专利名称：脱除硅氧烷流体的方法
技术领域：
本发明涉及一种从表面除去硅氧烷流体或含有硅氧烷流体的组合物方法。更特别地，本发明涉及通过对表面施加单糖酯或含有单糖酯的组合物而从表面除去硅氧烷流体的方法。
如今硅氧烷流体被广泛用于工业和家庭。极大数量的工业制品都会有硅氧烷流体。
硅氧烷流体的一大缺点是一旦施于表面，就极难除去它们。此外，它们还有蠕动，即迁移和散布于相邻表面的趋势。例如一个普通的试验，在房间的一个角落应用硅氧烷流体作为例如润滑剂，它就导致在所说房间的所有表面，例如，地板、墙壁、家俱上都出现硅氧烷薄膜。
现有技术中已知的用化学方法除去硅氧烷流体的方法极少且大部分基于硅氧烷的水解，即，相当粗糙的方法。
在Noll，Walter“chemie und Technologie der Silicone”VerlagChemie Gmbh，2ed，1968，第512页上推荐在升高的温度下用酸水解与基于洗涤剂溶液的溶剂结合。
EP0199227B1揭示了一种从纤维、棉纱或像薄片一样的织物原料上除去硅氧烷的工艺，其中在升高的温度和高或极低的PH条件下使用表面活性平衡催化剂的水溶液，它们是能双向破坏硅氧烷键，如硫酸和磷酸的有机酯和有机铵化合物。在该工艺中所应用的活性物质对环境是不合乎需要的。
GB专利说明书1267509揭示了一种从玻璃表面，例如汽车风屏上除去含硅氧烷材料的组合物，它含有作为活性物质的二氧化铈和有机洗涤剂或表面活性剂。所揭示的组合物在使用中价格昂贵。
欧洲专利申请EP0437216A2揭示了一种溶解硅氧烷试剂，它含有一或多个长支链羧酸与长支链醇的单酯。从环境的观点这种酯的应用是不合乎需要的，因为众所周知长支链化合物是缓慢生物降解的。
CS专利264707B1揭示了使用浓盐水(水中的NaCl含量为20-50重量％)从热塑性塑料表面除去脱模剂硅氧烷流体以便能对该表面喷漆。
最后，应当提及的是某些溶剂像三氯乙烷能够溶解硅氧烷流体但这些溶剂具有公知的对环境的有害影响或对使用它们的人形成严重危害。
因此，虽然已知有大量的方法用于从表面除去硅氧烷流体或薄膜，然而没有一种被广泛应用且所有这些方法都有诸如对于人体有害，对环境有害，对要处理的表面有不合平需要的影响，或在应用中价格昂贵等缺点。
已惊奇地发现某些单或二糖单酯具有从各种表面容易有效地除去硅氧烷流体或含硅氧烷流体组合物的能力。
这些酯可以以水溶液应用，优选浓度为0.001-10％，更优选0.005-8％的浓度，特别是0.01-5％的浓度。根据表面以及要除去的硅氧烷流体或含硅氧烷组合物的类型用或不用机械处理就可获得除去或清除的效果。
出于环境的原因，优选使用链长C8-C22直链脂肪酸的单或二糖单酯。较短的脂肪酸酯对某种类型的硅氧烷流体是优选的。
本发明的方法有若干优点例如在温和条件下，常常是在环境温度和低消耗活性化合物，即，该单酯，条件下简单且容易地完成清除过程。另外，该活性单酯对皮肤和眼睛无刺激，而且是无毒的。此外，它们很快被生物降解并呈现低水生毒性。
由于本发明方法中应用的酯的有效性、低价格和无毒性及无刺激性进一步的优点是可能成为对硅氧烷流体的新应用范围，即，由于除去硅氧烷流体的阻力而至今尚不可能的应用。新应用的例子是作为脱模剂，金属加工流体，或用于车辆清洗。因此由于本发明那些在完成其功能后需要基本上完全清除硅氧烷的场合的所有应用现在都是可能的了。
本发明涉及一种从表面基本上除去硅氧烷流体或含硅氧烷组合物的方法，该方法包括以下步骤a)对该表面施用有效量的通式I的单酯化合物R-COO-X-OR1(I)其中X表示在异碳原子上带-OR1基且在伯羟基上带R-COO-基的单或二糖部分；R1表示氢，有1-6个碳原子的烷基或以下几个基之一
其中Y表示亚甲基或亚乙基；及R表示有4-24个碳原子(可视需要被羟基取代的)的直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或链三烯基；或其混合物；和b)可选择让该表面经受机械处理；和c)从该表面除去硅氧烷流体和单酯化合物。
为方便起见，本发明方法的各步骤是连续的步骤。
硅氧炕是具有类似于有机改性石英结构及交替的硅和氧原子的主键的聚硅氧烷。该主键可以以各种方式通过插入碳基侧基例如甲基来进行改性。根据分子量及分子构形，二甲基硅氧烷就性质上来说可以是流体，树脂状或弹性体的。硅氧烷流体也被称作硅油或未固化的硅氧烷。
硅氧烷流体是线形聚合物，对应于0.65-2,000,000mm2/S(1m2/S＝1CS)粘度范围它在链上有2至大于1000的众多硅原子。具有相同粘度的支化聚合物也可分成为硅氧烷流体类；这也适用于聚有机环硅氧烷，它有时被称作挥发性硅氧烷。每个硅原子通过中间的氧原子而被连接到下一个硅原子上。硅原子的自由价用有机基，主要是甲基，但偶尔也用苯基，乙烯基或氨基来饱和。
因此，硅氧烷流体可通过在分子中插入反应基例如氨基以便连接其它有机基，例如聚乙二醇的方法来进行改性，或者它们可以与各种固体材料例如白炭黑和干凝胶和各种类型的疏水硅石结合，或线形高聚物和环化聚合物可被结合。所得的硅氧烷共聚物流体可以具有与原来流体性能显著不同的性能。
硅氧烷流体的例子是聚二甲基硅氧烷和其与聚烯化氧的共聚物；聚二甲基环硅氧烷，例如其四聚物和五聚物。以及其与例如聚二甲基硅氧烷的混合物；聚甲基苯基硅氧烷；三甲基聚硅氧烷；和硬脂氧三甲基硅烷蜡。
硅氧烷流体是生理相容的透明、无味道和无气味流体，它们的粘度在宽的温度范围内实际上保持恒定。该硅氧烷流体在大约-60℃-约300℃的温度范围内是高度稳定的，它们在低温是可浇注的并具有良好的绝缘性和低表面张力。
此外，硅氧烷流体具有非常希望的性能例如斥水性、润滑性、低挥发性和良好的剪切稳定性，即它们呈现高度的化学惰性和耐气候性。
硅氧烷流体的这些有利性能使它们成为极其有用的物质，它们可以形成乳液、油脂、粘合剂、密封剂、涂料和化学特制产品的主要成分。
因此，硅氧烷流体可用于各种各样的用途。例如，作为塑料添加剂、液压流体、振动阻尼液体、消泡剂、斥水剂、浸渍剂、隔离剂、颗粒和纤维处理剂、化妆品添加剂、抛光剂、润滑剂、表面活性剂和传热介质。
在本说明书和权利要求中，术语“硅氧烷流体”指的是线形或支化聚硅氧烷化合物，聚环硅氧烷化合物或其共聚物，它们所具有的粘度在大约0.65-2,000,000mm2/S的范围，优选在大约0.65-150mm2/S的范围或约150-10,000mm2/S的范围或在约10,000-1,000,000mm2/S的范围，特别是在约10-150mm2/S的范围或约150-10,000mm2的范围或10,000-700,000mm2/S的范围，其中硅原子的自由价被完全或部分用甲基饱和。在用甲基部分饱和的情况下，留下的自由价用选自氨基、苯基和乙烯基的基饱和。
此处用术语“含硅氧烷组合物”指的是含有硅氧烷流体的组合物。
此处所用术语“表面”指的是可以经受硅氧烷流体或含硅氧烷组合物处理的任何表面。表面的例子可以是任何硬表面例如，金属、塑料、橡胶、板、玻璃、木材、纸、混凝土、岩石、大理石，石膏和陶瓷材料(可视需要例如用漆涂覆)，搪瓷等，或任何软表面例如任何种类的纤维(纱、织物、植物纤维、石棉、头发等)，皮肤(人或动物的)，和指甲。
可以这样理解，使用本发明的方法，可以完全除去或基本上除去硅氧烷流体或含硅氧烷组合物，即该被清除的表面给人一个干净视的印象和/或该表面经检验显示基本上清除了硅氧烷，与实施本发明方法之前该表面上所存在的硅氧烷流体或含硅氧烷组合物的量相比，优选地是除去了至少70％，更优选至少85％，甚至更优选至少95％，尤其至少98％硅氧烷。
在本发明方法的优选实施例中使用了分子式I的化合物，其中X表示在异头碳原子带有-OR1和在伯羟基上带R-COO-基的的单糖部分；R1表示有2-6个碳原子的烷基或下列基之一
其中Y表示亚甲基或亚乙基；及R表示有4-24个碳原子的烷基。
在分子式I中除果糖以外的所有单糖中，所标明的-OR1基都被连接到终端的异头碳原子上。
母体单糖以及分子式I的化合物可以α-或β-形式存在，其混合物也可以被应用到本发明方法中。
R1优选是氢或线形或支化的烷基，优选未被取代的烷基。优选地，R1基含1、2、3或4个碳原子。特别优选的R1基的例子是甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基，最优选乙基和异丙基。
X是由一个己糖或戊糖单元组成的单或二糖部分。对应于X部分的优选单或二糖是葡萄糖、果糖、核糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖和蔗糖，最优选的单糖是葡萄糖、蔗糖和半乳糖。
对应于分子式I中R-COO-部分的优选脂肪酸是饱和和不饱和的脂肪酸，优选含有6-22个碳原子，更优选含有8-22个碳原子。这种优选的脂肪酸的例子是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、顺式-9-十八碳烯酸，顺，顺-9，12-十八碳二烯酸、顺，顺，顺-9、12、15-十八碳三烯酸和12-羟基-9-十八烯酸。
脂肪酸部分最适宜链长度的选择取决于要清除的表面以及要除去的硅氧烷流体类型，此选择可由本领域熟练人员通过例行试验来确定。
在本发明方法另一优选实施例中所使用的分子式I的化合物选自以下的化合物乙基6-邻己酰葡糖苷，乙基6-邻-庚酰葡糖苷，乙基6-邻-辛酰葡糖苷，乙基6-邻-壬酰葡糖苷，乙基6-邻-癸酰基葡糖苷，乙基6-邻-十二酰基葡糖苷，乙基6-邻-十四酰基葡糖苷，乙基6-邻-十六酰基葡糖苷，乙基6-邻-十八酰基葡糖苷，乙基6-邻-二十酰基葡糖苷，乙基6-邻-二十二酰基葡糖苷，乙基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，乙基6-邻-顺，顺-9，12-十八碳二烯酰基葡糖苷，乙基6-邻-顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酰基葡糖苷，异丙基6-邻-己酰葡糖苷，异丙基6-邻-庚酰基葡糖苷，异丙基6-邻-辛酰基葡糖苷，异丙基6-邻-壬酰基葡糖苷，异丙基6-邻-癸酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十二酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十四酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十六酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十八酰基葡糖苷，异丙基-6-邻-二十酰基葡糖苷，异丙基6-邻-二十二酰基葡糖苷，异丙基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，异丙基6-邻-顺，顺-9，12-十八碳二烯酰基葡糖苷，异丙基6-邻-顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酰基葡糖苷，丙基-6-邻-己酰葡糖苷，丙基6-邻-庚酰葡糖苷，丙基6-邻-辛酰葡糖苷，丙基6-邻-壬酰基葡糖苷，丙基6-邻-癸酰葡糖苷，丙基6-邻-十二酰基葡糖苷，丙基6-邻-十四酰基葡糖苷，丙基6-邻-十六酰基葡糖苷，丙基6-邻-十八酰基葡糖苷，丙基6-邻-二十酰基葡糖苷，丙基6-邻-二十二酰基葡糖苷，丙基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，丙基6-邻-顺，顺-9，12-十八碳二烯酰基葡糖苷，丙基6-邻-顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酰基葡糖苷，丁基6-邻-己酰基葡糖苷，丁基6-邻-庚酰基葡糖苷，丁基6-邻-辛酰基葡糖苷，丁基6-邻壬酰基葡糖苷，丁基6-邻-癸酰基葡糖苷，丁基6-邻-十二酰基葡糖苷，丁基6-邻-十四酰基葡糖苷，丁基6-邻-十六酰基葡糖苷，丁基6-邻-十八酰基葡糖苷，丁基6-邻-二十酰基葡糖苷，丁基6-邻-二十二酰基葡糖苷，丁基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，丁基6-邻-顺，顺9，12-十八碳二烯酰基葡糖苷，丁基6-邻-顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酰基葡糖苷。
根据本发明的方法中所用的单酯可按照美国专利5191071中所述或由常规制备方法来制备。美国专利5191071揭示通式I的单酯可通过糖酯的酶催化合成以很高的产率制成，使用在终端异头碳原子上的羟基带有2-6个碳原子的烷基、苯基或烷基苯基的碳水化合物作为用于酶催化酯化的被酶作用物而游离脂肪酸或其酯作为该反应的其它被酶作用物。该反应的产物是在异头碳原子的羟基上带有烷基的糖酯。此工艺可以制备一种含有高于80％，优选高于90％，更优选高于95％分子式I化合物的制剂。可被应用于此工艺的酶是能形成酯键的酶。这组酶包括水解酶，例如酯酶，和脂肪酶。该工艺应用的酶可以在可溶态使用或者，如果需要，该酯可以是固定化的。可用化学或遗传学的方法将酶改性以便优化其特定反应活性。该工艺可使用的特殊酶的例子是例如由曲霉属、根霉菌属、假单胞菌属、肠杆菌、色素杆菌属、地丝菌属、青霉属、毛霉菌属、念珠菌属和腐殖菌属(Humicula)的应变物得到的猪的胰脂肪酶和微生物脂肪酶。优选应变物的例子是毛霉菌属Miehei，南极洲(antarctica)念珠菌属，DSM3855，DSM3908和DSM(根据布达佩斯条约分别于1986年9月29日，1986年12月8日和1986年12月8日存放Deutsche Sammlung Von Mikroorganismen)假单胞菌属Cepacia，DSM3959(1987年1月30日存放的)，和HumicolaIanuginosa，DSM 3819和DSM 4109(分别在1986年8月13日和1987年5月4日存放的)。另外的脂肪酶是可从Humicolabrevispora，brevis var.thermoidea和insolens获得的，它们分别于1987年5月4日，1987年5月4日和1981年10月1日在DSM以4110，4111和1800号存放。更多的脂肪酶是可从以下的应变物得到的，它们对社会是免费提供的可从Centralbureau VoorSchimmelculturen(CBS)，美国标准菌库(ATCC)农业研究养殖集中(NRRL)和大阪，发酵学会(IFO)按所标示的存放号得到。南极洲念珠菌属CBS 5955，ATCC34888，NRRL Y-8295，CBS 6678，ATCC 28323，CBS 6821和NRRL Y-7954；念珠菌属tsukubasensisCBS 6389，ATCC 24555和NRRL Y-7792，念珠菌属auricula-riaeCBS 6379，ATCC 24121和IFO 1580；念珠菌属humicolaCBS 571，ATCC14438，IFO 0760，CBS 2041，ATCC9949，NRRl Y-1266，IFO 0753和IFO1527及珠菌属foliorumCBS5234和ATCC 18820。
该工艺可在有酶存在下通过混合通式为HO-X-OR1(此处每个X和R1都按如上定义)的苷和酸或通式为R-COOR2(此处R2表示氢或低级烷基)的它的酯而简单进行，而且，可选择该反应在溶剂中进行，在溶剂中酶呈现所希望的活度。优选不加入溶剂。如果使用有机溶剂，它应对酶无有害影响。这种溶剂的例子是酮，烃和醚。优选的溶剂是戊烷、己烷、庚烷和2-丁酮。优选的是，该反应介质无水或仅含为保证良好反应性和所应用的酶的生存期所需要的近似量的水。按常规，反应温度在约20-100℃范围，优选约30-80℃。优选的是，该反应在低压，优选在低于约0.05巴下进行。
根据本发明方法中所用的单酯还可以以单独的稀水溶液使用，即，作为唯一的活性成分，而无增效助剂或其它成分。在一定条件下最好是与本技术领域已知的其它洗涤剂配料，例如以便帮助脱除颗粒或阻止颗粒在已被清除的表面再沉积。
在本发明的优选实施例中，单酯以水溶液形式施用，优选浓度为约100ppm和约100,000ppm之间，更优选浓度为约500ppm和约80,000ppm之间，尤其是约1000ppm和约50,000ppm之间的浓度。
另一方面，本发明涉及一种含有通式I单酯的清除组合物，它能从表面基本除去硅氧烷流体或硅氧烷弹性体或含硅氧烷的组合物。这种清除组合物可以含有有效量的分子式I的单酯和水，还可视需要含一或多种增效助剂，表面活性剂和/或添加剂、该清除组合物的PH优选是中性或接近中性例如低于8，由此可以避免碱或强碱清除组合物的一般危害。
含有分子式I化合物的清除组合物可以是任何方便的形式，例如粉状或液体。
液体和粉状清除组合物可以按类似于“液体/粉状重役型洗涤剂系统配方”(J.Falbe消费产品中的表面活性剂、理论，工艺和应用，Springer-Verlag 1987)而配制，即用分子式I的化合物代替全部或部分(例如50％)非离子表面活性剂。这样，液体清除组合物除了分子式I的化合物还可含有阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，抑泡剂，泡沫促进剂，酶，增效助剂，配制助剂，螯合剂，防腐剂，荧光增白剂，稳定剂，纤维软化剂，香料、染料和水。
类似地，粉状清除组合物可含有阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，抑泡剂，泡沫促进剂，螯合剂，离子交换剂，碱，共增效助剂，漂白剂，漂白活化剂，漂白稳定剂，织物软化剂，抗再沉积剂、酶、荧光增白剂，防腐剂，香料，染料和上蓝剂，配制助剂，填料和水。
应注意本发明的清除组合物通常在施用于清除过程中可在任何PH和任何温度下使用。因此，本方法优选在约5℃和约100℃之间的任何温度，更优选在低于约70℃的温度应用。为了从某些表面基本上除去某些类型的硅氧烷流体或含硅氧烷的组合物，在环境温度以上的温度实施本方法可能更有利。最佳或接近最佳温度的确定对于本领域专业人员是例行实验的问题。本方法也可在任何pH值条件下实施。不过，由于安全和环境的原因在中性或接近中性PH条件下实施本方法可能更方便。
在汽车维修工作中经常看到的一个问题是对已用硅氧烷流体为基础的天然漆密封胶处理过的汽车进行重新涂漆。所施用的新漆层不能均匀分散而且由于硅氧烷的缘故而留下小孔。结果不得不进行4至6次后续的涂漆操作才能得到一个完整的表面，显然，该结果不令人满意。
在建筑业经历的一个普通问题就是广泛应用的以硅氧烷为基础的连接填料。在与该填料施用处相邻接的表面，任何意外的污物，如未立即清除都需要用例如刀子慢慢地刮去并用湿布使劲擦。即使那样一般也不能使使该表面彻底干净。
硅氧烷流体的泄漏也需要持续擦洗方能除去且往往不能简单地彻底清除该被污染的表面。
本发明提供的方法相信能解决以上指出的实际问题。
因此，可以预料本发明方法可用于石油化学工业、农业化学工业、食品工业、洗涤剂工业、轮胎工业、污水处理、美容化妆品工业、药品工业、纺织工业、皮革工业、塑料工业、金属工业、建筑业，以及表面和涂料工业。
此外，可以预料本发明方法可用于除去含有硅氧烷的护发制品、护肤制品、除臭剂、装饰化妆品、口腔保健品、软化制品、防水产品，消泡产品，增粘制品，缝纫线润滑剂，天然漆添加剂，热稳定漆、功能涂料，防腐保护制品，线圈涂复制品，硅氧烷醇酸树脂、印刷油墨、增塑添加剂，有机调色剂，燃料油、脱模剂，药物制品，焊接添加剂，汽车擦亮剂，家俱擦亮剂，和/或本发明方法可用于除去这些产品制造或制备中所用的硅氧烷流体。
可以预料本发明方法也可证明能用于除去硅氧烷弹性体或硅氧烷树脂(半固化的或固化的硅氧烷)或含有这些物质的组合物。
在以下的实施例中进一步叙述本发明，它们不意味着以任何方式限制本发明的范围。
例1将显微镜所用的物镜用常规的含有硅氧烷的实验室旋塞脂膏涂油，此后把它放在实验室超声波清洗浴中，该浴液中加注了0.5％的乙基-6-邻-癸酰基葡糖苷水溶液。
把超声波打开5分钟，在此期间凝缩为小滴并最终使该物镜滑脱并升至浴液的表面。
例2一真空蒸馏球形实验室烧瓶被用来加热该烧瓶的硅氧烷流体弄脏(该流体由Dow-Corning提供，商标名DC200，粘度为100mm2/S)，使用在10％乙基-6-邻-癸酰基葡糖苷水溶液中浸湿的布把该烧瓶擦净。
把此烧瓶在自来水中漂洗最后用干净的布擦干。结果烧瓶表面变得彻底干净。
将类似的操作用于清洁乙烯基地板，在地板上施用了相同的硅氧烷流体。再用肉眼观察证实该地板完全没有硅氧烷。
例3用硅氧烷连接填料对旋转门金属架玻璃进行稳定化处理时意外产生污迹，4天过后，用自来水中带有0.5％乙基-6-邻-癸酰基葡糖苷的溶液洒在玻璃上，然后用一干净布把它擦净，便可有效、容易地将其除去。
例4木制厨桌已被硅氧烷连接填料弄脏且污点已有几个月之久，用浸湿10％乙基6-邻-椰子脂肪酰基葡糖苷溶液的布擦净接着用干净的湿布擦净可以很容易地将其清除。
例5用于洗涤胰岛素烧瓶的洗涤机有时用来洗涤内部硅化的安瓿瓶。这就使硅氧烷留在洗涤机内表面上，而它们在随后的许多洗涤周期中又转移到非硅化的烧瓶上。结果烧瓶上的标签脱落。在硅氧烷油被除去以前，一般要用5至6个洗涤周期。
用于硅化安瓿的硅氧烷流体是一种Wacker硅氧烷流体乳液E2(非反应介质-粘度(2000-7500mPa/S)二甲基聚硅氧烷在水中35％的分散体)，它是由Wacker-Chemie GmbH，Munich，(德国)Germany提供的。它以1％的固体含量施于安瓿。
在几次试验中都显示用乙基-6-邻-癸酰基葡糖苷的0.2％溶液一次洗涤周期就彻底洗净洗涤机。
例6从金属表面除去硅氧烷油为了论证本发明方法的洁净效果进行以下的试验。材料和方法-选15个不锈钢圆盘(型号18/8-Cr/Nr)，面层，所选的每个盘测量其直径都为60mm，厚度为3mm且外观和性能相同。-硅氧烷流体PDMS(二甲基甲硅烷，由Wacker Chemie得到，型号Wacker AK 350，350CP)。-预清洁剂Deconex(Borer Chemie)。-软化水-色度计(Minolta Cr300，测量头8mm)。
将15个圆盘在Deconex 20％中在室温下过夜进行清洗。将圆盘用热自来水漂洗接着用软化水漂洗然后用干净的毛巾擦干。将圆盘留下平衡大约60分钟。将每个圆盘称重并用色度计测量反射度，取三次测量的平均值。在水平放置的圆盘中间施加6滴硅氧流体而将圆盘弄脏，允许地其在约1小时内偏移直径大约35-40mm。把弄脏的圆盘称重并测量其反射度(3次测量的平均值)。将5个1000ml的烧杯每个都充入800ml要测定的清洗或洗涤溶液并在室温下放在磁性搅拌器上，在每个烧杯中浸入3个同盘并使其在强力循环下保持5分钟。从烧杯中取出圆盘，将其干燥并允许地其平衡1小时，接着称重和测量反射度(3次测量的平均值)。
以下是要测定的化合物。
A乙基-6-邻-癸酰基葡糖苷B乙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷C乙基6-邻-椰子脂肪酰基葡糖苷D以商品名“Plantaren 600”(由HenkelKGaA，Dusseldorf，Germany生产)销售的C12-14烷基聚葡糖苷(DP1，4)。
E以商品名“APG225UP”(由HenkelKGaA，dusseldorf，Germany生产)销销的C8-10烷基聚葡糖苷(DP1，6)。
F以商品名“BRIJ52”(由ICI Chemicals andPolymers，ltd，middlesborough，Cleveland U.S.A生产)销售的C16乙氧基化烷基醚(C6EO2)〔AE0〕。
G以商品名“RBS 35”(由Bie&Berntsen，Denmark CatalogueNo27000销售；由Carlroth GmbH+CO.Karlsruhe，Germany制造)销售的常规实验室洁净剂。
每种洁净组合物都含有一种要测定的化合物，制备时将该乙基葡糖苷加热至60℃，将酯与沸腾的软化水混合并用冷软化水进行最后的稀释。
化合物D、E、F和G是对比化合物。每种化合物都要按各浓度进行测定，即活性化合物在洁净或洗涤剂溶液中的浓度(W、W％)以便确定得到最佳洁净效果的最低浓度。
洁净效果以弄脏的和洁净的圆盘的反射度测量值差值来表示，因为实施本发明方法之后金属圆盘上存在的硅氧烷量太低以至无法通过对圆盘称重来进行确定。
洁净效果以光线反射回收％来表示。
结果示于表1中。
表1
从这些数据可以得出结论，化合物A和B(分别为乙基6-邻-癸酰基葡糖苷和乙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷)如已知的，常规洁净组合物D和E(Plantaren和APG225)那样具有好的洁净效果，但可能更为有效(对于获得同样好的效果所需最低剂量更少)，更为经济或对环境更为友好。例7从玻璃和塑料表面除去硅氧烷油为了论证本发明方法在玻璃和塑料表面上的洁净效果进行以下试验。材料和方法材料如例6中所述只是-选择15片同样外观和性能的浮选玻璃圆片，每片直径60mm，厚度4mm。-选择同样外观和性能的15片PPMMA丙烯酸圆片，每片直径60mm，厚度4mm。
方法如例6中所述只是1.圆片在被弄脏前先在Deconex 20％中清洗10分钟。
2.由于玻璃和丙烯酸圆片是透明的，因此用标准白纸作为背景测量反射度。
以下的化合物是要测定的B乙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷G以商品名“RBS 35”(由Bie&Berntsen，Denmark，CatalogueNo.27000销售；Carl Roth GmbH+Co，Karlsrube，Grermany制造)销售的常规实验室洁净剂。
洁净效果表示为“硅氧烷的除去重量％”
结果示于表2表2
从这些数据可以得出结论，化合物B(乙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷)如已知的常规洁净组合物G(RBS 35)那样在玻璃上有同样好的洁净效果，但它却至少更有效10倍(为获得相同的好效果所需的最低剂量更少)而且，同样，乙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷比化合物G(RBS 35)在丙烯酸塑料上具有更好的洁净效果且更为有效(至少20倍)。
权利要求
1.一种从表面基本上除去硅氧烷流体或含硅氧烷组合物的方法，该方法包括以下连续步骤a)在表面施用有效量通式I的单酯化合物R-COO-X-OR1(I)其中X表示在异头碳原子上带-OR1基且在伯羟基上带RCOO-基的单或二糖部分；R1表示氢，有1-6个碳原子的烷基或以下几个基之一 其中Y表示亚甲基或亚乙基；及R表示有4-24个碳原子(可视需要被羟择基取代的)的直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或链三烯基；或其混合物；和b)可选择让该表面经受机械处理；和c)从表面除去硅氧烷流体和单酯化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中X表示在异头碳原子上带-OR1基且在伯羟基上带R-COO-基的单糖部分；R1表示2-6个碳原子的烷基或以下几个基之一 其中Y表示亚甲基或亚乙基，和R表示有4-24个碳原子的烷基。
3.根据权利要求1或2的方法，其中R1是一个未被取代的烷基。
4.根据权利要求3的方法其中R1包含2，3或4个碳原子。
5.根据权利要求1-4任一项的方法，其中R1是乙基、丙基、异丙基或丁基，优选乙基或异丙基。
6.根据权利要求1-5任一项的方法，其中由X表示的单或二糖部分是葡萄糖、果糖、核糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖或蔗糖，优选葡萄糖，半乳糖或蔗糖。
7.根据权利要求1-6任一项的方法，其中对应于R-COO-部分的脂肪酸含有6-22个碳原子，优选8-22个碳原子。
8.根据权利要求7的方法，其中脂肪酸是己酸、庚酸、辛酸、壬酯、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、顺式-9-十八碳烯酸、顺，顺-9，12-十八碳二烯酸，顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酸或12-羟基-9-十八碳烯酸。
9.根据权利要求2的方法，其中分子式I的单酯化合物是乙基6-邻-己酰基葡糖苷、乙基6-邻-庚酰基葡糖苷，乙基6-邻-辛酰基葡糖苷，乙基6-邻-壬酰基葡糖苷，乙基6-邻.-癸酰基葡糖苷，乙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷，乙基6邻-十四烷酰基葡糖苷，乙基6-邻-十六烷酰基葡糖苷，乙基6-邻十八烷酰基葡糖苷，乙基6-邻-二十烷酰基葡糖苷，乙基6-邻-二十二烷酰基葡糖苷，乙基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，乙基6-顺，顺，-9，12-十八碳二烯基葡糖苷，乙基6-顺，顺，顺-9，1 2，15-十八碳三烯酰基葡糖苷，异丙基6-邻-己酰基葡糖苷，异丙基6-邻-庚酰基葡糖苷，异丙基6邻-辛酰基葡糖苷，异丙基6-邻-壬酰基葡糖苷，异丙基-6-邻-癸酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十二烷酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十四烷酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十六烷酰基葡糖苷，异丙基6-邻-十八烷酰基葡糖苷，异丙基6-邻-二十烷酰基葡糖苷，异丙基6-邻-二十二烷酰基葡糖苷，异丙基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，异丙基6-邻-顺，顺-9。12-十八碳二烯酰基葡糖苷，异丙基6-邻-顺，顺，顺-9，12，1 5-十八碳三烯酰基葡糖苷，丙基6-邻-己酰基葡糖苷，丙基6-邻-庚酰基葡糖苷，丙基6-邻-辛酰基葡糖苷，丙基6-邻-壬酰基葡糖苷，丙基6-邻-癸酰基葡糖苷，丙基6-邻-十二酰基葡糖苷，丙基6-邻-十四酰基葡糖苷，丙基6-邻-十六酰基葡糖苷，丙基6-邻-十八酰基葡糖苷，丙基6-邻-二十酰基葡糖苷，丙基6邻二十二酰基葡糖苷，丙基6邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，丙基6-邻-顺，顺-9，12-十八碳二烯酰基葡糖苷，丙基6-邻-顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酰基葡糖苷，丁基6-邻-己酰基葡糖苷，丁基6-邻-庚酰基葡糖苷，丁基6邻-辛酰基葡糖苷，丁基6-邻-壬酰基葡糖苷，丁基6-邻-癸酰基葡糖苷，丁基6-邻-十二酰基葡糖苷，丁基6-邻-十四酰基葡糖苷，丁基6-邻-十六酰基葡糖苷，丁基6-邻-十八酰基葡糖苷，丁基6-邻-二十酰基葡糖苷，丁基6-邻-二十二酰基葡糖苷，丁基6-邻-顺-9-十八碳烯酰基葡糖苷，丁基6-邻-顺，顺-9，12-十八碳二烯酰基葡糖苷，丁基6-邻-顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酰基葡糖苷。
10.根据权利要求1的方法，其中通式I的单酯化合物以水溶液施用，优选以大约100ppm和大约100,000ppm之间的浓度，更优选以大约500ppm和大约80,000ppm之间的浓度，尤其是以大约1000ppm和大约50,000ppm之间的浓度施用。
11.一种溶解硅氧烷或增溶硅氧烷的洁净组合物，它包括有效量的分子式I化合物和水并可视需要含有一或多个增效助剂，表面活性剂或添加剂。
12.根据权利要求11的溶解硅氧烷或增溶硅氧烷的洁净组合物，其所含分子式I化合物的浓度在大约100ppm和约100,000ppm之间，优选浓度在大约500ppm和约80,000ppm之间，更优选浓度在大约1000ppm和大约50,000ppm之间。
13.通式I的化合物从表面基本上除去硅氧烷流体或含有硅氧烷的组合物的用途。
全文摘要
从表面上基本上除去硅氧烷流体或含硅氧烷组合物的方法，包括步骤a)，在表面施用有效量的通式为R-COO-X-OR
文档编号C11D1/68GK1130919SQ9419339
公开日1996年9月11日 申请日期1994年9月15日 优先权日1993年9月15日
发明者O·安德里森 申请人:诺沃挪第克公司