专利名称：含有乙氧基化烷基硫酸盐和辅助的磺酸盐的洗涤剂凝胶的制作方法
技术领域：
本发明涉及洗涤剂组合物，特别是六角液晶相凝胶形式的洗涤剂。本发明的一种优选的实施例是洗餐具凝胶。
凝胶形式的洗涤剂有很多优点，例如，容易使用和浓集的清洗能力。世界上有些地方喜欢使用洗餐具凝胶洗餐具。凝胶形式的产物最适合于“直接施用”的习惯，即，用湿的海绵或其它清洗用具直接在洗餐具洗涤剂上擦涂，然后涂在餐具上;餐具随后用自来水洗涤和冲洗。另外，洗餐具凝胶可以贮存在廉价的桶或类似的包装中，而不必象餐具洗涤液那样需要用比较复杂的塑料瓶。
对于洗涤剂凝胶，重要的是要具有优异的起泡性，并能提供良好的清洗和其它有利性能。还希望洗涤剂凝胶具有吸引人的外观，并且容易加工。另外，最好是由相对便宜的组分制造这种洗涤剂凝胶，以便使消费者能承受这种洗涤剂凝胶。
因此，本发明的目的之一是提供凝胶形式的洗涤剂组合物。
本发明的一个具体目的是制造具有优良的起泡特性(包括产生大量丰富、持久的泡沫)的洗涤剂凝胶。
本发明的另一目的是制造洗涤剂凝胶，提供除了优良的起泡性之外，它还具有良好的清洗能力和其它的有利性能。
本发明的又一目的是提供具有吸引人的外观和容易加工的洗涤剂凝胶。
本发明的再一目的是由相对便宜的组分制造这种凝胶，以便消费者买得起这种凝胶。
本发明的这些目的和其它目的将在本文中进一步详细说明。
本发明涉及一种洗涤剂组合物，其中含有一种完全或主要是六角液晶相的凝胶，该凝胶含有(a)占凝胶重量约15%至约50%的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，其中乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基有平均约8-20个碳原子，并乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的平均乙氧基化度约为0.5-15;
(b)占凝胶重量约1%至约20%的辅助的磺酸盐表面活性剂，选自烷基苯碘酸盐、烷基甲苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、α-磺化脂肪酸烷基酯，以及它们的混合物;
(c)可任意加入的占凝胶重量0%至约15%的其它表面活性剂;
(d)占凝胶重量约40%至约80%的水;和(e)占凝胶重量约0.2%至约3%的镁离子;
其中表面活性剂(a)与表面活性剂(b)的重量比在约3∶2到约10∶1之间，表面活性剂(a)+(b)+(c)的总量为凝胶重量的约25%至约60%。
六角液晶相形式的凝胶特别适合作为洗涤剂凝胶使用，因为它们具有理想的粘度和稠度，状态稳定，而且有良好的外观。在给定的温度和压力下，随着表面活性剂浓度的增加，很多表面活性剂在水中经历从胶束到六角相至层状相的相变。例如，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂在水中，环境温度和压力下通常在从约25-30%到约60-65%的重量浓度范围内显示为六角相区。遗憾的是，由乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂单独形成的洗涤剂凝胶不具备很好的清洗能力或起泡性质。
辅助的磺酸盐表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐和α-磺化的脂肪酸烷基酯在环境温度和压力下在水中没有界限分明的六角相区。相反，这些表面活性剂即使在低表面活性剂浓度下也主要形成层状相或层状相乳状液。现已发现，将浓度处在靠近六角相边界的胶束相的(即，表面活性剂重量浓度约为15-30%)乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与主要显示层状相性质、以层状相乳状液形式存在、或以在水中的晶体的形式存在的辅助的磺酸盐表面活性剂相组合，形成了六角相凝胶。虽然不打算作理论探讨，但是据信这种六角相凝胶是由“相平均作用”造成的，即，胶束相和其它相的组合物发生相平均，形成六角相组合物。
重要的是，还发现这些由乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与辅助的磺酸盐表面活性剂相组合而形成的六角相洗涤剂凝胶，在凝胶中还含有少量镁离子时，具有优异的起泡性和良好的水到清洗能力。另外，辅助的磺酸盐表面活性剂比较便宜，从而使洗涤剂凝胶易为消费者承受。这种洗涤剂凝胶组合物容易制造，因为组合物经常在高温下加工，此时表面活性剂混合物为液体，而不是六角相;在冷却到室温时，组合物进入六角相。本发明的洗涤剂凝胶不需要诸如尿素之类的添加剂强制组合物成为六角相。相反，六角相是通过按本发明所公开的比例将表面活性剂混合而形成的。
根据本发明的一种洗涤剂凝胶组合物含有占洗涤剂凝胶重量约15%至50%的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，优选含约20%至45%的乙氧基化烷基硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂AExS，其乙氧基化度平均为“x”。用于本发明的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，其平均乙氧基化度约为0.5至15，优选约1到6.5。这种乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基可以有平均约8到20个碳原子，优选约8到15个碳原子，最好是约12到15个碳原子。烷基最好是直链，但也可以是支链烷基。
可以使用不同的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的掺混物，例如，有不同乙氧基化度的两种表面活性剂的掺混物。一般地说，高度乙氧基化的表面活性剂(例如乙氧基化度为3或更大)对皮肤更为柔和，而单和二乙氧基化的表面活性剂对清洗能力的贡献更大。结果，可能最好是使用AE1S和AE3S的掺混物或类似的掺混物，以提供清洗能力和柔和性的最佳结合。改变表面活性剂的乙氧基化度提供了广阔的配制灵活性。
乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的阳离子可以是钠、钾、锂、钙、镁、乙二胺、铵、铝、锌或低级链烷醇铵离子，以及在洗涤剂领域中已知可用在表面活性剂中的其它阳离子。正如下面要讨论的，最优选的是镁离子。优选的乙氧基化烷基硫酸镁表面活性剂可以以原材料的形式加入，或是通过与Mg++盐的反离子交换原位生成(对于带有不太优选的阳离子的表面活性剂，也可以这样作)。
本发明的优选的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂包括烷基是由椰子油或棕榈油衍生得到的(例如中间馏分的椰子油(C12-14)或宽馏分的椰子油(C12-18))。C12-14类型的表面活性剂可自Akzo化学品公司(516Duren，德国)购得，商品名称ELFAN NS 243 S Mg conc.(Mg++阳离子，烷基平均链长C12-14，平均乙氧化度3)。
由合成醇衍生得到的合成的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，例如含C12-13或C12-15烷基的表面活性剂，同样优选使用。这种合成的表面活性剂可自South Pearl公司(Ponce，波多黎各00731)及其它厂家购得。优选的表面活性剂的具体实例是Mg(C12-14AE2S)2、Mg(C12-15AE3S)2、Mg(C12-13AE1S)2以及其它乙氧基化度的类似物质。其它的合适表面活性剂包括但不限于其中的烷基为月桂基(C12)或肉豆蔻基(C14)的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。
在洗涤剂凝胶中使用的乙氧基化烷基硫酸盐最好是一种高活性的表面活性剂。“高活性”表面活性剂是指表面活性剂至少含约60%、最好是至少约65%的活性成分。在活性超过60-65%时，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂是容易加工的层状相物质。最优选的是其中只含少量或不含醇、二醇、无机盐或水溶助长剂的高活性表面活性剂。不是“高活性的”乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂原料必须含有添加剂，例如醇和二元醇，或是水溶助长剂，例如甲苯、二甲苯和异丙基苯磺酸盐。本发明的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂原料应当不含或只含少量的短链醇和二元醇(C6或更低)，优选少于约10%重量，最好是少于约5%重量。另外，它们应当很少含或不含水溶助长剂，优选少于约5%重量，最好是少于约2%重量。在不限制本发明的范围的情况下，发现在有少量醇、二元醇和/或水溶助长剂存在下可以制成稳定的六角相凝胶，但是这些凝胶常常需要较高的表面活性剂浓度。这些凝胶中不含有诸如尿素、硫脲、甲脲或乙脲等为了强制表面活性剂体系进入六角相所需的添加剂。
本发明的洗涤剂凝胶还含有占凝胶重量约1%到约20%的辅助的磺酸盐表面活性剂，它们选自烷基苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、α-磺化的脂肪酸烷基酯，以及它们的混合物。洗涤剂凝胶中最好是含占凝胶重量约5-15%的辅助的磺酸盐表面活性剂。优选的辅助的磺酸盐表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐及其混合物。最优选的是烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯或烷基甲苯磺酸盐包括直链或支链的烷基苯或烷基甲苯磺酸的碱金属(锂、钠和/或钾)、碱土金属(优选镁)、铵和/或链烷醇铵盐，其中烷基含约9-15个碳原子。可作为这些表面活性剂的前体使用的烷基苯磺酸包括癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、四聚丙烯基苯磺酸以及它们的混合物。适合作为本发明组合物中烷基苯磺酸盐的前体使用的磺酸，优选其中的烷基链为直链，平均链长约为11-13个碳原子，最好是约11.3到12.3个碳原子。适合用于本发明的市售烷基苯磺酸的实例包括大陆石油公司的Conoco SA 515和SA 597，以及Pilot化学公司的Calsoft LAS 99。
适合作为辅助的磺酸盐表面活性剂使用的还有在烷基部分含大约8-22个碳原子、优选约12-16个碳原子的链烷烃磺酸盐。适合在本发明中使用的一种市售的链烷烃磺酸盐是Hoechst Celanese公司的Hostapur SAS 60。
辅助的磺酸盐表面活性剂也可以是烯烃磺酸盐，它们是α-烯烃的磺化产物，磺化时先与未络合的三氧化硫反应，接着将酸反应混合物中和，反应条件应该使反应中形成的磺酸内酯水解，生成相应的羟基链烷磺酸盐。制造烯烃磺酸盐所用的α-烯烃是有约12-24个碳原子的单烯烃，最好是有约14-16个碳原子。它们最好是直链烯烃。合适的1-烯烃的实例包括1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十碳烯和1-二十四碳烯。
辅助的磺酸盐表面活性剂也可以是具有以下通式的α-磺化脂肪酸烷基酯表面活性剂 其中R1是有约8-20个碳原子的直链或支链的烷基;R2是有约1-6个碳原子的直链或支链的烷基;M代表反离子，例如钠、钾、镁、铵和链烷醇铵，i是1或2，决定于反离子是一价或二价。最好是一种酯盐，其中的R1是C10-16烷基、R2是甲基、M是Na或K。
乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与辅助的磺酸盐表面活性剂的重量比应在约3∶2和约10∶1之间，优选在约2∶1和5∶1之间。当乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与辅助的磺酸盐表面活性剂之比小于3∶2时，不形成六角相凝胶，而当此比例大于10∶1时，六角相凝胶的清洗和起泡性能差。
除了乙氧基化烷基硫酸盐和辅助的磺酸盐表面活性剂，本发明的洗涤剂凝胶组合物还可任意地含有占凝胶重量0%到约15%的其它的表面活性剂。其它的表面活性剂可以是本领域的熟练技术人员所了解的阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性型表面活性剂。阳离子表面活性剂的用量最好不超过约5%重量。可任意加入的表面活性剂优选非离子型。可以在本发明的洗涤剂凝胶中使用的非离子型表面活性剂包括乙氧基化的脂肪醇、脂肪酰乙醇胺、烷基酚、聚氧丙烯、聚氧乙烯、聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、失水山梨糖醇酯等。
氧化胺和/或甜菜碱也是可以任意加入的表面活性剂，它们的用量最高约为凝胶重量的0.5%。氧化胺和/或甜菜碱的含量更高时会降低凝胶的粘度并且使加工变复杂。在Pancheri的美国专利4，316，824中叙述了氧化胺，该专利在此引用作为参考。Procter & Gamble公司(Cincinati，Ohio制造合适的氧化胺，例如C10-18(主要是C12)烷基二甲基氧化胺。Stepan化学公司以Ammonyx的商品名称销售C12、C14、C16、C14-16和C16-18烷基二甲基氧化胺。美国专利3，950，417、4，137，191、4，375，421和4，555，360中介绍了甜菜碱类表面活性剂，这些专利都在此引用作为参考。优选的甜菜碱的实例是十六烷基二甲基甜菜碱、椰油酰氨丙基甜菜碱、十二烷基酰氨丙基二甲基甜菜碱和十二烷基二甲基己酸铵。
本发明的洗涤剂凝胶组合物中的表面活性剂总量应为凝胶重量的约25%至约60%。所谓“表面活性剂总量”是指在洗涤剂凝胶中使用的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、辅助的磺酸盐表面活性剂和一些可任意加入的表面活性剂的总量。为制备合适的增稠凝胶，需要至少约25%的表面活性剂总量。当表面活性剂总量超过约60%时，加工变得更困难，而且混合物可能不以六角相的形式存在。本发明的洗涤剂凝胶组合物优选含约25%至约50%的总表面活性剂，最好是从约30%至约40%。
本发明的洗涤剂凝胶组合物还含有占凝胶重量约40%至约80%的水，优选含约45%至约70%，最好是含约50%至约65%的水。
本发明的洗涤剂凝胶含有占凝胶重量约0.2%至约3%的镁离子。为确保洗涤剂凝胶有令人满意的清洗性能，需要至少约0.2%的镁离子，镁离子也增强起泡性能。如果产品中含有的镁离子超过约3%，则很难得到凝胶，因为额外的镁离子需要以镁盐的形式加入，这种电解质会削弱凝胶结构。镁离子最好以使用镁中和的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、辅助的磺酸盐表面活性剂和/或可任意加入的表面活性剂的形式加入。镁离子也可以以镁盐的形式(例如硫酸镁、甲酸镁或氯化镁)加入，但是由于上述理由而不太理想;镁盐也可能作为所用的表面活性剂中的杂质引入(例如，在乙氧基化烷基硫酸镁表面活性剂中，由于合成工艺的原因常常存在硫酸镁杂质)。
本发明的洗涤剂凝胶组合物可以根据需要是透明的或不透明的。凝胶中可以含有增稠剂或悬浮剂、填料或研磨剂;这些物质常常使凝胶不透明。如果需要，本发明的洗涤剂凝胶组合物可以含有本领域的技术人员熟知的用于洗涤剂中的其它添加剂，例如漂白剂、香料、助洗剂、氨基酸、染料、防晦暗剂、杀菌剂、增泡剂、着色剂等。这些添加剂的数量应加以限制，以免影响凝胶的粘度。
本发明的洗涤剂组合物是凝胶形式，其粘度在约500，000厘泊和6，000，000厘泊之间。根据对最终产物所要求的性质，凝胶的粘度可以在上述范围内变化。本发明的凝胶的粘度测量是用HAAKE RV20 ROTOVISCO精密粘度计完成的，采用锥板式几何构型，锥PKI，1°，M＝30.2。对夹在锥和仪器平板之间的0.5克凝胶样品测定粘度，温度为23℃(73.4°F)，切变速梯为0到3秒-1。记录的粘度相应于在使用2分钟的扫描时间时在仪器上得到的最高粘度读数。每个样品以这种方式测量7次，将测量值平均。
本发明的洗涤剂凝胶完全是或者主要是六角液晶相。“主要是”是在大于约50%。洗涤剂凝胶的液晶相可以用偏振光显微镜、X-射线衍射或本领域技术人员熟知的其它各种光度方法确定。六角液晶相的刚性处在层状和立方液晶相之间。在1986年10月7日授予Leng等的美国专利4，615，819的第三段，12-31行，进一步介绍了六角液晶相，该专利在此引用作为参考。
本发明的洗涤剂凝胶组合物优选作为洗餐具洗涤剂，按上面提到的“直接施用”的习惯施用，或是用于典型的餐具有液体洗涤剂;用于清洗诸如金属、玻璃、陶瓷、瓷砖和毛毡等硬表面的一般用途工业及家用清洗剂;浓缩的洗衣洗涤剂;洗手剂;或是洗涤剂领域中已知的其它洗涤剂组合物。根据本发明的洗衣用洗涤剂含有表面活性剂、助洗剂、通常还含有诸如增白剂、漂白剂、酶、螯合剂和抑泡剂等组分。一般用途的硬表面清洗剂含有表面活性剂、助洗剂，有时还含有研磨剂和溶剂。
洗涤剂凝胶可以用任何合适的方法制备，例如简单地将各组分混合在一起。在150°F(65.6℃)至210°F(98.9℃)、优选约170°F(76.7℃)至200°F(93.3℃)的温度下，凝胶作为流体混合物容易加工。各组分的混合次序并不关键，但是优选的加入次序是先加水，随后是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂和镁离子，接着加入非离子表面活性剂(如果有的话)，最后加入辅助的磺酸盐表面活性剂。如果需要，可以在加工期间的任何时刻加入研磨剂。在冷却时，组合物变粘，形成六角相液晶。
以下的非限制性实施例是用硬度为6-12格令/加仑的水完成的。除非另外指明，本文中所用的百分数都是重量百分数。
实施例1一种由于优异的起泡性和良好的清洗性能而特别理想的洗涤剂凝胶，其制备步骤如下。在约74°F(23.3℃)下向20.00克Mg(LAS)2(直链烷基苯磺酸镁，50%活性，Hoechst公司产品，委内瑞拉)中加入41.02克水和6.00克硅胶(100%活性的Zeodent 119，J.M.Huber公司产品，美国)。将混合物充分搅拌，加热到180°F(82.2℃)。加入32.98克Mg(C12-13AE2S)2(66.7%活性，South Pearl公司产品，波多黎各，美国)，将混合物搅拌4小时。最终产物是粘稠的不透明流体，它在冷却到室温时迅速形成凝胶。X-射线衍射鉴定表明凝胶相主要是六角相。凝胶的成分是22% Mg(AE2S)210%Mg(LAS)2、6%沉淀的二氧化硅和62%水。凝胶中含1.0%的镁离子。凝胶的粘度为3，200，000厘泊。洗涤剂凝胶的IFT(界面张力)为1.0达因/厘米。
IFT用500型旋滴式界面张力仪测定，使用内径2mm、长95mm的带帽毛细管(均由Texas大学制造，Austin，Texas)。IFT测定时用的“污垢”是99.8% Puritan 菜籽油(Procter & Gamble， Cincinnati，Ohio)和0.2%油酸。步骤如下1.配制100至150克的洗涤剂凝胶在蒸馏水(“软”水，硬度3格令/加仑(gpq)或更小)中的6%产物溶液。
2.令溶液平衡到25℃。
3.用一只10毫升的一次性针筒，将毛细管用产物溶液冲洗三次。
4.将毛细管倒转至约30°角。
5.用上述“污垢”冲洗一只0.005ml的微量针筒。
6.注射污垢加入足以拉长到4倍宽度的污垢(见＃12)。
7.盖上毛细管帽，确保无空气泡进入毛细管。
8.将管子弄干，尤其是帽周围的区域。
9.保证油滴在管的中心，将管插入IFT仪器中，装紧。
10.接通电源，随后点亮频闪灯光。
11.将油滴定位和对中，适当地紧固目镜。
12.升高速度，直到油滴拉长到其宽度的4倍(此速度不能低于7.00毫秒/转)。
13.开始计时。
14.测量和记录初始速度和2、4、6和10分钟后的速度，以及油滴的顶和底的读数。
15.平均IFT是在0、2、4、6和10分钟时计算出的IFT值的平均值。IFT用以下公式计算IFT＝52100×[(顶读数-底读数)3]÷(速度)2实施例2将70.0克NaC12AE3S溶液(每摩尔表面活性剂平均有3摩尔乙氧基的钠中和的烷基乙氧基硫酸盐的28.5%溶液，Steol 4N，Stepan化学公司产品，美国)和0.20克MgSO4(99%活性物)在150°F(65.6℃)下用一台Labmaster 1500 MSV 1500U混合器一起搅拌。一旦所有的MgSO4都已溶解，加入0.10克1%的兰染料溶液、0.50克香料和9.20克水，混合物激烈搅拌。将温度升高到170°F(76.7℃)，加入20.0克Mg(C11-8LAS)2(50%活性，直链烷基苯磺酸盐，Hochest公司产品，委内瑞拉)。将形成的混合物在170°F(76.7℃)下搅拌2小时使其均匀。最终产物是粘性液体，在冷却到室温时形成凝胶。该凝胶用X-射线衍射鉴定，主要为六角相。凝胶的成分是20%NaAE3S、10%Mg(LAS)2、0.2%MgSO4、69.3%水、0.5%香料和0.001%染料。凝胶中含0.4%镁离子。凝胶的粘度为1，700，000厘泊。
实施例3将13.33克链烷烃磺酸盐(60%活性，Hostapur SAS 60钠中和的仲烷基磺酸盐，Hoechst公司产品，美国)和37.14克Mg(C12-14AE3S)2(70%活性，镁中和的C12-14三乙氧基化烷基硫酸盐，Akzo化学公司产品，德国)加到49.53克水中(硬度8gpq)，在190°F(87.8℃)下混合。连续搅拌产物，直到形成均匀的溶液。最终产物是透明的水白色液体，在冷却到室温时形成凝胶。该凝胶的成分是26%Mg(C12-14AE3S)2、8%链烷烃磺酸盐和64%水。凝胶中含0.75%镁离子。凝胶的粘度为3，000，000厘泊。用X-射线衍射鉴定得出，凝胶主要为六角相。
实施例4将13.33克链烷烃磺酸镁，(60%活性，Hostapur SAS60，Hoechst公司产品，美国)、31.43克Mg(AE3S)2(70%活性，Akzo化学公司产品，德国)和6%沉淀二氧化硅(100%活性Zeodent 119，J.M.Huber公司产品，美国)顺序加入到49.24克水中，在190°F(87.8℃)下混合。继续混合，直到Mg(AE3S)2完全溶解和二氧化硅在混合物中均匀分散。最终产物是一种白色流体组合物，它在冷却到室温时形成不透明的凝胶。X-射线衍射表明凝胶相主要是六角相液晶。此凝胶组合物含有22%的Mg(AE3S)28%链烷烃磺酸钠、6%硅胶和64%水。凝胶中含0.6%的镁离子。凝胶的粘度为2，600，000厘泊。
试验实施例1-4的洗涤剂凝胶产物的起泡性能，使用的装置由8根长30cm、直径10cm、并排固定的园管构成，这些管可围绕中心轴以24转/分的速度转动。每根管中可装入500ml产物溶液。简而言之，将实施例1-4的产物和一个对照产物的0.2%溶液装入五根管中，转动管子20周，测定各管中的泡沫高度。向含有产物溶液的各管中注入1ml试验用的污垢，再转动管子20周，再次测量泡沫的高度。再增加1ml试验用的污垢，重复试验，直到泡沫减至很少。详细步骤如下1.配制试验污垢在水浴中于不太高的温度下将100g试验用污垢熔化。试验污垢由12.7%Crisco油、27.8%Crisco 起酥油、7.6%猪油、51.7%牛板油、0.14%油酸、0.04%棕榈酸和0.02%硬脂酸构成。
2.配制产物溶液用自来水在室温下配制500ml浓度为0.2%的产物溶液。试验实施例1-4的产物和一个对照产物。对照产物是一个市售的洗涤剂凝胶产品，其中含有作为表面活性剂的约36%直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和约1%乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。已知对照产物具有很好的起泡性能。
3.用蒸馏水冲洗装置的管子，以保证它们干净。
4.将产物溶液倒入管中，放上管盖。
5.将管子固定在装置上。
6.以24转/分的速度旋转管子20周。
7.测量各管中的泡沫高度。
8.向各管中加入1ml熔化的试验污垢。
9.重复6-8，直到泡沫减至至很少。
每次加入污垢并转动管子20周后，管中泡沫的高度(mm)加入的污垢毫升数产物 0 1 2 3 4 5 6对照样 49 56 51 55 54 38 24实施例1 64 71 64 82 89 59 60实施例2 60 65 63 76 77 60 66实施例3 59 67 58 67 50 29 21实施例4 60 64 58 61 44 22 17
加入的污垢毫升数7 8 9 10 11 12 总计 起泡指数对照样 11 8 5 351 100.0实施例1 39 26 13 5 572 163.0实施例2 45 33 19 11 8 6 589 167.8实施例3 15 10 8 7 7 398 113.4实施例4 10 8 6 350 99.7“起泡指数”是各试验产物的总泡沫高度除以对照产物的总泡沫高度。由结果可见，实施例1-4的洗涤剂凝胶产物具有优异的起泡性，尤其是实施例1和2的洗涤剂。
实施例5此实施例说明在本发明的洗涤剂凝胶中可以任意地加入非离子型表面活性剂。将30.0克Mg(C11.8LAS)2(50%活性，Hoechst公司产品，委内瑞拉)、47.12克NaC12-14AE2S(70%活性，Genapol ZRO-V，Hoechst公司产品，委内瑞拉)、1.87克C10-16二甲基氧化胺(32%活性，Procter & Gamble公司，美国)和15.00克烷基乙氧基化醇(C12-15，每分子平均3个乙氧基，Shell公司产品Neodol25-35，美国)在185°F(85℃)下混合。加入122.95克水，在185°F(85℃)下连续搅拌溶液。在溶液完全均匀之后，在同样温度下加入80.76克NaC12-14AE1S(26%活性，Genapol ZRO 1-V，Hoechst公司，委内瑞拉)。最终产物是粘稠的液体，在冷却到室温后迅速固化成凝胶。凝胶的成分为7%NaAE1S、11%NaAE2S、5%Mg(LAS)2、5%Neodol和0.2%C10-18氧化胺。凝胶中含0.2%镁离子。
实施例6下表说明了应对氧化胺的数量加以限制，以避免削弱根据本发明的Mg(LAS)2/AExS配方的凝胶强度。
(1) (2) (3) (4)Mg(C12-14AE3S)224% 24% 24% 24%Mg(C11.8LAS)28% 8% 8% 8%C10-15氧化胺 0% 1% 2% 4%水 68% 67% 66% 64%凝胶粘度 1.0 0.8 0.6 液体产物106厘泊 106厘泊 106厘泊实施例7以下组合物是进一步说明本发明的另外的六角相凝胶(a)13.0%NaC12-13AE2S，17%Mg(C11.8LAS)2，2.2%NaAE1S和67.8%水。
(b)30.0%NaC12-14AE3S，8.0%Mg(C11.8LAS)2，30.0%甘油，0.72%Mg(OH)21.53%柠檬酸和29.75%水(c)23.5%Mg(AE3S)2，8.5%甲基磺酸钾和68.0%水。
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，其中含有完全是或主要是六角液晶相的凝胶，该凝胶含有(a)占凝胶重量15%到50%的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，其中乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基有平均8到20个碳原子，并乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的平均乙氧基化度为0.5至15；(b)占凝胶重量1%至20%的辅助的磺酸盐表面活性剂，选自烷基苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、α-磺化脂肪酸烷基酯，以及它们的混合物；(c)可任意加入的占凝胶重量0%到15%的其它表面活性剂；(d)占凝胶重量40%到80%的水；和(e)占凝胶重量0.2%到3%的镁离子；其中表面活性剂(a)与表面活性剂(b)的重量比在3∶2和10∶1之间，表面活性剂(a)+(b)+(c)的总重量为凝胶重量的25%到60%。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中辅助的磺酸盐表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐及它们的混合物。
3.根据权利要求2的一种洗涤剂组合物，其中表面活性剂(a)+(b)+(c)的总量为凝胶重量的25%到50%。
4.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中含有占凝胶重量20%到45%的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。
5.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基有平均8到15个碳原子，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的平均乙氧基化度为1到6.5。
6.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中辅助的磺酸盐表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐及其混合物。
7.根据权利要求6的洗涤剂组合物，其中辅助的磺酸盐表面活性剂是烷基苯磺酸盐。
8.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中表面活性剂(a)与表面活性剂(b)的重量比在2∶1和5∶1之间。
9.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中含有从45%到70%的水。
10.根据权利要求2的一种作为洗餐具凝胶的洗涤剂组合物。
全文摘要
一含有完全或主要是六角液晶相凝胶洗涤剂组合物，凝胶含有(a)15—50％乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂；(b)1—20％辅助磺酸盐表面活性剂，选自烷基苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、α-磺化脂肪酸烷基酯及该混合物；(c)可任意加入0—15％其它表面活性剂；(d)40—80％水；(e)0.2—3％镁离子；其表面活性剂(a)与表面活性剂(b)之比在3∶2和10∶1之间，表面活性剂(a)+(b)+(c)总量为凝胶重量25—60％。
文档编号C11D1/83GK1100460SQ9410658
公开日1995年3月22日 申请日期1994年6月30日 优先权日1993年6月30日
发明者A·E·舍里, J·D·柯里 申请人:普罗格特-甘布尔公司