制备包括可分散的聚烯烃的稳定的液态流体织物柔软组合物的方法

专利名称：制备包括可分散的聚烯烃的稳定的液态流体织物柔软组合物的方法
技术领域：
本发明涉及制备包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的方法，更具体地说，本发明涉及包括可分散的聚乙烯的液体织物柔软组合物。
背景技术：
近年来，消费者对耐久性压烫的布衣服，特别是棉质衣服的需求已上升。耐久性压烫的衣服包括那些在磨损和在洗涤过程中能耐织物起皱的衣服。耐久性压烫的衣服由于省去了防衣服起皱有时所需的熨烫，因而可大大减少因洗涤引起的手工作业。然而，在市售的大多数耐久性熨烫织物中，由于衣服反复磨损和洗涤，经过一段时间后织物抗皱能力降低。
消费者对织物柔软组合物的需求也上升。织物柔软组合物给处理过的衣服赋予了几种所需的性质，包括柔软性和静电控制。被洗涤衣服的织物柔软性一般是通过向织物的表面供给季铵化合物获得。然而，由于商业上用作织物柔软剂的许多季铵化合物具有脂肪特性，因此用这些试剂处理过的织物的吸水能力就有可能降低。这种对水吸收性的降低对于某些织品例如其中水的吸收性是一重要特征的毛巾织物来说是不理想的。
改善的吸水性和抗皱性这两方面的性能可通过在织物柔软组合物中包括聚烯烃来提供。然而，配制包括聚烯烃的织物柔软组合物可能十分困难。聚烯烃基本上不溶于水，必须分散或悬浮在液体中。另外，液体织物柔软组合物中的织物柔软组分由于柔软组分的脂肪特性也基本上不溶于水，必须以细的颗粒或囊的形式分散或悬浮在组合物中。因此，为了配制商业上可使用的产品，聚烯烃和织物柔软化合物必须加入组合物中，而在该组合物中能保持悬浮或分散。
因此，需要一种制备包括可分散的聚烯烃，特别是可分散的聚乙烯的液体织物柔软组合物的方法。这种需要在本发明中得到满足，本发明提供了一种制备包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的方法。本发明的方法包括在形成柔软剂囊之前加入可分散的聚烯烃。
背景技术：
US3,984,335和4,089,786公开了用于织物的酸化和柔软组合物。US3,749,691公开了与洗涤剂相容的织物柔软组合物。欧洲专利118,611公开了用于柔软纤维材料，特别是织物的组合物。US3,734,686公开了处理地毯和起毛织物的组合物。US3,822,145公开了喷在转鼓干燥机中的柔软织物的泡沫剂。US5,019,281公开了应用于织物的手感柔和的试剂。日本专利申请JP53035085公开了气溶胶上浆剂。
发明概述本发明涉及一种制备包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的方法，该方法包括以下步骤(A)在温度约50℃-约90℃的水浴中形成包含可分散的聚烯烃的含水相；(B)形成温度约50℃-约90℃的熔融有机相，该熔融有机相包括熔融的织物柔软化合物；(C)将熔融的有机相注入水相中；(D)在注入过程中进行混合，形成混合物；(E)向该混合物中加入电解质溶液；(F)冷却混合物至温度约15℃-约30℃；和(G)加入另外量的电解质，形成液体织物柔软组合物。
可分散的聚烯烃优选是以该聚烯烃的乳液或悬浮液的形式加入。乳液可包含约15％-约35％(重量)的聚烯烃和乳化剂。在乳液中，乳化剂与聚烯烃的比例可为约1∶10-约3∶1。聚烯烃优选是聚乙烯，更优选是改性的聚乙烯，最优选是氧化的聚乙烯。乳化剂优选是阳离子或非离子表面活性剂。最终组合物的pH优选为约2-约5。
该方法还包括在以上方法的步骤(E)中加入螯合剂的步骤，在以上方法的步骤(A)中加入抗泡剂的步骤或在以上方法的步骤(G)之前加入选自以下的化合物的步骤螯合剂、香料、氯清除剂、相稳定剂、染料和它们的混合物。优选，加入足够量的电解质，以便液体织物柔软组合物的粘度低于约100厘泊。电解质可选自氯化钙、氯化镁和其混合物。该方法还可包括在加入电解质之后，而在冷却之前高剪切研磨混合物的步骤。
在本发明的另一方面，提供了一种制备包括可分散的聚乙烯的液体织物柔软组合物的方法，该方法包括以下步骤(A)在温度约50℃-约90℃的水浴中形成包含可分散的聚乙烯和抗泡剂的含水相；(B)形成温度约50℃-约90℃的熔融有机相，该熔融有机相包括熔融的N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵和低分子量的醇加工助剂；(C)将熔融的有机相注入水相中；(D)在注入过程中进行混合，形成混合物；(E)向该混合物中加入电解质溶液；(F)研磨混合物形成磨碎的产品；(G)冷却磨碎的产品至温度约15℃-约30℃；和(H)加入另外量的电解质形成液体织物柔软组合物，其中最终组合物的粘度低于约100厘泊。
该方法还包括向以上方法的步骤(E)中加入螯合剂的步骤，或在以上方法的步骤(H)之前加入选自以下的化合物的步骤螯合剂、香料、氯清除剂、相稳定剂、染料和它们的混合物。优选加入足够量的电解质，以便液体织物柔软组合物的粘度低于约100厘泊，该织物柔软组合物的pH为约2-约5。优选，可分散的聚乙烯是以聚乙烯的乳液或悬浮液的形式加入，聚乙烯是氧化的聚乙烯，电解质选自氯化钙、氯化镁和其混合物。
因此，本发明的目的是提供制备包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的方法。本发明的另一目的是提供制备包括可分散的聚乙烯的液体织物柔软组合物的方法。本发明的再一方面是提供制备包括可分散的聚乙烯的液体织物柔软组合物的方法，其中可分散的聚乙烯是在柔软剂囊形成之前加入的。由以下的详细描述和所附的权利要求，本发明的这些和其它的目的、特征和优点会清楚可见。
除非另有说明，所有百分数、比率和比例是按重量计算的。本文引用的所有文献被引用作参考。
优选的实施方案的详细描述本发明涉及制备液体织物柔软组合物的方法，在该液体组合物中包括可分散的聚烯烃。配制包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的困难在于可分散的聚烯烃的加入问题。在配制液体织物柔软组合物的过程中，织物柔软组分一般是脂肪性的，并且基本上不溶于水溶液中。织物柔软组分形成稳定地悬浮在液体组合物中的囊或球形液滴，这些囊或球形液滴被称作织物柔软化合物和水和各种其它组分的脂质体。聚烯烃也基本上不溶于水溶液，它还必须以粒子的形式稳定地悬浮在水溶液中。在配制中所遇到的困难包括粘度不稳定问题，该问题是当将某些聚烯烃乳液加入织物柔软剂中时产生的。可分散的聚烯烃还可能在织物柔软剂基质中絮凝或积聚。
本发明通过在形成柔软剂囊之前加入可分散的聚烯烃，从而配制包括可分散的聚烯烃的织物柔软组合物来解决上述这些困难。不受理论的约制，人们认为通过在加入聚烯烃之后形成柔软剂囊，则在囊形成时，聚烯烃就含在其中。
本发明的方法包括第一步骤(A)在水浴中形成可分散的聚烯烃的水相。水浴优选被加热至约50℃-约90℃。该水浴的温度与下文更详细描述的熔融有机相的温度是成比例的。水浴通过加入酸可被酸化，优选无机酸，例如盐酸。然而，在不脱离本发明范围的情况下，可使用各种其它的酸，例如有机酸，即柠檬酸。该酸化的水浴的pH可在约2-约7，优选约2-约5范围。
可分散的聚烯烃优选是聚乙烯、聚丙烯或其混合物。聚烯烃可至少部分被改性，以含有各种官能基团，例如羧基、烷基酰胺基团、磺酸或酰胺基团。更优选，本发明使用的聚烯烃是至少部分羧基改性的，或换句话说，是氧化的。特别是氧化的或羧基改性的聚乙烯是本发明优选的。
为便于配制，可分散的聚烯烃优选是以用乳化剂分散的其悬浮液或乳液形式加入。聚烯烃悬浮液或乳液优选含有约1％-约50％，更优选约10％-约35％，最优选约15％-约30％(重量)聚烯烃。聚烯烃优选具有分子量约1000-约15,000，更优选约4000-约10,000。
当使用乳液时，乳化剂可以是任何适合的乳化作用试剂。优选，乳化剂是阳离子或非离子表面活性剂或其混合物。大多数任何适合的阳离子或非离子表面活性剂都可作为本发明的乳化剂使用。本发明优选的乳化剂是阳离子表面活性剂例如脂肪胺表面活性剂，特别是乙氧基化的脂肪胺表面活性剂。特别是当液体织物柔软剂组合物的pH配制在优选的约2-约7范围时，阳离子表面活性剂优选作为本发明的乳化剂。可分散的聚烯烃是使用乳化剂或悬浮剂分散的，乳化剂相对于聚烯烃的比例是约1∶10-约3∶1。优选，该聚烯烃乳液包括约0.1％-约50％，更优选约1％-约20％，最优选约2.5％-约10％(重量)乳化剂。适用于本发明的聚乙烯乳液可从HOECHSTAktiengesellschaft of Frankfurt am Main，德国按商品名VELUSTROL购得。特别是在本发明组合物中可使用以商品名VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA和VELUSTROL P-40出售的聚乙烯乳液。
通过本发明方法配制的组合物可含有约0.01％-约50％(重量)聚烯烃。更优选，该组合物包括为组合物的约0.5％-约20％(重量)聚烯烃，最优选约0.5％-约10％(重量)聚烯烃。当可分散的聚烯烃以上述的聚烯烃乳液或悬浮液加入时，可加入约1％-约90％(重量)的乳液或悬浮液。
各种其它的附加组分可任选地加入步骤(A)的水浴水相中，例如抗泡剂、染料、防腐剂、酶、抗氧化剂、螯合剂和润湿助剂或表面活性剂浓度助剂，所有这些是现有技术已知的。本发明中优选的抗泡剂包括聚硅氧烷抗泡剂。这一类型包括使用聚有机硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳液，和聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的混合物，其中聚有机硅氧烷是化学吸附或熔融在二氧化硅上。聚硅氧烷抗泡剂是现有技术已知的，例如其公开在1981年5月5日授权的Gandolfo等的US4,265,779和1990年2月7日颁布的Starch,M.S．的欧洲专利申请89307851.9中。
其它的聚硅氧烷抗泡剂公开在US3,455,839中，其涉及消泡水溶液的组合物和方法，其中掺入少量的聚二甲基硅氧烷流体。聚硅氧烷和硅烷化的二氧化硅被描述在，例如德国专利申请DOS2,124,526中。优选使用约0.01％-约1％聚硅氧烷抗泡剂，更优选约0.25％-约0.5％。
水浴中可包括另外的含水的载体组分。水和低分子量例如小于约100的有机溶剂的混合物适合用作流体载体，所说的有机溶剂是例如低级醇例如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇；碳酸亚丙酯；和/或二醇醚。低分子量的醇包括一元醇例如C1-4一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和多元醇例如C2-6多元醇。
在本发明方法的第二步骤(B)中，产生了包括织物柔软化合物的熔融有机相。该熔融有机相可与水相(A)同时形成。该熔融有机相包括处于熔融状态的织物柔软化合物。一般，熔融有机相的温度为约50℃-约90℃，这取决于使用的织物柔软化合物。除了熔融织物柔软化合物外，熔融有机相还包括有效量的低分子量的醇加工助剂。这种醇一般包括异丙醇，优选乙醇。加工助剂的作用是降低织物柔软化合物的熔点，由此避免有机织物柔软化合物任何可能的降解。醇加工助剂的加入量是使得在最终组合物中醇的量一般不超过6％(重量)。
熔融有机相包括织物柔软组分、任选的加工助剂和可以任选地含有各种其它的组分，例如浓度助剂、辅助柔软化合物、聚乙二醇分散剂、不溶性沉淀物抑制剂和抗泡剂，所有这些是现有技术已知的。本发明使用的织物柔软化合物包括季铵织物柔软化合物或胺前体，或优选阳离子季铵织物柔软化合物或其前体。
阳离子季铵化合物本发明优选的季铵化合物或胺前体是具有下式(Ⅰ)或(Ⅱ)的阳离子的生物可降解的季铵化合物

或

其中Q、n、R和T是被独立选择，和Q选自-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯、甲基硫酸根等。
烷基或链烯基T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链。
Q、n、T1和T2当在分子中存在多于一个时，它们可以是相同或不同的。
牛油是长链烷基和链烯基物质便利和廉价的来源。其中T1、T2、T3、T4、T5表示混合的长链(典型的是牛油)的这种化合物是特别优选的。
优选的季铵化合物或其胺前体包括具有式(Ⅰ)或(Ⅱ)的那些，其中Q是-O-C(O)-,R1是(CH2)n-Q-T2,R2和R3可以是相同或不同的，并且它们是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；T1和T2是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯、甲基硫酸根等。
适用于本发明含水织物柔软组合物中的式(Ⅰ)或(Ⅱ)季铵化合物的具体实例包括1)N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；2)N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；3)氯化1,2-二牛油酰基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷；和以上物质的任意混合物。
其中化合物1-2是式(Ⅰ)化合物的实例；化合物3是式(Ⅱ)化合物。
特别优选的是N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵，其中牛油链至少是部分不饱和的。
牛油链的不饱和度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)来衡量，在本发明情况下牛油链相应的脂肪酸的碘值优选应当在5至100范围内，两类不同化合物的碘值Ⅳ低于或高于25。
事实上，对于由Ⅳ为5至25，优选15至20的牛油脂肪酸制备的式(Ⅰ)化合物，已发现顺/反异构体重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30的顺式/反式异构体具有最佳的浓缩力。
对于由Ⅳ高于25的牛油脂肪酸制备的式(Ⅰ)化合物，已发现顺式与反式异构体的比例是较不关键的，除非需要非常高的浓度。
优选的二酯季铵化合物，即式(Ⅰ)和(Ⅱ)的DEQA中至少80％优选为二酯的形式，0％-约20％，优选少于约15％，更优选少于约10％可以为单酯，即DEQA单酯(例如仅含有一个-Q-T1基团)。如本发明所使用的，当给定了二酯时，其包括通常在生产中存在的单酯。对用于软化目的而言，在带有无/低量洗涤剂的洗衣条件下，单酯的百分数应尽可能低，优选不超过约2.5％。然而，在带有高量洗涤剂的条件下，一些单酯是优选的。二酯与单酯的总比例是约100∶1-约2∶1，优选约50∶1-约5∶1，更优选约13∶1-约8∶1。在带有高量洗涤剂的条件下，二酯/单酯的比例优选是约11∶1。在制备柔软剂化合物中可控制单酯的含量。
适合的式(Ⅰ)和(Ⅱ)季铵化合物的其它实例可通过例如以下方法得到-用例如椰子基、棕榈基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈基等取代以上化合物中的“牛油基”，所说的脂肪酰基链或者是完全饱和的，或者优选是至少部分未饱和；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基取代以上化合物中的“甲基”；-用溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等取代以上化合物中的“氯”；事实上，阴离子仅仅是作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。该抗衡离子的性质对于本发明的实施来说完全不重要。不认为本发明的范围限定于任何特定的阴离子。
“其胺前体”意思是对应于以上季铵化合物的仲或叔胺，在本发明组合物中由于所要求的pH值，所说的胺基本上被质子化。用作本发明织物柔软剂的其它式(Ⅰ)季铵化合物包括(ⅰ)具有下式的二酰氨基季铵盐

其中R1是无环脂族C15-C21烃基，每个R2是具有1至3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5和R9是C1-C4饱和烷基或羟烷基，或(CH2CH2O)nH，其中n等于1-约5,A-是阴离子；(ⅱ)

其中R1是无环脂族C15-C21烃基，R2是具有1至3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5是C1-C4饱和烷基或羟烷基，A-是阴离子，R2与另外的R2相同或不同，和(ⅲ)它们的混合物。
上述(ⅰ)或(ⅱ)化合物的实例是已知的，包括甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵，这些物质可从Witco Chemical Company分别以商品名Varisoft222和Varisoft110购得；本发明的季铵或胺前体化合物的含量为本发明组合物重量约0.05％至约50％，这取决于实施的组合物，实施的组合物可以是活性物优选含量为约5％至约15％(重量)的稀释液；或者组合物是活性物优选含量为约15％至约50％的浓缩物，最优选约15％至约35％；或对于高季铵/低聚烯烃制剂，活性物含量为约15％-约50％，对于低季铵/高聚烯烃制剂，活性物的含量为0.05％-约15％，这在下文作更详细描述。
对于上述的织物柔软剂，本发明制备的组合物的pH是本发明重要的参数。事实上，其影响季铵化合物或胺前体化合物的稳定性，特别是在长期的储存条件下。在本发明中定义的pH是纯态组合物在20℃下测定的。本发明制备的组合物的pH可为约2-约7。所制备的该组合物的pH取决于各种组分的稳定性，包括季铵织物柔软化合物。本发明制备的组合物的pH可通过加入质子酸来调节。
此外，由于上述的化合物(二酯)有些易于水解，因此当使用时，应相当仔细地控制它们。例如，本发明制备的稳定的液体组合物被配制在pH(纯态)约2至约7，优选约2至约5，更优选约2至约4.5范围。为了使产品气味有最好的稳定性，当Ⅳ大于约25时，纯态pH为约2.8至约3.5，尤其是对于略有香气的产品。这对于以上所有柔软剂化合物是实际情况，特别是对于本文说明的优选的DEQA更是如此，即所述优选的DEQA具有大于约20，优选大于约40的Ⅳ。随Ⅳ增加，这种限制更重要。如上述的，可通过加入质子酸调节pH。在制备含有二酯季铵盐织物柔软化合物的化学稳定的柔软剂组合物中使用的pH范围公开在1988年8月30日授权的Straathof等的美国专利4,767,547中，该文献在本文引用作参考。
适合质子酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。
可供选择的阳离子铵化合物本发明有用的另外阳离子织物柔软剂被描述在1987年4月28日授权的Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley，和RonaldL.Hermingway的U.S4,661,296；1984年3月27日授权的Burns的U.S4,439,335；和Edwards和Diehl的U.S3,861,870；Cambre的4,308,151；Bernardino的3,886,075；Davis的4,233,164；Verbruggen的4,401,578；Wierserma和Rieke的3,974,076；Rudkin、Clint和Young的4,237,016；和Yamamura等的EP472,178中，其公开内容均在本文引用作参考。
例如，本发明适用的另外阳离子织物柔软剂可包含一种或两种以下织物柔软剂(a)高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物(优选约10％至约80％)；和/或(b)含有长链无环脂族C15-C22烃基的含氮阳离子盐(优选约3％至约40％)；所说的(a)和(b)优选的百分数是按织物柔软剂组分占本发明组合物重量计算的百分数。
以下是对前述(a)和(b)柔软剂组分的一般性描述(包括某些特定的实例，这些实例是用于说明，而不限制本发明)。
组分(a)本发明柔软剂(活性物)可以是高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物。考虑到多胺的多官能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物。
优选的组分(a)是含氮的化合物，选自所说反应产物的混合物或一些选自该混合物中的组分。更具体地说，优选的组分(a)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物

其中R1是无环的脂族C15-C21烃基，R2是二价的C1-C3亚烷基,Y是NH或O。
组分(a)物质是商业可购得的由Mazer Chemicals出售的Mazamide6；由Sandoz Colors& Chemicals出售的CeranineHC；由Alkaril Chemicals,Inc出售的商品名为AlkazineST的硬脂烷基羟乙基咪唑啉；或由Scher Chemicals,Inc.出售的SchercozolineS；N,N”-二牛油基烷氧基(ditallowalkoyl)二亚乙基三胺；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉(其中在所述结构中，R1是脂族C15-C17烃基，R2是二价亚乙基)。
某些组分(a)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约5。一些优选的分散助剂是盐酸、磷酸或甲磺酸。
N,N”-二牛油基烷氧基二亚乙基三胺和1-牛油基(酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉是牛油脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan,Journal of the American Oil Chemicals Society,1978年1月，118-121页)。；N,N”-二牛油基烷氧基二亚乙基三胺和1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉可由Witco Chemical Company得到，是实验化学品。甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉甲基硫酸盐是由Witco Chemical Company以商品名Varisoft475出售的。
组分(b)优选的组分(b)是含氮阳离子盐，优选选自具有下式的无环季铵盐

其中R4是无环脂族C15-C22烃基，R5是R4或C1-C4饱和烷基或羟烷基，R5是R4或R5，A-是阴离子。
组分(b)的实例是一烷基三甲基铵盐，例如一牛油基三甲基氯化铵、一(氢化牛油基)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和豆油基三甲基氯化铵，它们是由Witco Chemical Company分别以商品名Adogen471、Adogen441、Adogen444和Adogen415出售。在这些盐中，R4是无环脂族C16-C18烃基，R5和R6是甲基。一(氢化牛油基)三甲基氯化铵和一牛油基三甲基氯化铵是优选的。进一步实例包括二烷基二甲基铵盐，例如二牛油基二甲基氯化铵。适用于本发明的商业上可购得的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛油基)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)，二牛油基二甲基氯化铵(商品名Adogen470)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，它们都由Witco Chemical Company购得，二甲基硬脂基苄基氯化铵，由Witco Chemical Company以商品名VarisfotSDC出售和由Onyx Chemical Company以商品名Ammonyx490出售。还优选的是选自以下的那些二(氢化牛油基)二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵。以上实例的混合物也包括在本发明的范围内。
优选的组分(a)化合物包括约2摩尔氢化的牛油脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基亚乙基二胺或二亚乙基三胺的反应产物，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约70％(重量)；而优选的组分(b)化合物包括一(氢化牛油基)三甲基氯化铵和二(氢化牛油基)二甲基氯化铵，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约3％至约30％(重量)；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉和它们的混合物；其中化合物(a)和(b)的混合物的含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约60％(重量)；和其中所述二(氢化牛油基)二甲基氯化铵相对于所说的1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉的重量比是约2∶1至约6∶1。
在上述含氮的阳离子盐中，阴离子A-使电荷达到中和。最通常用于使这些盐中的电荷达到中和的阴离子是卤化物，例如氯化物或溴化物。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲硫酸盐、乙硫酸盐、氢氧化物、乙酸盐、甲酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐、碳酸盐等。本发明中优选氯化物和甲硫酸盐作为阴离子A-。
非离子柔软化合物本发明组合物中还适用的柔软剂是非离子织物柔软剂物质，优选其与阳离子柔软剂相结合。一般这种非离子织物柔软剂物质的HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向易分散。可通过使用更多单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
在本发明组合物中任选的非离子柔软剂的含量一般地为组合物重量的约0％至约10％，优选约1％至约5％。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12至30，优选16至20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1至3，优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯和1,5-脱水山梨糖醇酯也是适合的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯，优选单酯，是本发明优选的(例如具有商品名为Radiasurf7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸二酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多元醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多元醇的单和/或二酯是优选的，脂肪酰基部分典型地是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。
本发明制备的液体组合物一般含有约0.05％至约50％，优选约2％至约40％，更优选约4％至约32％季铵柔软剂活性物。下限是当在家庭洗衣中以习惯的方式将产品加入洗衣漂洗浴中时，提供有效的柔软织物性能所需的量。上限适合于浓缩产品，其由于减少了包装和分配成本，因而给消费者提供了更经济的应用。
当含水相制备完成时，被转入混合设备中。该含水相被保持在约50℃约90℃温度下。虽然对于本发明来说，混合设备的类型不是关键的，但装有涡轮桨式搅拌叶轮的带有障板的保温混合容器是优选的。当然，本领域技术人员会认识到，在不脱离本发明范围的情况下，可使用各种其它类型的混合容器。
在本发明第三步骤(C)中，保持在约50℃-约90℃温度下的熔融有机相被加入或注入混合容器中的水相中。该熔融有机相被慢慢加入，优选在高速搅拌下。在实验室配制中，熔融有机相加入速度一般是约50克/分钟，在加入的开始阶段，搅拌速度一般是约200rpm，随着混合物变得更粘稠，搅拌速度直线上升至约2500rpm。该混合物成为高度粘稠的膏。
在本发明方法的下一步骤(D)中，将适合的电解质溶液加入混合物中，开始形成柔软剂囊和稀释粘稠的混合物。适用于本发明的电解质包括无机水溶性可电离的盐。可使用多种可电离的盐。适合的盐的实例是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。特别优选的是氯化钙和氯化镁。可电离的盐的用量取决于在最终组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调节。在混合物中，电解质的加入量为约400ppm-约7000ppm，更优选约1000ppm-约5000ppm，最优选约2000-约4000ppm。电解质优选是以溶液的形式加入，该溶液的电解质浓度一般是约1％-约30％(重量)。当加完电解质溶液时，混合物从粘稠的膏变成稀释的流体，一般具有粘度低于约300厘泊。
任选地，该稀释的混合物然后可用高剪切混合设备进行研磨。虽然不需要，但研磨是降低柔软剂囊的粒子尺寸的优选方案。虽然对于本发明来说，研磨设备的类型不是关键的，但优选的研磨设备是探针式转子-定子高剪切研磨设备。当然，本领域普通技术人员会认识到在不脱离本发明范围的情况下，可使用各种其它的研磨设备，包括在连续法中使用的串联的研磨设备。该混合物的研磨时间对应于混合设备中的批料的量。对于一般的约200-约1000克的批料量，在高剪切条件下，用转子-定子研磨设备，研磨时间为大约2分钟。当然，对于在连续方法中的连续串联设备，流速被调节至适当的速度。
然后将稀释的，优选被研磨的混合物冷却至约15℃-约30℃，更优选冷却至室温。冷却的时间随所要达到的温度、使用的设备和被冷却的批料的量而变化。优选，通过使用冰浴，在约2-约8分钟，优选约4-约6分钟内，将混合物冷却至优选的温度范围。当然，本领域技术人员会认识到在不脱离本发明范围的情况下，所使用的冷却设备的类型，例如连续方法中使用的Ke浴或串联的热交换器，或冷却速率可进行变化。
当冷却完成时，然后加入另外量的电解质，形成最终的液体织物柔软组合物。在该步骤中，将约2000ppm-约20,000ppm，更优选约4000ppm-约18,000ppm电解质加入该组合物中。在本发明最终组合物中加入的电解质的总量可为约2000-约25,000ppm，优选约2000-约20,000ppm。最终的液体织物柔软组合物是非常好的流体混合物，粘度低于约100厘泊，优选低于约75厘泊。最终组合物的pH一般在约2-约7，更优选在约2-约5范围。
可将各种任选组分加入该冷却的混合物中。当加入附加的组分时，需要在加入剩余的电解质之前加入这些其余的组分。可加入的其余组分包括，但不限于，相稳定剂、螯合剂、香料、染料和氯清除剂。在熔融的有机相和水相混合后，可将少量总螯合剂与首次加入的电解质一起加入，而剩余的部分是在混合物冷却之后加入。上述附加组分的加入顺序对形成最终溶液是重要的。所有的附加组分，最重要的是香料，应当在最后的电解质加入之前加入。相稳定剂应当在加入剩余量的螯合剂之前加入。当使用对pH敏感的织物柔软化合物时，螯合剂优选是以被酸化的溶液形式加入，其pH接近对pH敏感的织物柔软化合物的pH值，以避免固定在某一范围的pH变化，这种变化能影响柔软剂的稳定性和影响最终组合物的粘度。附加组分都优选在剧烈混合下加入组合物中。
相稳定剂相稳定剂可存在于本发明方法制备的最终组合物中，当组合物具有相对高的离子强度时，必须存在相稳定剂以确保相和粘度的稳定性。各种类型的稳定剂是现有技术已知的，例如抗氧化剂和还原剂。特别优选的稳定剂包括水溶性聚酯。这些化合物可用现有技术已知的方法制备。以下说明该合成方法；更详细的说明可参见1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857。
该稳定剂是水溶性的聚酯，其可由以下(1)、(2)和(3)部分构成(1)乙二醇，1,2-丙二醇或其混合物；(2)在一端被C1-C4烷基封端的聚乙二醇(PEG)；(3)二羧酸(或其二酯)。所选择的这些组分的相应用量是使得制备的聚酯具有需要的溶解性和稳定性。
用于制备本发明聚酯的封端的PEG一般是甲基封端的，并且可通过用环氧乙烷将相应的醇乙氧基化来形成。另外，甲基封端的PEG可从Union Carbide按商品名Methoxy Carbowax和从AldrichChemical Company按名称聚(乙二醇)甲基醚商购。这些商购的甲基封端的PEG具有分子量350(n=约7.5),550(n=约12),750(n=约16),1900(n=约43)和5000(n=约113)。
优选，所使用的最适合的二羧酸是对苯二酸或其酯。然而，也可包括一定程度的少量的其它芳族二羧酸(或它们的酯)，或脂族二羧酸(或它们的二酯)，使得稳定性质基本上得到保持。可使用的其它芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸、苯二甲酸、萘二羧酸、蒽二羧酸、联苯二羧酸、氧二苯甲酸等，以及这些酸的混合物。可使用的脂族二羧酸包括己二酸、戊二酸、琥珀酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、1,4-环己烷二羧酸和/或十二烷二酸。
制备用于本发明的嵌段聚酯的优选方法包括将所需的二羧酸的低级二烷基酯(甲基、乙基、丙基或丁基)的混合物与二醇的混合物(乙二醇、1,2-丙二醇或其混合物)和封端的PEG进行反应。在该酯交换反应中产生的二醇酯和低聚物然后被聚合到所需的程度。该酯交换反应可在酯交换反应一般使用的反应条件下进行。该酯交换反应通常在酯化催化剂存在下，在温度120℃-220℃下进行。其中形成了醇，它们被固定地从反应中除去，以促使反应完成。反应的温度和压力需要被控制，以便二醇不能从反应混合物中蒸馏出。如果反应是在加压下进行，可使用较高的温度。
用于酯交换反应的催化剂是现有技术已知的那些。这些催化剂包括烷基和碱土金属，例如锂、钠、钙和镁，以及过渡金属和ⅡB族金属，例如锑、锰、钴和锌，通常各自的氧化物、碳酸盐和乙酸盐。一般使用三氧化锑和乙酸钙。
酯交换反应的程度可通过用高性能液相色谱(HPLC)或任何其它的适合方法测定在反应混合物中释放的醇的量或二元酸的二烷基酯的消失来监测。酯交换反应理想地是完成多于90％。为了降低在聚合步骤中产生的升华物的量，优选酯交换反应完成大于95％。
当酯交换反应完成时，然后将二醇酯产物聚合制得聚酯。所需的聚合度可通过HPLC和13C-NMR分析测定。对于工业方法，聚合反应通常在催化剂存在下，在约200℃-约280℃温度下进行。可使用较高的温度，但可能会产生较黑的有色产品。用于聚合反应步骤的催化剂的实例包括三氧化锑、二氧化锗、烷氧化钛、水合的五氧化锑和酯交换催化剂例如锌、钴和锰盐。在反应中过量的二醇和其它释放出的挥发物在真空下被除去，如Gosselink所描述的。
所产生的用于本发明的优选的聚合物可由下式表示

其中R2选自1，2-亚丙基(优选的)，亚乙基或其混合物，每个X为C1-C4烷基(优选甲基)；每个n是约12-约50；u是约1-约10。优选，每个n是40,u是4。
本发明组合物的储存稳定性可通过简单的目测实验来评定。制备该组合物，放在透明的容器中，使之在任何所需的温度下静置不受干扰。由于织物柔软剂囊轻于水载体，因此在容器的底部形成相对澄清的相将说明稳定性问题。本发明方法制备的稳定的组合物会经受这样的实验数周或甚至数月，略微受温度影响。相反，不稳定的组合物通常在几天或更少的时间内表现出相分离。另外，稳定性可通过测定在储存后粘度的变化来评定。
稳定剂聚合物是以“稳定量”用于本发明，即足够抑制上述的相分离以及抑制在成品中不可接受的粘度变化所需的量。该量可略有变化，这取决于阳离子织物柔软剂的量、电解质的量、在成品中阳离子织物柔软剂的量和电解质的量、电解质的类型和所选择的特定的稳定剂聚合物。
成品组合物的稳定性还可能略受电解质类型或其它的可能存在的离子添加剂的影响。然而，通过常规调节稳定剂聚合物的量可解决这一问题。聚合物稳定剂一般为本发明组合物重量的约0.1％-约2％，更优选约0.25％-1％(重量)。该组合物在储存时是稳定的，聚酯加上其中的其它组分的量一般足以提供优选的约30cps-约80cps粘度，该粘度随时间的推移保持稳定(Brookfield LVT粘度计，主轴#2；60rpm；室温，大约25℃)。
螯合剂本发明方法制备的最终组合物可使用一种或多种过渡金属离子螯合剂(Fe、Ni和Cu)(“螯合剂”)。这种水溶性螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有这些如下文所定义的。不受理论的制约，人们认为这些物质的优点部分是由于它们通过形成可溶性的螯合剂而具有从漂清溶液中去除金属离子例如铁、铜、镍、锰等的优异能力。这些螯合剂还能与洗衣过程中因与铜或镍阳离子相互作用而受到不利影响的织物上的染料和荧光增白剂相互作用，伴有颜色变化和/或淡褐色效果。用本发明的最终组合物基本改善或恢复了这种受影响织物的白度和/或亮度。
用作本发明螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐(NTA)，乙二胺四丙酸盐，乙二胺-N,N’-二谷氨酸盐、2-羟基亚丙基二胺-N,N’-二琥珀酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)和乙醇二甘氨酸，包括它们的水溶性盐例如其碱金属、铵和取代的铵盐，和它们的混合物。
当在洗涤剂组合物中允许存在至少低的总量磷时，氨基膦酸盐也适合用作本发明最终组合物中的螯合剂，其中包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺-N,N,N’,N”,N”-五(亚甲基膦酸盐)(DETMP)和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)。这些氨基膦酸盐优选不含超过约六个碳原子的烷基或链烯基。
螯合剂在本发明漂清过程中的一般用量为约2ppm-约50ppm，浸泡时间为1分钟高至几小时。
本发明使用的优选的EDDS螯合剂(还称为乙二胺-N,N’-二琥珀酸盐)是在本文以上引用的US4,704,233中描述的物质，其具有下式(以游离酸的形式所示)

如该专利中所公开的，EDDS可使用马来酸酐和乙二胺来制备。优选的生物可降解的EDDS的[S,S]异构体可通过将L-天冬氨酸与1,2-二溴乙烷反应来制备。EDDS优于其它的螯合剂，这在于其能有效地螯合铜和镍阳离子；可以生物可降解的形式得到；并且不含有磷。本发明作为螯合剂使用的EDDS一般是使用其盐的形式，即其中四个酸性氢中的一个或多个被水溶性的阳离子M取代，M例如为钠、钾、铵、三乙醇铵等。如上述的，EDDS螯合剂在本发明漂清过程中的用量一般也为约2ppm-约25ppm，浸泡时间为1分钟高至几小时。如下文所述，在某些pH下，EDDS优选与锌阳离子组合使用。
从上述可得知，本发明可使用多种螯合剂。事实上，也可使用单一的多羧酸盐螯合剂，例如柠檬酸盐、氧联二琥珀酸盐等，尽管这些螯合剂不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效(按重量计)。因此，考虑到不同程度的螯合效果，可调节使用量。本发明的螯合剂优选具有铜离子稳定常数(完全离子化的螯合剂)至少为约5，优选至少约7。一般，螯合剂为本发明组合物重量的约0.5％-约99％，更优选约0.1％-约15％，最优选约0.1％-约10％。优选的螯合剂包括DETMP、DTPA、NTA、EDDS和其混合物。
氯清除剂在世界的许多地区用氯来消毒水。为了确保水是安全的，在水中剩余少量残留的氯，一般约百万分之1-2份(ppm)。至少约10％美国家庭，在其自来水中有时含有约2ppm或更多的氯。已发现，在自来水中的该少量氯也会促使一些织物的染料褪色或颜色变化。因此，由氯引起的经过一段时间织物褪色可能是由于在漂洗水中存在残留的氯而导致的。因此，除了螯合剂，本发明优选还使用氯清除剂。另外，使用这种氯清除剂由于它们能清除或减少织物上的氯味，而提供了第二种益处。
氯清除剂是能与氯或产生氯的物质例如次氯酸盐进行反应的物质，以消除或降低氯物质的漂白活性。为了达到颜色保真的目的，通常适合掺入足够的氯清除剂以中和漂洗水中约1-10ppm氯，一般中和至少约1ppm。为了另外消除或减少织物由于在洗涤中使用氯漂白剂而产生的氯气味，本发明组合物应含有足够量的氯清除剂以中和漂洗水中至少约10ppm氯。
根据本发明制备的最终组合物对于平均漂洗浴，提供约0.1ppm-约40ppm，优选约0.2ppm-约20ppm，更优选约0.3ppm-约10ppm氯清除剂。氯清除剂的适合用量为总组合物重量的约0.01％-约10％，优选约0.02％-约5％，最优选约0.03％-约4％。如果氯清除剂的阳离子和阴离子都能与氯反应，这是理想的，可调节其用量与当量的可得氯反应。
氯清除剂的非限制实例包括伯和仲胺，包括伯和仲脂肪胺；铵盐，例如氯化物、硫酸盐；以胺为官能团的聚合物；带有氨基的氨基酸均聚物和它们的盐，例如聚精氨酸、聚赖氨酸、聚组氨酸；带有氨基的氨基酸共聚物和它们的盐；氨基酸和它们的盐，优选每分子具有多于一个氨基的那些，例如精氨酸、组氨酸，但不包括赖氨酸还原性阴离子物，例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、亚硝酸盐；抗氧化剂，例如抗坏血酸、氨基甲酸酯、苯酚；和它们的混合物。氯化铵是用于本发明优选的廉价的氯清除剂。
其它有用的氯清除剂包括低挥发性的水溶性低分子量伯和仲胺，例如单乙醇胺，二乙醇胺，三(羟甲基)氨基乙烷，六亚甲基四胺。适合的以胺为官能团的氯清除剂聚合物包括水溶性的聚乙烯亚胺、聚胺、聚乙烯胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺。优选的聚合物是聚乙烯亚胺、聚胺和聚胺酰胺。优选的聚乙烯亚胺具有分子量低于约2000，更优选约200-约1500。
可加入的各种其它组分包括，但不限于，染料转移抑制剂、纤维素酶、聚合分散剂、荧光增白剂或其它的增白或增亮剂、染料固定剂、光褪色保护剂、氧漂白保护剂、柔软织物的粘土、抗静电剂、其它的活性组分、载体、水溶助长剂、杀菌剂、着色剂、防腐剂、遮光剂、抗收缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真茵剂、抗腐蚀剂等。所有这些组分是本领域技术人员公知的，它们不需要更详细地描述。
以下实施例说明本发明组合物，但不意味着限制它们。
实施例Ⅰ通过本发明方法配制如下的本发明液体织物柔软组合物A B C D E F


(1)N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵(Ⅳ50)(2)N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵(Ⅳ18)(3)氯化1,2-二牛油酰基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷；(4)二牛油基二甲基氯化铵(5)甲基双(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基铵甲基硫酸盐(6)1-牛油酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉(7)由HOECHST Aktiengesellschaft购得的阳离子聚乙烯乳液(8)由HOECHST Aktiengesellschaft购得的阳离子聚乙烯乳液(9)由HOECHST Aktiengesellschaft购得的非离子聚乙烯乳液(10)二亚乙基三胺五乙酸钠(11)对苯二酸二甲酯，1,2-丙二醇，甲基封端的PEG聚合物实施例Ⅱ实施例1的液体织物柔软组合物，如下制备配方A将含有乙醇的织物柔软化合物熔融在温度为约70℃-约75℃的水浴中，形成熔融有机相。分别将可分散的聚乙烯乳液、聚硅氧烷抗泡剂和盐酸加入水中，加盖并加热至约70℃-约75℃。
将该含水体系转入保温的带有障板的混合容器中，该混合容器装有涡轮浆式搅拌叶轮。在高速搅拌下，将熔融的有机相慢慢加入该水相中。该分散体变成高度粘性。将总氯化钙中的少部分慢慢加入为2.5％溶液的该分散体中。将用盐酸预酸化的总螯合剂中的一少部分加入，产生了非常好的流体分散体。
使用探针式转子-定子高剪切装置研磨该分散体，研磨的时间是对应于批料的量。该研磨的产品在冰浴中急冷，经过3-6分钟至室温。在剧烈搅拌下，按次序将相稳定剂、剩余的被酸化的螯合剂、香料、氯化铵和剩余的氯化钙加入。然后，可按需要加入染料。最终的产品是非常好的流体，粘度低于100厘泊，pH为约3。
实施例Ⅲ实施例1的液体织物柔软组合物，如下制备配方B将含有异丙醇的织物柔软化合物熔融在温度为约75℃-约80℃的水浴中，形成熔融有机相。分别将可分散的聚乙烯乳液、聚硅氧烷抗泡剂和盐酸加入水中，加盖并加热至约75℃-约80℃。
将该含水体系转入保温的带有障板的混合容器中，该混合容器装有涡轮浆式搅拌叶轮。在高速搅拌下，将熔融的有机相慢慢加入该水相中。该分散体变成高度粘性。将总氯化钙中的一部分慢慢加入为25％溶液的该分散体中，直至粘度急剧降低。
该分散体在冰浴中急冷，经过3-6分钟至室温。在用力搅拌下，按次序将相稳定剂、香料和剩余的氯化钙加入。然后，可按需要加入染料。最终的产品是非常好的流体，粘度低于100厘泊，pH为约3。
实施例Ⅳ实施例1的液体织物柔软组合物，如下制备配方C将含有乙醇的织物柔软化合物熔融在温度为约70℃-约75℃的水浴中，形成熔融有机相。分别将可分散的聚乙烯乳液、聚硅氧烷抗泡剂和盐酸加入水中，加盖并加热至约70℃-约75℃。
将该含水体系转入保温的带有障板的混合容器中，该混合容器装有涡轮浆式搅拌叶轮。在高速搅拌下，将熔融的有机相慢慢加入该水相中。该分散体变成高度粘性。将总氯化钙中的一少部分慢慢加入为25％溶液的该分散体中。
使用探针式转子-定子高剪切装置研磨该分散体，研磨的时间是对应于批料的量。该研磨的产品在冰浴中急冷，经过3-6分钟至室温。在剧烈搅拌下，按次序将相稳定剂、香料、氯化铵和剩余的氯化钙加入。然后，可按需要加入染料。最终的产品是非常好的流体，粘度低于100厘泊，pH为约3。
权利要求
1．一种制备包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的方法，该方法包括以下步骤(A)形成包含可分散的聚烯烃的温度为50℃-90℃的含水相；(B)形成温度50℃-90℃的熔融有机相，该熔融有机相包括熔融的织物柔软化合物；(C)将熔融的有机相注入水相中；(D)在所说的注入过程中进行混合，形成混合物；(E)向所说的混合物中加入电解质溶液，其中所说的电解质优选选自氯化钙、氯化镁和其混合物；(F)冷却混合物至温度15℃-30℃；和(G)加入另外量的所说电解质，形成液体织物柔软组合物。
2．一种制备包括可分散的聚烯烃的液体织物柔软组合物的方法，该方法包括以下步骤(A)在温度50℃-90℃的水浴中形成包含可分散的聚乙烯的含水相；(B)形成温度50℃-90℃的熔融有机相，该熔融有机相包括熔融的N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵和低分子量的醇加工助剂；(C)将熔融的有机相注入水相中；(D)在所说的注入过程中进行混合，形成混合物；(E)向所说的混合物中加入电解质溶液，其中所说的电解质优选选自氯化钙、氯化镁和其混合物；(F)在高剪切条件下研磨所说的混合物形成磨碎的产品；(G)冷却磨碎的产品至温度15℃-30℃；和(H)加入另外量的所说电解质形成液体织物柔软组合物，其中所说液体织物柔软组合物的粘度低于100厘泊，pH为2-5。
3．如任一权利要求1-2的方法，其中所说的可分散的聚烯烃是以聚烯烃乳液或悬浮液的形式加入，所说的乳液包含15％-35％(重量)聚烯烃和乳化剂。
4．如任-权利要求1-2的方法，其中聚烯烃的悬浮液或乳液是聚乙烯，优选是改性的聚乙烯，更优选是氧化的聚乙烯。
5．如任一权利要求1-2的方法，其还包括在所说方法的步骤(E)中加入螯合剂的步骤，和/或在所说方法的步骤(A)中加入抗泡剂的步骤，和/或在所说方法的步骤(G)或之前加入选自以下的化合物的步骤螯合剂、香料、氯清除剂、相稳定剂、染料和它们的混合物。
6．如任一权利要求1-2的方法，其中加入足够量的所说电解质，以便液体织物柔软组合物的粘度低于100厘泊，该液体织物柔软组合物的pH为2-5。
7．如权利要求1的方法，其还包括在所说的冷却步骤之前，在高剪切条件下研磨所说的混合物的步骤。
全文摘要
本发明提供了一种制备液体织物柔软组合物的方法。该方法包括以下步骤:(a)形成包含可分散的聚烯烃的温度为约50℃－约90℃的含水相;(b)形成温度约50℃－约90℃的熔融有机相,该熔融有机相包括熔融的织物柔软化合物;(c)将熔融的有机相注入水相中;(d)在注入过程中进行混合,形成混合物;(e)向所说的混合物中加入电解质溶液;(f)冷却混合物至温度约15℃－约30℃;和(g)加入另外量的电解质,形成液体织物柔软组合物。优选,可分散的聚烯烃是以聚烯烃乳液或悬浮液的形式加入,其是氧化的聚乙烯。也可加入另外的组分,例如螯合剂、香料、氯清除剂、相稳定剂、染料和混合物。
文档编号C11D11/00GK1214729SQ97193327
公开日1999年4月21日 申请日期1997年1月29日 优先权日1996年1月31日
发明者R·梅尔梅尔斯泰恩, 小J·H·肖 申请人:普罗格特-甘布尔公司