高有效物洗涤用组合物及其使用方法

专利名称：高有效物洗涤用组合物及其使用方法
技术领域：
本发明涉及一种高有效物浓缩洗涤用组合物，更具体地说，涉及一种由非离子型表面活性剂的新型混合料组成的通用的浓缩液体洗涤用组合物，其有效物含量可高达100％。还公开了使用这样的组合物的方法。
长期以来一直希望生产工业用和消费者用的浓缩洗涤剂。浓缩洗涤剂为难洗的污迹提供高浓度洗涤，并为普通的稀释使用提供廉价的洗涤液。浓缩洗涤剂的销售还使包装费用和运输费用减少。
虽然适用于洗衣的强效型浓缩粉状和液体洗涤剂组合物在本技术领域是已知的，但仍需要有这样的高浓缩的液体洗涤剂它们可由用户稀释到希望的浓度，并且可用于一般通用的洗涤应用场合，如硬表面洗涤、厨房用具洗涤、手工洗涤、洗涤盆洗衣应用等。这样的浓缩洗涤用组合物可照原样使用或用各种方法稀释后使用，如在盛料桶稀释或喷雾瓶稀释。
普通的通用洗涤用组合物现在在本技术领域是已知的。配制普通的通用洗涤剂的典型方法是使用阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的混合物。阴离子型表面活性剂差不多总是包含在普通的通用洗涤剂中，因为阴离子型表面活性剂提供了消费者可接受的泡沫含量。这些配方一般用水稀释并作为即可使用制剂销售。另外，有效物为组合物的30～50％的组合物在本技术领域是已知的。但是，当试图配制有效物含量大于上述范围的洗涤用组合物时遇到了一些问题。超过这一范围的高有效物体系通常因不希望有的粘度分布而受到损害。例如，在某些浓度下的凝胶区可引起随有效物含量增加使粘度急剧上升或由于稀释时出现胶凝使在水中的分散性不能接受。很自然，这样的产品消费者难以使用，因为它可能不流动以及可能不能用水迅速分散。另外，这样的高有效物体系可能不均匀，因此为了有效物达到同等的分散，在使用前和使用过程中需要消费者搅拌。
本发明涉及一种有效物含量高达100％的浓缩液体洗涤用组合物，更好的是有效物含量高达约90％，最好的是有效物含量约65％。在第一个优选实施方案中，公开了一种高有效物洗涤剂基料和使用方法。在第二个优选的实施方案中，公开了一种可由用户稀释到优选浓度的浓缩的通用洗涤用组合物及其使用方法。本发明的可稀释的通用组合物含有a)约10至约90％至少一种非离子型表面活性剂，如脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖苷及其混合物；b)约10至约90％至少一种酰胺辅助表面活性剂及其混合物；c)约0至约10％次要表面活性剂；d)约0至约15％水溶助长剂；e)约0至约50％水、添加剂、pH控制剂及其混合物。
本发明组合物的高有效物洗涤剂基料含有a)约10至约90％非离子型表面活性剂，如脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖苷及其混合物，以及b)约10至约90％至少一种酰胺辅助表面活性剂及其混合物。
本发明的高有效物洗涤用组合物可用作洗涤剂基料和易稀释的浓缩的通用液体洗涤剂。在本发明的一个优选实施方案中，公开了一种高有效物洗涤剂基料，它含有非离子型表面活性剂如一种或多种脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和烷基多糖苷，以及含有酰胺辅助表面活性剂，其混合比为9∶1至1∶9。在本发明的另一优选实施方案中，公开了一种组合物，它可使用纯的，或者可很容易由用户稀释使用，稀释范围为1∶1至1∶2000，该组合物含有非离子型表面活性剂如一种或多种脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和烷基多糖苷，以及含有酰胺辅助表面活性剂，还可含有其他洗涤剂组分，如次要表面活性剂、水溶助长剂、香料、染料等。令人吃惊地发现，尽管有高含量的非离子型表面活性剂，特别是脂肪醇乙氧基化物(预计它会产生胶凝和稀释问题)，但是本发明的组合物可以透明的、可流动的、水可分散的形式提供高达100％的有效物。本发明的组合物有意想不到的均匀性、在水中的分散性(不产生胶凝)和快速稀释性。这些组合物可在盛料桶应用、洗涤盆应用和手提式喷雾器中分散，特别是适用于手提式喷雾器中，例如见于美国专利5152461和美国专利申请07/865001，在此它们作为参考并入本发明。
在第一个优选的实施方案中，公开了一种有效物含量优选高达100％(更优选高达约90％，最优选大于65％)的浓缩的通用液体洗涤用组合物，它打算纯的或稀释到用户优选的浓度后使用，它含有至少一种非离子型表面活性剂和至少一种酰胺辅助表面活性剂。还可加入任选的组分如次要的表面活性剂、水溶助长剂、水、pH值控制剂和其他添加剂如防腐剂、染料等，但并不是必须的。本发明的组合物适用于轻效型洗涤应用如硬表面洗涤、厨房用具洗涤、手工洗涤、洗涤盆洗衣应用等。可用盛料桶稀释或任何类型的手提式喷雾器进行稀释，更优选的是，由如见于美国专利5152461和美国专利申请07/865001中的手提式喷雾器进行稀释。
在第二优选的实施方案中，公开了一种有效物含量高达100％的高有效物洗涤剂基料组合物，它含有至少一种非离子型表面活性剂如脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖苷和至少一种酰胺辅助表面活性剂，优选椰子脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺。优选实施方案的高有效物组合物可用于强效型洗涤应用如除去衣物上的污点和织物洗涤，以及可用于轻效型洗涤应用如硬表面洗涤、手工洗涤、厨房用具洗涤等。该高有效物洗涤剂基料可与其他洗涤剂组分混合，配制消费者洗涤用产品和工业洗涤用产品。
在另一优选的实施方案中，公开了一种用本发明的浓缩通用洗涤用组合物洗涤硬表面的方法，它包括以下步骤按用户可接受的比例用水稀释浓缩洗涤用组合物；将液体洗涤用组合物涂到要洗涤的表面上；从表面擦去液体洗涤用组合物和所夹带的污迹。
在另一优选的实施方案中，公开了一种使用本发明的高有效物洗涤剂基料组合物的方法，它包括以下步骤将高有效物基料加到其他洗涤剂组分中，如溶剂、水、pH值控制组分、次要表面活性剂和其他洗涤剂添加剂如染料、香料、泡沫控制剂等；此后将所述的混合物作为消费者洗涤用产品和工业洗涤用产品用于强效型或轻效型洗涤应用。
在本发明的组合物中含有以下百分数的主要组分，按组合物的总重计高有效物洗涤剂基料优选范围更优选范围最优选范围非离子型表面活性剂90-10％ 80-20％ 80-60％酰胺辅助表面活性剂10-90％ 20-80％ 20-40％可稀释的浓缩组合物优选范围更优选范围最优选范围非离子型表面活性剂10-90％ 25-75％ 45-60％酰胺辅助表面活性剂10-90％ 15-60％ 20-30％次要表面活性剂 0-10％ 1-8％ 1.5-5％水溶助长剂 0-15％4-13％8-12％pH值控制剂 ～1％ ～1％ 0.7-0.9％水和其他任选的组分 余量 余量 余量非离子型表面活性剂基本上任何液体的或可液化的非离子型表面活性剂都可用于本发明。在McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers1993 Annual and the textbook Surface ActiveAgents，Volume 2，by Schwartz，perry and Berch(Inter Science publishers，1958)可找到有关非离子型表面活性剂的详尽说明和讨论。如果不限制，可用于本发明的其他非离子型表面活性剂示于美国专利3929678，在此作为参考并入本发明。其他适用的非离子型表面活性剂包括(但不限于)1.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物。这些化合物直链或支链结构中有1～15(优选4～12)个碳原子的每一摩尔烷基酚与1～25(优选3～12)摩尔环氧乙烷的缩合产物。在这样的化合物中烷基取代基例如可由聚合的聚丙烯、二异丁烯等得到。这类化合物的例子包括每一摩尔壬基酚与约9.5摩尔环氧乙烷缩合的壬基酚；每一摩尔酚与约12摩尔环氧乙烷缩合的十二烷基酚；每一摩尔酚与约15摩尔环氧乙烷缩合的二壬基酚。商业上可购得的这类非离子型表面活性剂包括Rhone Poulenc有限公司出售的IGEPAL CO-710；Union Carbide公司出售的TRITON N-111、N-150、X-100和X-102。
2.脂肪族醇类与1～25(优选2-13)摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪族醇的烷基链可为直链或支链，伯烷基或仲烷基，通常含有约6至约22个碳原子。这样的醇乙氧基化物的例子包括每一摩尔十四烷醇与约10摩尔环氧乙烷缩合的缩合产物；每一摩尔椰子醇(烷基链有8-18个碳原子的脂肪醇的混合物)与约9摩尔环氧乙烷的缩合产物。商业上可购得的这类非离子型表面活性剂的例子包括Union Carbide公司出售的TERGITOL 15-S-12，Shell化学公司出售的NEODOL1-7和Vista化学公司出售的ALFONIC 1012-5。
3.环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物。这些化合物的疏水部分的分子量为约1500至约1800，有水溶性。聚氧乙烯部分加到这一疏水部分上总的来说有助于提高分子的水溶性，而且产物的液体特性一直保持到聚氧乙烯的含量为缩合产物的总重的约50％它相当于缩合高达约40摩尔环氧乙烷。这类化合物的例子包括Wyandot化学公司出售的某些商业上可购得的PLURONIC表面活性剂。
4.环氧乙烷与由环氧丙烷与乙二胺反应生成的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量环氧丙烷的反应产物组成，其分子量为约2500至约3000。这一疏水部分与环氧乙烷缩合的程度达到缩合产物含有约40至约80％聚氧乙烯，其分子量为约5000至约11000。这类非离子型表面活性剂的例子包括Wyandot化学公司出售的某些商业上可购得的TECTRONIC化合物。
5.有约6至约22(优选约8至约18)个碳原子的疏水基和多糖，例如，多糖苷的烷基多糖，疏水基含有1～10(优选1～4，最优选1.4～2.7)个糖化物单元。可使用任何含有5或6个碳原子的还原糖化物，例如葡萄糖、半乳糖，半乳糖基部分可代替葡萄糖基部分。疏水基可连接在2、3或4位，因此得到与葡萄糖苷或半乳糖苷不同的葡萄糖或半乳糖。糖化物间键可在另一糖化物单元的1位和先前糖化物单元的2、3、4和/或6位之间。可以有连接疏水部分和多糖部分的聚环氧烷烃链。优选的环氧烷烃是环氧乙烷。典型的疏水基包括含有约6至约22(优选8～18)个碳原子的烷基，饱和的或不饱和的，分支的或不分支的。优选的是，烷基是直链饱和基。烷基可含有多达3个羟基和/或聚环氧烷烃链可含有多达10(优选小于5，最优选0)个环氧烷烃部分。适用的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基，十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基二、三、四、五和六糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。适用的混合物包括椰子烷基二、三、四和五糖苷和牛脂烷基四、五和六糖苷。虽然目前在商业上不能提供100％有效物烷基多糖苷，但是它们可用目前可得到的含水物受控干燥的方法来制备。有用的起始含水烷基多糖苷的例子是由Henkel公司制造的GLUCOPONTM225CS和GLUCOPONTM425CS。
6.聚醚表面活性剂。它们是脂族醇和烷基酚与环氧丙烷和环氧乙烷的缩合产物，通常以首先丙氧基化然后乙氧基化或首先乙氧基化然后丙氧基化的顺序反应来制备。适用的聚醚表面活性剂的例子包括由Olin化学公司出售的某些商业上可购得的Poly-Tergent表面活性剂。
优选的非离子型表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和烷基多糖苷。
适用于本发明的更优选的非离子型表面活性剂包括有约6至约22个碳原子和约1至约25摩尔环氧乙烷的直链和支链脂肪醇乙氧基化物、烷基有约4至约12个碳原子和每摩尔烷基酚有约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物、烷基有约6至约22个碳原子和有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物。
最优选的是，适用于本发明的非离子型表面活性剂选自有约6至约22个碳原子的碳链和约1至约25摩尔环氧乙烷(优选有约8至约15个碳原子的碳链和约2至约13摩尔环氧乙烷)和亲水亲油平衡为约8至约16的直链和支链脂肪醇乙氧基化物及其混合物。最优选的是，脂肪醇乙氧基化物有约9至约11个碳原子的碳链、约5至约10摩尔环氧乙烷和亲水亲油平衡为约11至约14，及其混合物。适用的脂肪醇乙氧基化物是Shell公司制造的以商标NEODOL，特另是NEODOL1-7出售的产品。
在本发明组合物的一个实施方案中，非离子型表面活性剂的用量优选为约10至约90％，更优选的是约20至约80％，最优选的是约60至约80％。在本发明组合物的另一实施方案中，非离子型表面活性剂的用量优选为约10至约90％，更优选的是约25至约75％，最优选的是45～60％，而50～55％最佳。
酰胺辅助表面活性剂适用于本发明的酰胺辅助表面活性剂最好选自由饱和的和不饱和的三甘油酯与链烷醇胺缩合反应得到的脂肪酸链烷醇酰胺。优选的是，酰胺辅助表面活性剂的酰基部分有约6至约22个碳原子，更优选有约8至约18个碳原子，最优选的是，见于椰子油甘油酯中的碳链分布。这些酰基部分不仅可由天然存在的甘油酯，如椰子油、棕榈油、大豆油和牛脂得到，而且也可合成得到，如用石油氧化或用费-托法一氧化碳加氢的方法合成。优选的是C6～C22脂肪酸的C2～C4单链烷醇一和二链烷醇酰胺及其混合物、C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物以及椰子油脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。更优选的是C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。椰子脂肪酸的二乙醇酰胺及其混合物是最优选的，Stepan公司的NINOL40-CO和Mona工业有限公司的MONAMID705是例子。
在本发明组合物的一个实施方案中，酰胺辅助表面活性剂的用量为约10至约90％，更优选约20至约80％，最优选约20至约40％。在本发明组合物的另一实施方案中，酰胺的用量为约10至约90％，更优选约15至约60％，最优选约20至约30％，20～25％为最佳。
虽然当试图得到非离子型表面活性剂的高有效物含量的组合物时(如单独的脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物或烷基多糖苷，或与其他辅助表面活性剂结合)，常常遇到胶凝、稀释性和分散性等问题，但是令人吃惊地发现，通过加入酰胺辅助表面活性剂(最优选椰子脂肪酸的二乙醇酰胺)，得到的组合物有良好的均匀性、低的粘度、在水中的分散性而不胶凝以及快速稀释性。
任选的次要表面活性剂可以将任选的次要表面活性剂补加到本发明的组合物中。这一组分可能对改变起泡特性或对扩大特殊应用的性能是希望的。次要的表面活性剂可选自基本上任何一种可液化的阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或甜菜碱型表面活性剂液体。这些表面活性剂可单独使用或以混合物使用，其用量可高达约10％，更优选约1至约8％。最优选的是，任选的次要表面活性剂的用量为约1.5至约5％。
适用的阴离子型表面活性剂是烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基聚乙氧醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐及其酯、烷基甘油基醚磺酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磺酸盐以及烷基酚聚乙氧醚硫酸盐的水溶性盐。如果不限制，可用于本发明的其他阴离子型表面活性剂示于McCutCheon′s Detergent andEmulsifiers 1993 Annual和美国专利3929678。
一类优选的阴离子型表面活性剂包括水溶性盐，特别是含硫的有机化合物的碱金属、铵和链烷醇铵盐，在有机化合物的分子结构中有含约8至约22(特别是约10至约20)个碳原子的烷基或烷芳基，以及磺酸或硫酸酯基。这类表面活性剂的例子是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是高级(C8～C18)醇的硫酸盐，以及烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾，其中烷基含有约9至约15(优选约11至约13)个碳原子。更优选的一类阴离子型表面活性剂选自有约1至约5摩尔环氧乙烷的C8～C18乙氧基化的硫酸盐。更优选的是，适用于本发明的阴离子型表面活性剂选自有约3摩尔环氧乙烷的C12乙氧基硫酸钠和有约3摩尔环氧乙烷的C12乙氧基硫酸铵。最优选的是，阴离子型表面活性剂是十二烷基醚硫酸钠，例如Stepan公司的STEOLCS-460和Shell化学公司的NEODOL25-3S。
可在本发明中用作次要的表面活性剂的适用的非离子型表面活性剂包括除了乙氧基化的醇类、烷基酚类和烷基多糖苷如C8～C18氧化烷基胺外的所有非离子型表面活性剂。适用于本发明的非离子型表面活性剂为见于McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers1993 Annual和美国专利3929678中的那些非离子型表面活性剂。
适用的阳离子型表面活性剂包括有以下通式的各种季铵化合物 并只在没有不相容的阴离子型表面活性剂时用于本发明。适用的阳离子型表面活性剂包括在稀释浓度下有抗微生物活性的那些阳离子型表面活性剂，如烷基二甲基苄基铵化合物，其中R1为C12～C18烷基，R2和R3为甲基，R4为苄基，而X-为Cl-、Br-或CH3-SO4-。例证性阳离子型表面活性剂是Stepan公司以商品名BTC出售的那些阳离子型表面活性剂。
适用的两性表面活性剂是脂族仲胺和叔胺的水溶性衍生物，其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，而一个含有可水溶的阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。还包括有以下结构的甜菜碱表面活性剂 包括可卡酰氨基丙基甜菜碱，如Witco公司出售的VARIONCADG。
水溶助长剂水溶助长剂在本发明中是任选的。但是，当洗涤用组合物以液体形式存在时，当组合物含有水，为了提高相稳定性可加入水溶助长剂。适用于本发明的水溶助长剂包括适用于洗涤剂体系的传统水溶助长剂，如果不限制，它们包括由脂族烃、烯烃和烷基芳烃得到的C4～C10烷基和C1～C6烷基芳基单一和二磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐和羧酸盐及其有关的酯和聚醚；两性化合物、水可混溶的醇类、多元醇类、多元醇醚类及其混合物。更优选的是，本发明组合物的水溶助长剂包括水可混溶的醇类、多元醇类和多元醇醚类及其混合物。最优选的是，本发明的水溶助长剂是丙二醇，例如由Dow化学公司生产的工业级丙二醇和由Eastman化学公司生产的技术级丙二醇。
本发明的水溶助长剂的用量优选为约0至约15％，更优选为约4至约13％，最优选为约8至约12％。
PH值控制剂在本发明的组合物中PH值控制剂是任选的，按需要的数量加入PH值控制剂，使组合物保持在优选的PH值约4至约10下，更优选的PH值约5至约9下，最优选的PH值约6.5至约7.1下。虽然可以使用在本技术领域已知的各种PH值控制剂，但优选的是单质子酸，更优选是醋酸和羟基醋酸，最优选的是约0.7至约0.9％的醋酸。适用于本发明的优选的醋酸例如是Hoechst Celanese公司生产的冰醋酸。
水和任选的组分在本发明的组合物中还包括水和任选组分，其量优选为约0至约50％，更优选为约5至约20％，最优选为约8至约14％。加入的水最优选的是软化水或去离子水。在不损害组合物的有益性质的条件下可在本发明的组合物中使用通常用于洗涤剂组合物中的任选组分，包括辅助剂、稀释剂、染料、香料、变性剂、防腐剂、泡沫调节或抑制剂以及其他组分。优选的是，本发明的组合物不含某些外加组分，如增洁剂盐，它有损组合物的稳定性。
制造方法本发明的浓缩的通用液体洗涤用组合物通过一般的方法如混合或掺混的方法来制造，通常通过将各组分顺序加入到混合容器中来制造，用汽轮式螺旋浆、叶轮等为混合容器提供低的或中等的剪切混合，加入顺序和温度适合于所选的特定组分。在一个例子中，将必要的水加到混合容器中，随后在室温下在连续低剪切混合下加入酰胺、非离子型表面活性剂和需要的任选组分。
使用步骤在本发明组合物的一个实施方案中，高有效物组合物用作全配方的液体和粉末强效型和轻效型洗涤用组合物的洗涤剂基料。最优选的是，高有效物组合物用作消费者和工业有关的洗涤用产品的高有效物洗涤剂基料。在本发明组合物的另一实施方案中，使用纯组合物或先用水稀释到用户优选的浓度后再使用。这种稀释操作可在盛料桶或其他安全容器设备中进行。由用户进行的稀释可在盛料桶中进行稀释，洗涤用组合物与水的比例为1∶1至1∶2000。稀释操作也可在喷雾洗涤器应用中进行，例如见于美国专利5152461和美国专利申请07/86500，稀释比为约1∶1至约1∶250。当使用后一方法时，将浓缩形式的通用液体洗涤用组合物放入约250毫升的瓶中，并连接到有另一个类似的装有水的瓶子的喷雾器设备上。用户可简单地控制浓度比，并将洗涤用组合物涂到要洗涤的表面上，然后从所述的表面上擦去洗涤用组合物和所夹带的污迹。
实施例用以下实施例来说明和描述本发明，而不应看作是对本发明的范围的限制。
在实施例中，所用的缩写有以下说明AE Shell化学公司以商品名NEODOL1-7出售的伯醇乙氧基化物CDEA Stepan公司以商品名NINOL 40-CO出售的椰子二乙醇酰胺SLES Stepan公司以商品名STEOL CS-460出售的十二烷基醚硫酸钠(60％有效物)CAPAO Witco公司以商品名VAROX 1770出售的氧化可卡酰氨基丙基胺(35％有效物)CAPB Witco公司以商品名VARIONCADG出售的可卡酰氨基丙基甜菜碱(35％有效物)DPM Dow化学公司以商品名DOWANOLDPM出售的二丙二醇甲基醚HOAC冰醋酸如Hoechst Celanese公司制造的冰醋酸PG丙二醇如Dow化学公司出售的技术级丙二醇EtOH变性乙醇如Shell化学公司作为SD ALCOHOL40出售的变性乙醇APE Union Carbide公司以商品名TRITON N-111出售的烷基酚乙氧基化物SAE Union Carbide公司以商品名TERGITOL 15-S-12出售的仲醇乙氧基化物APG烷基多糖苷如Henkel公司以商品名GLUCOpON 425CS出售的，干燥到100％有效物形式的烷基多糖苷FRG 香料H2O 水在室温下通过以下组分在标准混合容器中混合的方法来制备以下液体组合物1～12。
组合物1-6(重量％)组分 1 2 3 4 5 6水 11.10 11.10 11.10 10.80 10.80 10.80PG 10.00 ------ 10.00 ------EtOH --- 10.00 --- ---10.00 ---DPM --- --- 10.00 --- --- 10.00CDEA 23.00 23.00 23.00 21.60 21.60 21.60AE 55.00 55.00 55.00 53.70 53.70 53.70SLES --- ------3.00 3.00 3.00CAPAO--- ------ --- --- ---CAPB --- ------ --- --- ---HOAC0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80FRG 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10总计 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
组合物7-12(重量％)组分7 8 9 10 11 12水7.80 7.80 7.80 7.80 7.80 7.80PG 10.00 --- --- 10.00 --- ---EtOH --- 10.00--- --- 10.00---DPM ------ 10.00 --- --- 10.00CDEA 21.60 21.60 21.60 21.60 21.60 21.60AE 53.70 53.70 53.70 53.70 53.70 53.70SLES ------ ------------CAPAO 6.00 6.00 6.00---------CAPB ------ --- 6.00 6.00 6.00HOAC 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80FRG 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10总计100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00组合物1～12被认为在本发明的浓缩的通用液体洗涤用组合物的范围内，组合物4说明最优选的实施方案。令人吃惊地发现，虽然组合物1～12含有高含量有效物，但它们是均匀的、可快速稀释的和在水中可分散的，不发生胶凝。
洗涤性能(组合物1～6)组合物123 4 5 6性能 75％ 65％ 65％ 65％ 65％ 65％
洗涤性能(组合物7～12)组合物789 101112性能40％ 55％ 55％ 45％ 40％ 50％组合物1～12洗涤性能评价如下。按ASTM法D4488进行去污迹试验。用0.5克在ASTMD4488附录A3中规定的污物混合物将白色聚氯乙烯地砖(VPI 502S砖块)弄脏。整理地砖，然后用Gardco D16 VF型直线洗涤性仪，用水1∶250稀释的实施例组合物(1-12)擦洗25次。用Hunter MiniScan分光光度计(MS-4500L型)进行用于测定洗涤效率的反射系数测定。测试在25℃下进行。发现1∶250稀释的组合物1～12有良好至极好的洗涤性能。
粘度测量(组合物1-6)组合物1234 5 64号福特杯粘度(秒) 26.9 17.1 22.1 26.7 17.1 22.0粘度测量(组合物7-12)组合物7891011124号福特杯粘度(秒)28.4 17.5 22.7 27.6 17.5 22.4组合物1～12粘度评价如下。将组合物样品放入4号福特粘度杯。测量样品流过杯底小孔所需的时间，以秒为单位记录。在25℃下进行测试。所有的组合物在其有效物含量下都有很低的粘度。
PH值测量(组合物1-6)组合物123 456PH值6.8 6.9 7.0 7.0 7.0 7.0
PH值测量(组合物7-12)组合物789101112PH值7.1 7.0 7.2 6.9 7.2 6.9测量组合物1～12的PH值。使用有Corning通用组合电极(No.476530)的Corning 240型PH仪“照原样”(未稀释)测试组合物1～12。
评价组合物4的抗微生物侵蚀性。通过每克产品样品组合物用107个细菌和106个真菌接种的方法进行测试。如果在接种后7天内发现没有微生物(10克产物中的微生物小于1)就认为该组合物是抗微生物的。
令人吃惊地发现，即使组合物4含有水而且有中性PH值，它也是抗微生物的。这一令人吃惊的结果使得能制造高有效物浓缩洗涤用产品而不用添加抗微生物剂。根据组合物1～12之间的类似性，预计都有组合物4表明的自保存特性。
在室温下通过以下组分在标准混合容器中混合的方法制备以下液体组合物13～23。
组合物13～23(％(重))13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23CDEA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0AE-10 20 30 40 50 60 70 80 90 100组合物14～22被认为在本发明的高有效物洗涤剂基料组合物的范围内，组合物20说明最优选的实施方案。令人吃惊地发现，虽然组合物14～22是100％有效物混合物，但它们是均匀的，在室温下有低至中等粘度的可流动液体，在水中有快速稀释性和分散性，而不会胶凝。
粘度(组合物13～17)组合物 13141516174号福特杯粘度(秒)313225150103721粘度(组合物18～23)组合物 1819202122234号福特杯粘度(秒) 51.4 35.1 27.2 22.0 18.7 16.5组合物13～23粘度测试如下。将组合物样品放入4号福特粘度杯。测量样品流过杯底小孔所需的时间，并以秒为单位记录。测试在25℃下进行。
可以看到组合物13～23的粘度如

图1所示。正如所示的那样，含有醇乙氧基化物和酰胺的组合物14～22的粘度比根据每一表面活性剂组分的粘度内插预测的粘度低。发现的醇乙氧基化物/酰胺混合物的这一最佳协同作用对于需要低粘度的流体组合物的应用场合是特别有用的。
溶解速度(组合物13-17)(0.2％溶液)组合物1314151617溶解速度(秒) 130 81.2 45.0 39.3 37.8溶解速度(组合物18-23)(0.2％溶液)组合物181920212223溶解速度(秒) 34.5 29.3 25.0 23.7 80.3 ＞180(胶凝)
用小型易处理的吸管将每一组合物取0.1克并分散到50克水中来测试组合物13～23的溶解。用玻璃棒不断搅拌混合物一直到没有微量的未分散的表面活性剂物质存在为止。记录完全溶解所需的总时间。
可以看到组合物13～23的溶解速度(在25℃水中0.2％溶液的混合时间)如图2所示。正如所示，与单个表面活性剂组分表明的相比，含有醇乙氧基化物和酰胺的组合物14～22令人吃惊地表明能快速溶解。这一重要的协同作用在工业混合和消费者稀释情况下都具有很高的价值。
透明度(组合物13～17)(25℃)组合物13 14 15 16 17透明度透明透明透明透明透明溶液透明度(组合物18～23)(25℃)组合物18 19 20 21 2223透明度透明透明透明透明透明 透明透明度(组合物13～17)(0.2％溶液)组合物13 14 15 16 1718透明度混浊混浊混浊混浊模糊 模糊溶液透明度(组合物18～23)(0.2％溶液)组合物18 19 20 21 2223透明度透明透明透明透明透明 透明用以下方法评价组合物13～23的溶液透明度将0.1克组合物放入50克水中；在完全溶解后观察该组合物。
在室温下将以下组分在标准混合容器中混合来制备组合物24～30。
组合物24～30(％(重))组合物24252627282930CDEA 100404040- - -AE- - - 60- - 100APE - 60- -100 --SAE - - 60- -100-组合物25～27被认为是在本发明的高有效物洗涤剂基料组合物范围内。根据上述方法测量了组合物24～30的粘度、溶解速度(0.2％溶液)、溶液透明度(0.2％溶液)和组合物透明度(25℃)，有如下结果。组合物242526272829 30透明度(25℃) 透明 透明 透明 透明 透明 模糊 模糊粘度(秒) 31399.2 54.4 35.1 70.1 30.0 16.5溶解速度(秒) 130 8 629 153 86 ＞180(0.2％溶液) (胶凝)(胶凝)(胶凝)溶液透明度 混浊 透明 透明 透明 透明 透明 透明(0.2％溶液)用以下步骤制备组合物31和32取GLUCOPON 425CS样品(通常为50％有效物的水溶液)；在70℃下真空炉中或在105℃下对流炉中干燥，除去含水载体。然后将生成的软膏与一定数量丙二醇(对比)或酰胺与丙二醇的混合物在标准的混合容器中在室温下混合。
组合物31和32(％(重))组合物3132APG(干燥) 4590CDEA 45-PG10 10组合物31被认为是在本发明的高有效物洗涤剂基料组合物的范围内。根据上述方法测量了组合物31和32的粘度、溶解速度(0.2％溶液)、溶液透明度(0.2％溶液)和组合物透明度(25℃)，有以下结果。
组合物 31 32透明度(25℃)透明透明粘度特性 高 高溶解速度(秒) 13 45(0.2％溶液)溶液透明度 透明透明(0.2％溶液)当然，应当理解，对于上述实施方案可以作出各种改变、改进和等价的实施方案。所以，其目的是，用上面的描述来说明本发明，而不是限制本发明。以下的权利要求，包括所有的等价物，它们限定本发明的组合物及其使用方法。
权利要求
1.一种有效物高达100％的浓缩的通用液体洗涤用组合物，它含有(a)约10至约90％至少一种非离子型表面活性剂，以及(b)约90％至约10％至少一种酰胺辅助表面活性剂。
2.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物、有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物、有C6～C22烷基和每一分子有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物。
3.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约2至约13摩尔环氧乙烷、亲水亲油平衡为约8至约16的C8～C15直链和支链脂肪醇乙氧基化物及其混合物。
4.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约5至约10摩尔环氧乙烷、亲水亲油平衡为约11至约14的C9～C11直链和支链脂肪醇乙氧基化物及其混合物。
5.根据权利要求4的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的脂肪醇乙氧基化物的用量为约25至约75％。
6.根据权利要求4的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的脂肪醇乙氧基化物的用量为约45至约60％。
7.根据权利要求2的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物及其混合物。
8.根据权利要求2的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有C6～C22烷基和每一分子有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物。
9.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的酰胺辅助表面活性剂选自C6～C22脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
10.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的酰胺辅助表面活性剂选自C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
11.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的酰胺辅助表面活性剂选自椰子脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
12.根据权利要求1的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的酰胺辅助表面活性剂为椰子脂肪酸的二乙醇酰胺。
13.根据权利要求12的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的椰子二乙醇酰胺的用量为约15至约60％。
14.根据权利要求12的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的椰子二乙醇酰胺的用量为约20至约30％。
15.一种有效物含量高达100％的浓缩的通用液体洗涤用组合物，它含有(a)约10至约90％非离子型表面活性剂，选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物、有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物、有C6～C22烷基和每分子有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物，以及(b)约90至约10％酰胺辅助表面活性剂，选自C6～C22脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
16.一种有效物含量高达约90％的浓缩的通用液体洗涤用组合物，它含有(a)约25至约75％脂肪醇乙氧基化物，选自有约5至约10摩尔环氧乙烷和亲水亲油平衡为约11至约14的C9～C11醇乙氧基化物；(b)约15至约60％酰胺辅助表面活性剂，选自C6～C22脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物；(c)约1至约8％次要表面活性剂；(d)约4至约13％水溶助长剂，以及(e)余量为水。
17.根据权利要求16的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的酰胺辅助表面活性剂为椰子脂肪酸的二乙醇酰胺。
18.根据权利要求16的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的次要表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂及其混合物。
19.根据权利要求16的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的次要表面活性剂选自阴离子表面活性剂
20.根据权利要求19的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的次要表面活性剂为十二烷基醚硫酸钠。
21.根据权利要求16的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的水溶助长剂为丙二醇。
22.根据权利要求16的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的组合物由用户按1∶1至1∶2000洗涤用组合物与水之比稀释。
23.根据权利要求16的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的组合物由用户按1∶1至1∶250洗涤用组合物与水之比稀释。
24.一种有效物含量大于65％的浓缩的通用液体洗涤用组合物，它含有(a)约45至约60％醇乙氧基化物，选自有约5至约10摩尔环氧乙烷和亲水亲油平衡为约11至约14的C9～C11醇乙氧基化物；(b)约20至约30％椰子脂肪酸的二乙醇酰胺；(c)约1.5至约5％次要表面活性剂；(d)约8至约12％水溶助长剂，以及(e)余量为水。
25.根据权利要求24的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中所述的水溶助长剂为丙二醇。
26.根据权利要求24的浓缩的通用液体洗涤用组合物，其中还含有约0.5至约1.5％的醋酸。
27.一种用有效物含量高达100％的浓缩的通用液体洗涤用组合物洗涤各种表面的方法，它包括以下步骤(1)用水按用户可接受的比例稀释有效物含量高达100％的浓缩的通用液体洗涤用组合物，组合物含有(a)约10至约90％非离子型表面活性剂，选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物、有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物、有C6～C22烷基和每分子有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物；(b)约10至约90％酰胺辅助表面活性剂，选自C6～C22脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物；(c)约0至约10％次要表面活性剂，选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、甜菜碱及其混合物；(d)约0至约15％水溶助长剂；(e)约0至约50％水；(2)将所述的洗涤用组合物涂覆到要洗涤的表面；以及(3)从所述的表面擦去所述的液体洗涤用组合物以及所夹带的污迹。
28.根据权利要求27的洗涤各种表面的方法，其中所述的酰胺辅助表面活性剂是椰子脂肪酸的二乙醇酰胺。
29.一种有效物高达100％的高有效物洗涤剂基料组合物，它含有(a)约10至约90％至少一种非离子型表面活性剂，选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物、有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物、有C6～C22烷基和每分子有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物；以及(b)约10至约90％至少一种酰胺辅助表面活性剂，选自C6～C22脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
30.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约2至约13摩尔环氧乙烷和亲水亲油平衡为约8至约16的C8～C15直链和支链脂肪醇乙氧基化物及其混合物。
31.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约5至约10摩尔环氧乙烷和亲水亲油平衡为约11至约14的C9～C11直链和支链脂肪醇乙氧基化物及其混合物。
32.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物及其混合物。
33.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有C6～C22烷基和每分子有1～4个碳水化合物的烷基多糖苷及其混合物。
34.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的酰胺辅助表面活性剂选自C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
35.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述酰胺辅助表面活性剂是椰子脂肪酸的二乙醇酰胺。
36.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物，其用量为约20至约80％；所述的酰胺辅助表面活性剂选自C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺，其用量为约20至约80％。
37.根据权利要求29的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的非离子型表面活性剂选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物，其用量为约60至约80％；所述的酰胺辅助表面活性剂选自C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺，其用量为约20至约40％。
38.一种有效物含量高达100％的高有效物洗涤剂基料组合物，它含有(a)约60至约80％脂肪醇乙氧基化物，选自有约5至约10摩尔环氧乙烷和亲水亲油平衡为约11至约14的C9～C11直链和支链脂肪醇乙氧基化物及其混合物；以及(b)约40至约20％酰胺辅助表面活性剂，选自C8～C18脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物。
39.根据权利要求38的高有效物洗涤剂基料组合物，其中还含有次要表面活性剂。
40.根据权利要求38的高有效物洗涤剂基料组合物，其中还含有水溶助长剂。
41.根据权利要求38的高有效物洗涤剂基料组合物，其中还含有PH值控制剂。
42.根据权利要求38的高有效物洗涤剂基料组合物，其中所述的酰胺是椰子脂肪酸的二乙醇酰胺。
43.一种配制有效物含量高达100％的高有效物用户洗涤用产品的方法，它包括以下步骤(1)混合有效物含量高达100％的高有效物洗涤剂基料组合物，组合物含有(a)约10至约90％至少一种非离子型表面活性剂，选自有约1至约25摩尔环氧乙烷的C6～C22直链和支链脂肪醇乙氧基化物、有C4～C12烷基和约1至约25摩尔环氧乙烷的烷基酚乙氧基化物、有C6～C22烷基和每分子有1～4个碳水化合物单元的烷基多糖苷及其混合物；(b)约10至约90％至少一种酰胺辅助表面活性剂，选自C6～C22脂肪酸的C2～C4二链烷醇酰胺及其混合物，以及(2)将一种或多种溶剂、水、PH值控制剂、次要表面活性剂和其他洗涤剂添加剂如染料、香料、泡沫控制剂等加到所述的高有效物洗涤剂基料组合物中。
全文摘要
制备有极好洗涤性能、分散性和溶液中的均匀性的高有效物洗涤用组合物。本发明的组合物包括一种非离子型表面活性剂如脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和烷基多糖苷，以及一种酰胺辅助表面活性剂如脂肪酸二链烷醇酰胺。任选的组分可包括如次要表面活性剂、pH控制剂、水溶助长剂、染料、香料、防腐剂、变性剂等。还公开了使用洗涤剂基料的方法。还公开了使用浓缩的洗涤用组合物的方法。
文档编号C11D1/90GK1121952SQ9410893
公开日1996年5月8日 申请日期1994年8月10日 优先权日1994年3月23日
发明者R·D·法布尔 申请人:安卫公司