本发明公开了一种活性染料专用改性纤维素印花糊料的制备方法，属于印染助剂领域。
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：印花糊料是指加在印花色浆中能起到增稠作用的高分子化合物。印花糊料在加到印花色浆之前，一般均溶于水或在水中充分溶胀而分散的亲水性高分子稠厚胶体溶液，或者是油/水型或水/油型乳化糊。调制成印花色浆时，一部分染料溶解在水中，另一部分染料则溶解、吸附或分散在印花原糊中。印花糊料是印花色浆的主要组分，它决定着印花运转性能，染料的表面给色量、花纹轮廓的光洁度等。印花原糊在印花过程中的作用有四个方面：（1）作为印花色浆的增稠剂，使印花色浆具有一定的黏度，部分地抵消面料的毛细管效应而引起的渗化，从而保证花纹的轮廓光洁度。（2）作为印花色浆中的染料、化学品、助剂、溶剂的分散介质和稀释剂，使印花色浆中的各个组分能均匀地分散在原糊中，并被稀释到规定的浓度制成印花色浆。（3）作为染料的传递剂，起到载体的作用。印花时染料借助原糊传递到面料上，经烘干后在花纹处形成有色糊料薄膜，汽蒸时染料通过薄膜转移并扩散到面料中，染料的转移量视糊料的种类而不同。（4）用作黏着剂。原糊对花筒必须有一定的黏着性能，以保证印花色浆被薪着在花筒凹纹内。印花时色浆受到花筒与承压辊的相对挤压，使色浆能粘着到面料上去。经过烘干，面料上的有色糊料薄膜必须对面料有较大的钻着能力，不致从面料上脱落。当纤维素印花糊料醚化度越高时，流变性增强，耐酸碱性增强，但成糊率降低，渗化现象越严重，而当醚化度越低时，成糊率提高，不产生渗化现象，但是流变性降低，耐酸碱性降低，得色率低而且印花部分手感会变硬。技术实现要素：本发明主要解决的技术问题是：针对当纤维素印花糊料醚化度越高时，流变性增强，耐酸碱性增强，但成糊率降低，渗化现象越严重，而当醚化度越低时，成糊率提高，不产生渗化现象，但是流变性降低，耐酸碱性降低，得色率低而且印花部分手感变硬的问题，提供了一种活性染料专用改性纤维素印花糊料的制备方法。为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：（1）将纤维素与氢氧化钠溶液按质量比1：5～1：10混合，搅拌反应后，过滤，得1号滤饼，即得碱纤维素，将碱纤维素与硫酸溶液按质量比1：3～1：5混合，得纤维素溶液，将纤维素溶液浓缩，得浓缩液；（2）将浓缩液与卤化氢溶液按质量比1：7～1：10混合，搅拌反应后加入浓缩液质量0.4～0.6倍的铜粉，加热反应后，过滤，得滤液，即得处理液；（3）将处理液与功能单体按质量比1：2～1：3混合，并加入处理液质量0.6～0.7倍的硅藻土，搅拌反应后，再依次加入处理液质量0.6～0.7倍的蜂蜜，处理液质量0.6～0.7倍的防腐剂，混合搅拌后，过滤，得2号滤饼，将2号滤饼用去离子水洗涤3～4次，即得活性染料专用改性纤维素印花糊料。步骤（2）所述卤化氢溶液为碘化氢或溴化氢中任意一种。步骤（3）所述功能单体为单氯甲烷，环氧乙烷或环氧丙烷中的任意一种。步骤（3）所述蜂蜜为1等蜜，2等蜜或3等蜜中任意一种。步骤（3）所述防腐剂为苯甲酸或山梨酸钾中任意一种。本发明的有益效果是：（1）本发明在制备改性纤维素印花糊料时将纤维素大分子链断裂，醚化后加入硅藻土，首先纤维素在碱和酸的作用下发生高程度断裂，转变为小分子，经醚化处理后，醚化程度整体得到提升，使得印花糊料的化学稳定性和流动性得到提高，并且使得印花糊料的分子量减小，从而使活性染料在染色时染色性能得到提升，其次纤维素在经过断链后经卤化氢和铜催化处理，并且在醚化后加入硅藻土，使得高程度断链的纤维素在醚化后依然具有粘性，不会在印花过程中产生渗化现象，并且，添加的硅藻土还可以吸附染料，可以在不增加印花表面硬度的同时使印花表面得色率提高；（2）本发明在制备改性纤维素印花糊料时添加蜂蜜，一方面，添加的蜂蜜可以在一定程度上提高纤维素在醚化后的粘度，使改性纤维素印花糊料更易成糊，另一方面，蜂蜜的成分的分子结构与纤维素的分子结构相似，添加到体系中后，在经醚化处理时，蜂蜜也可以在一定程度上进行醚化，使得整个体系的醚化程度提高，从而进一步提高改性纤维素印花糊料的染色性能。具体实施方式将纤维素与质量分数为70%氢氧化钠溶液按质量比1：5～1：10混合于烧杯中，将烧杯移入恒温磁力搅拌器，于温度为50～75℃，转速为350～400r/min的条件下，恒温搅拌反应45～60min，过滤，得滤饼，干燥，即得碱纤维素，将碱纤维素与质量分数为80%硫酸溶液按质量比1：3～1：5混合于烧瓶中，将烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为35～40℃，转速为370～420r/min的条件下，恒温搅拌反应70～100min，得纤维素溶液，将纤维素溶液放入旋转蒸发仪，于温度为80～90℃，转速为110～130r/min，压力为800～900pa的条件下，旋蒸浓缩3～4h得浓缩液；将浓缩液与质量分数为60%的卤化氢溶液按质量比1：7～1：10混合于三口烧瓶中，将三口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，并将浓缩液质量0.4～0.6倍的铜粉加入三口烧瓶中，于温度为280～340℃，转速为260～320r/min的条件下，恒温搅拌反应2～3h后，过滤，得滤液，即得处理液；将处理液与功能单体按质量比1：2～1：3混合与四口烧瓶中，并加入处理液质量0.6～0.7倍的硅藻土，将四口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为55～75℃，转速为230～280r/min的条件下，恒温搅拌反应2～3h，再依次加入处理液质量0.6～0.7倍的蜂蜜，处理液质量0.6～0.7倍的防腐剂，继续反应90～120min后，过滤，得2号滤饼，将2号滤饼用去离子水洗涤3～4次，即得活性染料专用改性纤维素印花糊料。所述卤化氢溶液为碘化氢或溴化氢中任意一种。所述功能单体为单氯甲烷，环氧乙烷或环氧丙烷中的任意一种。所述蜂蜜为1等蜜，2等蜜或3等蜜中任意一种。所述防腐剂为苯甲酸或山梨酸钾中任意一种。实例1将纤维素与质量分数为70%氢氧化钠溶液按质量比1：10混合于烧杯中，将烧杯移入恒温磁力搅拌器，于温度为75℃，转速为400r/min的条件下，恒温搅拌反应60min，过滤，得滤饼，干燥，即得碱纤维素，将碱纤维素与质量分数为80%硫酸溶液按质量比1：5混合于烧瓶中，将烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为40℃，转速为420r/min的条件下，恒温搅拌反应100min，得纤维素溶液，将纤维素溶液放入旋转蒸发仪，于温度为90℃，转速为130r/min，压力为900pa的条件下，旋蒸浓缩4h得浓缩液；将浓缩液与质量分数为60%的卤化氢溶液按质量比1：10混合于三口烧瓶中，将三口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，并将浓缩液质量0.6倍的铜粉加入三口烧瓶中，于温度为340℃，转速为320r/min的条件下，恒温搅拌反应3h后，过滤，得滤液，即得处理液；将处理液与功能单体按质量比1：3混合与四口烧瓶中，并加入处理液质量0.7倍的硅藻土，将四口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为75℃，转速为280r/min的条件下，恒温搅拌反应3h，再依次加入处理液质量0.7倍的蜂蜜，处理液质量0.7倍的防腐剂，继续反应120min后，过滤，得2号滤饼，将2号滤饼用去离子水洗涤4次，即得活性染料专用改性纤维素印花糊料。所述卤化氢溶液为碘化氢。所述功能单体为单氯甲烷。所述蜂蜜为1等蜜。所述防腐剂为苯甲酸。实例2将纤维素与质量分数为70%氢氧化钠溶液按质量比1：10混合于烧杯中，将烧杯移入恒温磁力搅拌器，于温度为75℃，转速为400r/min的条件下，恒温搅拌反应60min，过滤，得滤饼，干燥，即得碱纤维素，将碱纤维素与质量分数为80%硫酸溶液按质量比1：5混合于烧瓶中，将烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为40℃，转速为420r/min的条件下，恒温搅拌反应100min，得纤维素溶液，将纤维素溶液放入旋转蒸发仪，于温度为90℃，转速为130r/min，压力为900pa的条件下，旋蒸浓缩4h得浓缩液；将浓缩液与质量分数为60%的卤化氢溶液按质量比1：10混合于三口烧瓶中，将三口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，并将浓缩液质量0.6倍的铜粉加入三口烧瓶中，于温度为340℃，转速为320r/min的条件下，恒温搅拌反应3h后，过滤，得滤液，即得处理液；将处理液与功能单体按质量比1：3混合与四口烧瓶中，将四口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为75℃，转速为280r/min的条件下，恒温搅拌反应3h，再依次加入处理液质量0.7倍的蜂蜜，处理液质量0.7倍的防腐剂，继续反应120min后，过滤，得2号滤饼，将2号滤饼用去离子水洗涤4次，即得活性染料专用改性纤维素印花糊料。所述卤化氢溶液为碘化氢。所述功能单体为单氯甲烷。所述蜂蜜为1等蜜。所述防腐剂为苯甲酸。实例3将纤维素与质量分数为70%氢氧化钠溶液按质量比1：10混合于烧杯中，将烧杯移入恒温磁力搅拌器，于温度为75℃，转速为400r/min的条件下，恒温搅拌反应60min，过滤，得滤饼，干燥，即得碱纤维素，将碱纤维素与质量分数为80%硫酸溶液按质量比1：5混合于烧瓶中，将烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为40℃，转速为420r/min的条件下，恒温搅拌反应100min，得纤维素溶液，将纤维素溶液放入旋转蒸发仪，于温度为90℃，转速为130r/min，压力为900pa的条件下，旋蒸浓缩4h得浓缩液；将浓缩液与质量分数为60%的卤化氢溶液按质量比1：10混合于三口烧瓶中，将三口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，并将浓缩液质量0.6倍的铜粉加入三口烧瓶中，于温度为340℃，转速为320r/min的条件下，恒温搅拌反应3h后，过滤，得滤液，即得处理液；将处理液与功能单体按质量比1：3混合与四口烧瓶中，并加入处理液质量0.7倍的硅藻土，将四口烧瓶移入数显恒温磁力搅拌器，于温度为75℃，转速为280r/min的条件下，恒温搅拌反应3h，再依次加入处理液质量0.7倍的防腐剂，继续反应120min后，过滤，得2号滤饼，将2号滤饼用去离子水洗涤4次，即得活性染料专用改性纤维素印花糊料。所述卤化氢溶液为碘化氢。所述功能单体为单氯甲烷。所述防腐剂为苯甲酸。对比例：江苏某科技研发有限公司生产的印花糊料。将实例1至3所得纤维素印花糊料和对比例产品分别与活性染料配制成色浆，印花洗净、烘干后用电子测色配色仪在不同ph下检测印花织物正面的k/s值。k/s值越大，得色越深。具体检测结果如表1所示。渗透率由印花织物反面与正面的k/s值之比表示，其值越高，渗透性越好。具体检测结果如表2所示：表1表2检测内容实例1实例2实例3对比例渗透率/%82696245由表1和表2检测结果可知，本发明所得活性染料专用改性纤维素印花糊料与活性染料配制的染液，耐酸碱性能好，得色率高，不产生渗化现象。当前第1页12