一种木材防霉防腐剂及其制备方法

本发明属于木材保护的技术领域，更具体地，涉及一种木材防霉防腐剂及其制备方法。

背景技术：

木材具有高强重比、高弹性模量、低密度、保温等优良性能，广泛用于家具和建筑等领域。然而，由于木材极易吸水，内含物丰富，如提取物和天然油脂，故容易受到霉变、腐蚀和虫蛀的威胁。在实际使用过程中收到阻碍，降低了木材的使用寿命，降低经济效益。防霉剂分为有机和无机两大类，其中含铜的无机防霉剂已经在国内外被广泛研究，例如acq、cca等。目前国内大多数企业采用防霉防腐剂均只单一功能，流失严重，效果不持久。防霉剂的抗流失问题是始终困扰的难点与重点，并且cca因对环境与人类健康的影响已经被静止使用。故迫切需要新的防治木材微生物的方法。

中国专利cn104526806b公开了一种木材防霉防腐处理剂，以正硅酸乙酯、硅酸钠和钛酸正丁酯混合，与去离子水和无水乙醇制备得到溶胶凝胶，之后通过引入氨基硅烷来提升纳米铜与木材纤维的结合力和附着力，达到防霉防腐的目的。相比此发明，本发明对反应条件的需求低，在常温下即可进行，对ph的控制要求也不高，且保证防霉效果的同时保持良好的抗流失性能。

技术实现要素：

为了解决上述现有技术存在的不足和缺点，本发明目的在于提供一种木材防霉防腐剂，该防腐剂对环境要求不高，在常温常压下即可进行，对ph的控制要求不高，且能够达到长效的防霉防腐效果。

本发明的另一目的在于提供上述木材防霉防腐剂的制备方法。

本发明的目的通过下述技术方案来实现：

一种木材防霉防腐试剂，所述木材防霉防腐剂包括90～150重量份的无水乙醇，0.8～1.5重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂、0.1～0.2重量份的铜盐和10～20重量份的疏水剂甲基三乙氧基硅烷。

优选地，所述铜盐为氯化铜或硫酸铜。

优选地，所述木材防霉防腐剂包括95～140重量份的无水乙醇，0.9～1.4重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂、0.14～0.19重量份的铜盐和12～18重量份的疏水剂甲基三乙氧基硅烷。

更为优选地，所述无水乙醇的重量份为100份，3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂的重量份为1.1份，铜盐重量份为0.17份；疏水剂甲基三乙氧基硅烷的重量份为12份。

所述的木材防霉防腐试剂的制备方法，包括以下步骤：

s1.在常温常压下将90～150重量份的无水乙醇作为基液，加入0.8～1.5重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和0.1～0.2重量份的铜盐，对上述溶液进行搅拌；

s2.继续添加10～20重量份的疏水剂甲基三乙氧基硅烷搅拌；使用无机酸调节溶液ph至3～4，均匀搅拌，制得防霉防腐剂。

优选地，步骤s1中所述搅拌速率为300～600r/min；所述搅拌的时间为15～60min。

优选地，步骤s2中所述无机酸为冰醋酸、盐酸或稀硫酸。

优选地，步骤s2中所述搅拌的速率为300～600r/min，所述搅拌的时间为1～5h。

优选地，所述搅拌的时间为2～3h。

本发明的防霉防腐剂中的3-氨丙基三乙氧基硅烷能引入氨基，氨基的存在能够有效提高了铜离子的固着的效果，有效改善金属流失的问题。进而显著提升了木材的防霉性能；其中的3-氨丙基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷可以和木材的羟基反应，替换为甲基，提升了木材的疏水性能的同时，降低了外界环境对防霉剂流失的影响，从而提升了防霉剂有效成分的抗流失性。此防霉防腐剂可以在有效抑制霉菌、腐菌生长的同时，还能达到疏水效果，提升木材的尺寸稳定性等。防霉防腐剂具备防霉效果优异、抗流失效果显著、制备工艺简单和成本低廉等优点，能够有效地解决木材在高湿或户外环境易发霉腐朽的问题，克服常见金属防霉防腐剂易有效成分易流失，保护年限期短的难题，实现绿色环保的木材防霉防腐剂的制备，为木材提供长期有效的保护，提升经济价值。

3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂的作用为导向剂，可以固着铜离子，防止有效成分的流失。甲基三乙氧基硅烷为疏水剂，能够取代木材中易吸水的羟基，替换成疏水性甲基，疏水膜的构建可以提供更好的保护屏障，从而增强防霉防腐剂的抗流失性。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1.本发明的防霉防腐剂具备双重防霉防腐体系，对木材的防霉防腐效果优异。甲基三乙氧基硅烷取代羟基引入甲基形成的疏水膜为木材表面第一层保护层，隔绝氧气及水分等霉菌、腐菌需要的生长物质，并能有效减少铜离子的流失；细胞腔内固着的铜离子，为有效防霉防腐离子，为木材内部杀菌防护层。此体系不仅具备高防腐性能，还能有效提高防霉防腐剂的防护效果，还可改善木材的尺寸稳定性。

2.本发明使用3-氨丙基三乙氧基硅烷作为导向剂，通过氨基络合铜离子，借助木材中的水分，防霉防腐剂进一步水解形成凝胶，深透细胞腔中，增加防霉防腐剂中有效成分铜离子的附着力，从而增强了防霉防腐试剂的抗流失性能，进而提高了防霉防腐剂的使用寿命；

3.本发明中甲基三乙氧基硅烷取代羟基引入甲基，形成疏水性保护膜，有效改善木材的疏水性能，提高木材的尺寸稳定性，有效隔绝外部环境影响，提升了木材的防霉防腐的性能；

4.本发明的制备方法简单，对反应条件，如ph、温度的要求简单，常温常压下进行所有操作，成分简单，成本低廉，为环境友好型。

附图说明

图1为实施例1经防霉防腐剂处理前后的木材的实物照片。

图2为实施例1制得防霉防腐剂处理的木材的电镜能谱图。

图3为实施例1经防霉防腐剂处理前后的木材的红外能谱图。

图4为实施例2经防霉防腐剂处理前后的木材防霉测试的实物照片。

图5为实施例2经防霉防腐剂处理前后的木材的抗流失测试的防霉效果实物照片。

图6为实施例3经防霉防腐剂处理后的木材和只用疏水剂处理的木材的x射线衍射谱图。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和实例对本发明作更全面的描述，但并不是对本发明的限制。

实施例1

1.常温常压下称量100重量份无水乙醇，作为金属络合硅凝胶疏水型防霉剂的基液，在基液中加入1.1重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和0.17重量份的氯化铜；进行匀速搅拌30分钟；继续添加10重量份的甲基三乙氧基硅烷搅拌；然后使用冰醋酸调节溶液的ph，搅拌2h，制得防霉防腐剂。

2.将备好的木材放入装有防霉防腐剂的烧杯中搅拌24h，然后放置于空气中干燥30min；之后将木材浸渍在防霉防腐剂中5min，空气干燥30min，循环此步骤5次；将木材放入103℃烘箱中烘干24h后，室温下放置3d，制得防霉防腐剂处理的木材。

对防霉防腐剂处理的木材利用电镜能谱进行表征，并参照gb/t13942.1-2009“木材耐久性能性能-天然耐腐性实验室实验方法”对试件进行防腐度性能测试。图1为实施例1经防霉防腐剂处理前后的木材的实物照片。其中，(a)为未经防腐处理的木材，(b)为经防霉防腐试剂处理后的木材。从图1中可知，未经防霉防腐剂处理的木材被腐菌完全覆盖；而经防霉防腐剂处理后的木材可以达到完全防腐的效果。图2为实施例1制得防霉防腐剂处理的木材的电镜能谱图。其中，(a)为防霉防腐剂处理木材的横截面，(b)为防霉防腐剂处理木材横截面的x射线谱图。从图2可知，经防霉防腐剂处理的木材在导管内壁形成了薄膜，对随机薄层所在区域进行x射线扫描可发现si的存在，防霉防腐剂渗入木材内部，并呈完整薄膜状。防腐效果达到了强耐腐级别，延长防腐测试至8个月，仍保持强耐腐级别，可见此防霉防腐剂具有持久性和抗流失性能。

实施例2

1.称量120重量份无水乙醇，作为金属络合硅凝胶疏水型防霉剂的基液，在基液中加入1.3重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和0.2重量份的氯化铜，进行匀速搅拌30分钟；继续添加12重量份的甲基三乙氧基硅烷搅拌；然后使用冰醋酸调节溶液的ph至4并搅拌2h，制得防霉防腐剂。

2.将备好的木材放入装有防霉防腐剂的烧杯中，真空加压浸渍2h，常温常压下搅拌12h，然后放置于空气中干燥30min；之后浸渍木材5min，空气干燥30min，循环此步骤5次；将木材放入103℃烘箱中烘干24h后，室温下放置3d，制得防霉防腐剂处理的木材。

对防霉防腐剂处理的木材利用红外能谱进行表征，并参照astmd3273-16“在室内环境对内部涂层表面上的霉菌生长的抵抗力的标准测试方法”对试件进行防霉性能测试，参照美国标准awpae11-16试件进行抗流失性能测试。图3为实施例2经防霉防腐剂处理前后的木材的红外能谱图。通过分析图3波长，可找到除了木材以外属于防霉防腐剂的特征峰，如n-h键、si-o-si键和c-n键等；从图3可知，在木材上可以观察到凝胶的官能团，说明凝胶与木材结合良好。图4为实施例2制得防霉防腐剂处理的木材在处理前后防霉测试的实物照片。其中，(a)为防霉防腐试剂处理后的木材，(b)为未经防霉处理的木材，从图4中可知，经过处理的木材未发霉，防霉等级为10，而未经处理的对照样基本被霉菌覆盖，所以防霉防腐剂具有优良的防霉性能。图5为实施例2经防霉防腐剂处理前后的木材的抗流失的防霉效果实物照片。其中，(a)未经防霉处理的木材，(b)为浸渍过防霉防腐试剂的木材经过抗流失处理后的木材，从图5中可知防霉防腐试剂具有良好的抗流失性能，防霉效果达到了10级别，主要反应物si-o-si、c-n均在红外能谱图上有所反映。

实施例3

1.称量150重量份无水乙醇，作为金属络合硅凝胶疏水型防霉剂的基液此为该防腐剂的基液；在基液中加入1.3重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和0.2重量份的硫酸铜，进行匀速搅拌30分钟；继续添加15重量份的甲基三乙氧基硅烷搅拌；然后使用稀硫酸调节溶液的ph至3并搅拌2h，制得防霉防腐剂。

2.将备好的木材放入装有防霉防腐剂的烧杯中搅拌24h，然后放置于空气中干燥30min；之后浸渍木材5min，空气干燥30min，循环此步骤5次；将木材放入103℃烘箱中烘干24h后，室温下放置3d，制得防霉防腐剂处理的木材。

对防霉防腐剂处理的木材利用x射线衍射进行表征。图6为实施例3经防霉防腐剂处理后的木材与只用疏水剂处理的木材的x射线衍射谱图。从图6中可知，防霉防腐剂处理后的木材结晶度为41.6％，而只用疏水剂处理后的木材结晶度为32.53％，结果说明防霉防腐凝胶产物在木材内部和表面形成，且结晶度良好。

实施例4

1.称量120重量份无水乙醇，作为金属络合硅凝胶疏水型防霉剂的基液，在基液中加入1.2重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和0.2重量份的硫酸铜；进行匀速搅拌30分钟；继续添加20重量份的甲基三乙氧基硅烷搅拌；然后使用冰醋酸调节溶液的ph至4并搅拌2h，制得防霉防腐剂。

2.将备好的木材放入装有防霉防腐剂的烧杯中搅拌18h，然后放置于空气中干燥30min；之后浸渍木材5min，空气干燥30min，循环此步骤5次；将木材放入103℃烘箱中烘干24h后，室温下放置3d，制得防霉防腐剂处理的木材。

实施例5

1.称量150重量份无水乙醇，作为金属络合硅凝胶疏水型防霉剂的基液，在基液中加入1重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和0.1重量份的硫酸铜，进行匀速搅拌30分钟；继续添加20重量份的甲基三乙氧基硅烷搅拌；然后使用稀硫酸调节溶液的ph至3并搅拌2h，制得防霉防腐剂。

2.将备好的木材放入装有防霉防腐剂的烧杯中，搅拌24h，然后放置于空气中干燥30min；之后浸渍木材5min，空气干燥30min，循环此步骤5次；将木材放入103℃烘箱中烘干24h后，室温下放置3d，制得防霉防腐剂处理的木材。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。