性有所改善。
文档编号C11D1/65GK1077491SQ93104489
公开日1993年10月20日 申请日期1993年3月10日 优先权日1992年3月10日
发明者F·S·麦贝思, S·包威尔 申请人:普罗格特-甘布尔公司