内部烯烃磺酸盐组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及作为清洗剂的基剂有用的内部烯烃磺酸盐组合物、和含有内部烯烃磺 酸盐的清洗剂组合物。
【背景技术】
[0002] 一直以来，阴离子表面活性剂，特别是烷基硫酸盐、烷基聚氧化烯硫酸盐由于清洗 力和起泡力优异，因此，广泛用作家庭用和工业用的清洗成分。作为阴离子表面活性剂之 一，报道有烯烃磺酸盐、特别是将在烯烃链的末端没有双键而在内部具有双键的内部烯烃 作为原料得到的内部烯烃磺酸盐。
[0003] 这样的内部烯烃磺酸盐通常通过使内部烯烃与气体状的含三氧化硫气体反应进 行磺化，将该所得到的磺酸中和之后，进一步进行水解而得到，例如，在专利文献1中公开 了对其进行了改良的制法。由此得到的内部烯烃磺酸盐已知生物降解性等良好，但是对于 以起泡性、泡质为首的作为清洗剂的基本性能，与烷基聚氧化烯硫酸酯盐等通用表面活性 剂相比，尚不能说是充分的，期望有进一步的提高。进一步，由于近年来对于节水的意识提 高、消费者嗜好的多样化，用于衣料用洗涤剂、餐具用洗涤剂、香波等的主活性剂的情况下， 除了良好的起泡性，还要求具有优异的泡沫扩散性、消泡性这样新的附加价值。具体而言， 希望开发出具有泡沫能够迅速扩散，在短时间内以泡沫覆盖清洗对象物的优异的泡沫扩散 性和能够将洗涤时间缩短的优异的消泡性的表面活性剂组合物。这样的附加价值在例如毛 发用香波中是有用的。即，在起床后外出前或就寝前的有限时间内有清洗毛发的习惯的人 在增加，但是存在使香波的泡沫遍布毛发整体或对毛发的各个角落进行充分的洗涤需要花 费时间的趋势。因此，如果能够在香波中配合泡沫扩散性和消泡性优异的表面活性剂组合 物，则即使是这样的长的毛发，也能够在短时间内充分地清洗，也有助于节水的实现。
[0004] 为此，在专利文献2中，作为清洗成分，公开了用于赋予增溶化力、浸透力、表面张 力降低能力的特定的内部烯烃磺酸，公开了作为例如香波使用的情况下，起泡性良好，没有 毛糖，且触感提尚。
[0005] 在专利文献3中，记载有用于提高清洗力的特定的内部烯烃磺酸盐，公开了在香 波或液体皂等中的应用例。
[0006] (专利文献1)日本特开平01-272564号公报
[0007] (专利文献2)日本特开2003-81935号公报 [0008](专利文献3)美国专利第5078916号说明书
【发明内容】
[0009] 本发明涉及一种内部烯烃磺酸盐组合物，其中，含有（A)碳原子数为16的内部烯 烃磺酸盐和（B)碳原子数为14的内部烯烃磺酸盐，该成分（A)与成分（B)的含量质量比 (A/B)为10/90~70/30,且碳原子数为18以上的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以下。 [0010] 另外，本发明还涉及一种清洗剂组合物，其中，含有（A)碳原子数为16的内部烯烃 磺酸盐和（B)碳原子数为14的内部烯烃磺酸盐，该成分（A)与成分（B)的含量质量比（A/ B)为10/90~70/30,且碳原子数为18以上的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以下。
【具体实施方式】
[0011] 即使是上述任意文献中记载的组合物，为了不仅有良好的起泡性，并且以高水平 表现优异的泡沫扩散性和消泡性，也依然需要进一步的改良。
[0012] 因此，本发明涉及能够充分地提高起泡性、泡沫扩散性和消泡性的内部烯烃磺酸 盐组合物、和含有内部烯烃磺酸盐的清洗剂组合物。
[0013] 为此，本发明者对于内部烯烃磺酸盐的脂肪族链的链长、其比率、以及其它的各种 条件进行了研宄，其结果发现，如果使碳原子数为16的内部烯烃磺酸盐与碳原子数为14的 内部烯烃磺酸盐的比率在一定的范围内，则能够得到除了良好的起泡性以外还可以产生优 异的泡沫扩散性和消泡性的内部烯烃磺酸盐组合物，从而完成了本发明。
[0014] 根据本发明，能够提供一种内部烯烃磺酸盐组合物和含有内部烯烃磺酸盐的清洗 剂组合物，所述内部烯烃磺酸盐组合物除了良好的起泡性以外，还产生优异的泡沫扩散性 和消泡性。
[0015] 以下，对本发明进行详细地说明。
[0016] 〈内部烯烃磺酸盐组合物〉
[0017] 本发明的内部烯烃磺酸盐组合物含有（A)碳原子数为16的内部烯烃磺酸盐和（B) 碳原子数为14的内部烯烃磺酸盐，该成分（A)与成分（B)的含量质量比（A/B)为10/90~ 70/30,并且碳原子数为18以上的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以下。
[0018] 在本发明中，内部烯烃磺酸盐是如上所述将作为原料的内部烯烃（在烯烃链的 内部具有双键的烯烃）磺化，进行中和和水解而得到的磺酸盐。即，如果将内部烯烃磺 化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，这些进 一步在中和·水解工序中转换为羟基烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐（例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此外，所述内部烯烃是也包括微量地含有双键的位置存在于碳链的1 位、所谓的α-烯烃的情况的广义的意思。这里，所得到的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃 链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所得到的生成物主要为这些的混合 物，另外，其中一部分也存在含有微量的在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳 链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情况。在本说明书中，将这些各生成物和这些的混合物 总称为内部烯烃磺酸盐。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内部烯烃磺酸盐的羟基体（以下，有 时称为HAS)、将烯烃磺酸盐称为内部烯烃磺酸盐的烯烃体（以下，有时称为IOS)。
[0019] 本发明的内部烯烃磺酸盐组合物中的成分（A)与成分（B)的含量质量比（A/B)，从 毛发清洗时的泡沫扩散性和消泡性的观点出发，为10/90~70/30,优选为10/90~50/50， 更优选为10/90~30/70,从毛发清洗时的起泡性、泡质的观点出发，更加优选为20/80~ 30/70。另外，本发明的内部烯烃磺酸盐组合物中的成分（A)与成分（B)的含量质量比（A/ B)，从清洗皮肤时的起泡性、泡沫扩散性和清洗后的清爽感的观点出发，优选为10/90~ 70/30,更优选为10/90~50/50,更加优选为10/90~30/70,从泡沫扩散性的观点出发，更 加优选为10/90~20/80。
[0020] 内部烯烃磺酸盐组合物中的成分（A)与成分（B)的含量质量比（A/B)是利用高效 液相色谱质谱仪（以下，省略为HPLC-MS)测得的数值。具体而言，通过利用HPLC分离碳原 子数为16的内部烯烃磺酸盐和碳原子数为14的内部烯烃磺酸盐，分别施以MS来进行鉴 定。根据该HPLC-MS峰面积求出内部烯烃磺酸盐的成分（A)与成分（B)的含量质量比（A/ B) 〇
[0021] 本发明的内部烯烃磺酸盐组合物中的成分（A)和成分（B)的合计含量，从泡沫扩 散性和消泡性的观点出发，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，更加优选为80 质量％以上，更加优选为90质量％以上，更加优选为95质量％以上，更加优选为96. 5质 量％以上，更加优选为97质量％以上。成分（A)和成分（B)的合计含量的上限优选为100 质量％。
[0022] 由上述制法可知，本发明的内部烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的 内部。在本发明中，从泡沫扩散性和消泡性的观点出发，优选该磺酸基的位置存在于烯烃链 或烷烃链的2位的内部烯烃磺酸盐的含量低、存在于更内部的内部烯烃磺酸盐的含量高。 对于碳原子数为16的内部烯烃磺酸盐和碳原子数为14的内部烯烃磺酸盐两者，更优选磺 酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的2位的内部烯烃磺酸盐的含量低。
[0023] 本发明的碳原子数为16和14的内部烯烃磺酸盐（成分（A)和成分（B))中磺酸基 存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量，从泡沫扩散性和消泡性的观点出发，在成分（A)和成 分（B)的合计含量中优选为25质量％以下，更优选为22质量％以下。另外，成分（A)和成 分（B)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量，从成本和生产性的观点出发，在成 分（A)和成分（B)的合计含量中，优选为5质量％以上，更优选为7质量％以上，更加优选 为10质量％以上，更加优选为15质量％以上，更加优选为17质量％以上。另外，成分（A) 和成分（B)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量如果综合这些观点，则在成分 (A)和成分（B)的合计含量中优选为5质量％以上且25质量％以下，更优选为7质量％以 上且22质量％以下，更加优选为10质量％以上且22质量％以下，更加优选为15质量％以 上且22质量％以下，更加优选为17质量％以上且22质量％以下。
[0024] 成分（A)和成分（B)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量，从皮肤清 洗时的起泡性、泡沫扩散性的观点出发，在成分（A)和成分（B)的合计含量中，优选为22质 量％以下，更优选为21质量％以下，优选为18质量％以上，更加优选为20质量％以上。另 外，成分（A)和成分（B)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量，从同样的观点出 发，在成分（A)和成分（B)的合计含量中，优选为18质量％以上且22质量％以下，更优选 为20质量％以上且21质量％以下。
[0025] 成分㈧和成分⑶中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量，从毛发清 洗时的起泡性、泡质的观点出发，在成分（A)和成分（B)的合计含量中，优选为18质量％以 上，更优选为小于20质量％，更优选为19质量％以下。另外，成分（A)和成分（B)中的磺 酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量，从同样的观点出发，在成分（A)和成分（B)的合 计含量中，优选为18质量％以上且小于20质量％，更优选为18质量％以上且19质量％以 下。
[0026] 另外，该磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的α -烯烃磺酸盐的含量，从 泡沫扩散性和消泡性的观点出发，在成分（A)和成分（B)的合计含量中，优选小于2. 8质 量％，更优选为2.0质量％以下。该磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的α-烯 烃磺酸盐的含量，从成本和生产性的观点出发，在成分（A)和成分（B)的合计含量中，优选 为0.01质量％以上，更优选为0. 1质量％以上，更加优选为0.3质量％以上。如果综合这 些观点，则该磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的α-烯烃磺酸盐的含量，在成分 (A)和成分（B)的合计含量中，优选为0.01质量％以上且小于2. 8质量％，更优选为0. 1 质量％以上且小于2. 8质量％，更加优选为0. 3质量％以上且小于2. 8质量％，更加优选为 0. 3质量％以上且2. 0质量％以下。
[0027] 另外，碳原子数为16和14的内部烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位的内部烯烃磺 酸盐的含量能够通过核磁共振光谱等方法进行测定。具体而言，是通过后述