本发明属于防水透湿膜制备技术领域，具体为一种ptfe双组份防水透湿膜及其制备方法。
背景技术：
ptfe膜是以聚四氟乙烯为原料，采用特殊工艺，经压延、挤出、双向拉伸等方法制成的微孔性薄膜。ptfe膜按用途可分为服装膜、空气过滤膜、空气净化膜。ptfe膜具有原纤维状微孔结构，孔隙率85％以上，每平方厘米有14亿个微孔，孔径范围0.02μm-15μm。
现在市场上关于防水透湿的膜各种各样，品种繁多，包括丙烯酸树脂类、聚氨酯类、聚氯乙烯、橡胶基树脂、聚四氟乙烯等。随着科技的进步，各种膜的防水透湿性能有了长足的发展，由于聚氨酯树脂的防水透湿性有较大空间和服用性能良好，且价格适中，所以市场上占据份额最大。
中国发明专利cn111187440a公开了一种双组份改性tpu防水透气膜生产方法，包括如下步骤：(1)将pu树脂原液和消光粉搅拌至消光粉完全溶于树脂原液中，将温度降至10-15度后停止搅拌；(2)加入色浆和有机硅再进行搅拌至色浆完全溶于树脂；(3)再将溶剂混合液中搅拌均匀；(4)将树脂混合液涂满于tpu薄膜表层后置于烘箱内。该发明所涉及的一种双组份改性tpu防水透气膜生产方法，将pu树脂原液与消光粉、有机硅、色浆和溶剂，通过有机硅对pu树脂进行改性，并涂覆于tpu膜表面所制备的双组份改性tpu薄膜。
技术实现要素：
为了克服上述的技术问题，本发明提供一种ptfe双组份防水透湿膜及其制备方法。
本发明所要解决的技术问题：
石墨烯之间存在超强的范德华力和共轭作用力，容易形成三维结构，使其在有机相以及水相溶剂中分散性较差，而且纳米二氧化硅自身易团聚，不易分散在溶剂中。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种ptfe双组份防水透湿膜，包括改性ptfe膜和涂覆在其表面的改性聚氨酯膜层；
该ptfe双组份防水透湿膜由如下方法制成：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40-45℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65-70℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.1-0.2∶5-8∶3-5；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40-45℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
石墨烯之间存在超强的范德华力和共轭作用力，容易形成三维结构，使其在有机相以及水相溶剂中分散性较差，第一步中将石墨烯在氯酸钾和10％过氧化氢水溶液等作用下制备出一种氧化石墨烯，该氧化石墨烯能够分散在水中也可以分散在有机溶剂中，而且该氧化石墨烯表面增加了丰富的含氧官能团，不易发生团聚；第二步通过聚碳酸酯二醇和己二醇等原料制备出一种预聚体，之后加入氧化石墨烯溶液作为改性剂，加入二羟甲基丙酸作为扩链剂，制得一种改性聚氨酯乳液。
进一步地，第一步中控制石墨烯、硝酸钠、98％浓硫酸、氯酸钾、去离子水和10％过氧化氢水溶液的重量比为2∶1∶1-2∶0.1-0.2∶10-15∶4-5。
进一步地，第三步中控制氧化石墨烯溶液、二羟甲基丙酸和三乙胺的重量比为1∶200-300∶100-200，氧化石墨烯溶液为聚碳酸酯二醇质量的0.2％。
进一步地，所述改性ptfe膜由如下方法制成：
步骤s1、将ptfe分散树脂在15-20℃过8目筛网，之后与润滑剂按照5∶1的重量比混合均匀，转移至30-45℃真空干燥箱中进行干燥，控制真空干燥箱的真空度为-0.10mpa，干燥时间8-10h，挤出、压制，制得预制品，将预制品放置在50℃真空干燥箱中干燥10h，制得物料a，将物料a加入去离子水中，磁力搅拌20min，制得质量分数60％的乳液b；
步骤s2、将无水乙醇和去离子水按照1∶1的重量比混合均匀，制得混合溶剂，之后加入物质的量浓度为0.01mol/l的盐酸，以120r/min的转速磁力搅拌5min，之后滴加kh550，控制滴加时间为10min，滴加结束后匀速搅拌3min，边搅拌边加入正硅酸乙酯，继续匀速搅拌4h，制得悬浮液，过滤、洗涤，制得亲水二氧化硅纳米粒子，控制混合溶剂、盐酸、kh550和正硅酸乙酯的重量比为100∶0.1-0.2∶1∶10；
步骤s3、将质量分数10％的pva溶液与质量分数60％的乳液b混合均匀，加入质量分数3％的硼酸溶液，混合均匀后加入步骤s2制得的亲水二氧化硅纳米粒子，制得纺丝液，静电纺丝，制得初生纤维膜，之后转移至马弗炉中，以3-5℃/min的升温速率升温至350-380℃，保温2h，制得改性ptfe膜。
步骤s1中将ptfe分散树脂和润滑剂混合压制，制得一种预制品，在50℃真空干燥箱中干燥10h能够除去润滑剂，使得ptfe分散树脂上为中空结构，之后将预制品分散在去离子水中制得乳液b，纳米二氧化硅粒子易团聚，步骤s2中加入盐酸和kh550，通过正硅酸乙酯制备出一种亲水的纳米二氧化硅粒子，该粒子上具有大量羟基，能够与水溶液之间形成氢键，防止自身团聚，均匀分散在溶液中，步骤s3中将pva溶液和乳液b混合，之后加入硼酸，硼酸能够与pva络合，进而增加制得的纺丝液的粘度，pva作为基质聚合物与ptfe混合，加入纳米二氧化硅，之后通过煅烧制得改性ptfe膜，煅烧过程中pva分解，能够保障改性ptfe膜的纯度，而且该改性ptfe膜为一种中空结构，而且加入了纳米二氧化硅粒子能够增大制得的纤维表面的粗糙度和孔隙，赋予其优异的透气透湿性能。
进一步地，所述润滑剂为石蜡或硬脂酸酰胺中的一种或两种按任意比例混合。
进一步地，步骤s3中控制pva溶液、乳液b、硼酸溶液和亲水二氧化硅纳米粒子的重量比为1∶3∶0.01∶0.1。
一种ptfe双组份防水透湿膜的制备方法，包括如下步骤：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40-45℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65-70℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.1-0.2∶5-8∶3-5；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40-45℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
本发明的有益效果：
(1)本发明一种ptfe双组份防水透湿膜，包括改性ptfe膜和涂覆在其表面的改性聚氨酯膜层，改性ptfe膜在制备过程中步骤s1中将ptfe分散树脂和润滑剂混合压制，制得一种预制品，在50℃真空干燥箱中干燥10h能够除去润滑剂，使得ptfe分散树脂为中空结构，之后将预制品分散在去离子水中制得乳液b，纳米二氧化硅粒子易团聚，步骤s2中加入盐酸和kh550，通过正硅酸乙酯制备出一种亲水的纳米二氧化硅粒子，该粒子上具有大量羟基，能够与水溶液之间形成氢键，防止自身团聚，均匀分散在溶液中，步骤s3中将pva溶液和乳液b混合，之后加入硼酸，硼酸能够与pva络合，进而增加制得的纺丝液的粘度，pva作为基质聚合物与ptfe混合，加入纳米二氧化硅，之后通过煅烧制得改性ptfe膜，煅烧过程中pva分解，能够保障改性ptfe膜的纯度，而且该改性ptfe膜为一种中空结构，而且加入了纳米二氧化硅粒子能够增大制得的纤维表面的粗糙度和孔隙，赋予其优异的透气透湿性能。
(2)本发明改性聚氨酯膜层在制备过程中，第一步中将石墨烯在氯酸钾和10％过氧化氢水溶液等作用下制备出一种氧化石墨烯，该氧化石墨烯能够分散在水中也可以分散在有机溶剂中，而且该氧化石墨烯表面增加了丰富的含氧官能团，不易发生团聚；第二步通过聚碳酸酯二醇和己二醇等原料制备出一种预聚体，之后加入氧化石墨烯溶液作为改性剂，加入二羟甲基丙酸作为扩链剂，制得一种改性聚氨酯乳液。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种ptfe双组份防水透湿膜，包括改性ptfe膜和涂覆在其表面的改性聚氨酯膜层；
该ptfe双组份防水透湿膜由如下方法制成：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液，控制石墨烯、硝酸钠、98％浓硫酸、氯酸钾、去离子水和10％过氧化氢水溶液的重量比为2∶1∶1∶0.1∶10∶4；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.1∶5∶3；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液，控制氧化石墨烯溶液、二羟甲基丙酸和三乙胺的重量比为1∶200∶100，氧化石墨烯溶液为聚碳酸酯二醇质量的0.2％；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
改性ptfe膜由如下方法制成：
步骤s1、将ptfe分散树脂在15℃过8目筛网，之后与硬脂酸酰胺按照5∶1的重量比混合均匀，转移至30℃真空干燥箱中进行干燥，控制真空干燥箱的真空度为-0.10mpa，干燥时间8h，挤出、压制，制得预制品，将预制品放置在50℃真空干燥箱中干燥10h，制得物料a，将物料a加入去离子水中，磁力搅拌20min，制得质量分数60％的乳液b；
步骤s2、将无水乙醇和去离子水按照1∶1的重量比混合均匀，制得混合溶剂，之后加入物质的量浓度为0.01mol/l的盐酸，以120r/min的转速磁力搅拌5min，之后滴加kh550，控制滴加时间为10min，滴加结束后匀速搅拌3min，边搅拌边加入正硅酸乙酯，继续匀速搅拌4h，制得悬浮液，过滤、洗涤，制得亲水二氧化硅纳米粒子，控制混合溶剂、盐酸、kh550和正硅酸乙酯的重量比为100∶0.1∶1∶10；
步骤s3、将质量分数10％的pva溶液与质量分数60％的乳液b混合均匀，加入质量分数3％的硼酸溶液，混合均匀后加入步骤s2制得的亲水二氧化硅纳米粒子，制得纺丝液，静电纺丝，制得初生纤维膜，之后转移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至350℃，保温2h，制得改性ptfe膜。
实施例2
一种ptfe双组份防水透湿膜，包括改性ptfe膜和涂覆在其表面的改性聚氨酯膜层；
该ptfe双组份防水透湿膜由如下方法制成：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液，控制石墨烯、硝酸钠、98％浓硫酸、氯酸钾、去离子水和10％过氧化氢水溶液的重量比为2∶1∶2∶0.2∶12∶4；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.2∶6∶4；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液，控制氧化石墨烯溶液、二羟甲基丙酸和三乙胺的重量比为1∶220∶120，氧化石墨烯溶液为聚碳酸酯二醇质量的0.2％；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
改性ptfe膜由如下方法制成：
步骤s1、将ptfe分散树脂在15℃过8目筛网，之后与硬脂酸酰胺按照5∶1的重量比混合均匀，转移至30℃真空干燥箱中进行干燥，控制真空干燥箱的真空度为-0.10mpa，干燥时间8h，挤出、压制，制得预制品，将预制品放置在50℃真空干燥箱中干燥10h，制得物料a，将物料a加入去离子水中，磁力搅拌20min，制得质量分数60％的乳液b；
步骤s2、将无水乙醇和去离子水按照1∶1的重量比混合均匀，制得混合溶剂，之后加入物质的量浓度为0.01mol/l的盐酸，以120r/min的转速磁力搅拌5min，之后滴加kh550，控制滴加时间为10min，滴加结束后匀速搅拌3min，边搅拌边加入正硅酸乙酯，继续匀速搅拌4h，制得悬浮液，过滤、洗涤，制得亲水二氧化硅纳米粒子，控制混合溶剂、盐酸、kh550和正硅酸乙酯的重量比为100∶0.1∶1∶10；
步骤s3、将质量分数10％的pva溶液与质量分数60％的乳液b混合均匀，加入质量分数3％的硼酸溶液，混合均匀后加入步骤s2制得的亲水二氧化硅纳米粒子，制得纺丝液，静电纺丝，制得初生纤维膜，之后转移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至350℃，保温2h，制得改性ptfe膜。
实施例3
一种ptfe双组份防水透湿膜，包括改性ptfe膜和涂覆在其表面的改性聚氨酯膜层；
该ptfe双组份防水透湿膜由如下方法制成：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液，控制石墨烯、硝酸钠、98％浓硫酸、氯酸钾、去离子水和10％过氧化氢水溶液的重量比为2∶1∶2∶0.2∶13∶5；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.2∶6∶5；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液，控制氧化石墨烯溶液、二羟甲基丙酸和三乙胺的重量比为1∶280∶180，氧化石墨烯溶液为聚碳酸酯二醇质量的0.2％；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
改性ptfe膜由如下方法制成：
步骤s1、将ptfe分散树脂在15℃过8目筛网，之后与硬脂酸酰胺按照5∶1的重量比混合均匀，转移至30℃真空干燥箱中进行干燥，控制真空干燥箱的真空度为-0.10mpa，干燥时间8h，挤出、压制，制得预制品，将预制品放置在50℃真空干燥箱中干燥10h，制得物料a，将物料a加入去离子水中，磁力搅拌20min，制得质量分数60％的乳液b；
步骤s2、将无水乙醇和去离子水按照1∶1的重量比混合均匀，制得混合溶剂，之后加入物质的量浓度为0.01mol/l的盐酸，以120r/min的转速磁力搅拌5min，之后滴加kh550，控制滴加时间为10min，滴加结束后匀速搅拌3min，边搅拌边加入正硅酸乙酯，继续匀速搅拌4h，制得悬浮液，过滤、洗涤，制得亲水二氧化硅纳米粒子，控制混合溶剂、盐酸、kh550和正硅酸乙酯的重量比为100∶0.1∶1∶10；
步骤s3、将质量分数10％的pva溶液与质量分数60％的乳液b混合均匀，加入质量分数3％的硼酸溶液，混合均匀后加入步骤s2制得的亲水二氧化硅纳米粒子，制得纺丝液，静电纺丝，制得初生纤维膜，之后转移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至350℃，保温2h，制得改性ptfe膜。
实施例4
一种ptfe双组份防水透湿膜，包括改性ptfe膜和涂覆在其表面的改性聚氨酯膜层；
该ptfe双组份防水透湿膜由如下方法制成：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液，控制石墨烯、硝酸钠、98％浓硫酸、氯酸钾、去离子水和10％过氧化氢水溶液的重量比为2∶1∶2∶0.2∶15∶5；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.2∶8∶5；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液，控制氧化石墨烯溶液、二羟甲基丙酸和三乙胺的重量比为1∶300∶200，氧化石墨烯溶液为聚碳酸酯二醇质量的0.2％；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
改性ptfe膜由如下方法制成：
步骤s1、将ptfe分散树脂在15℃过8目筛网，之后与硬脂酸酰胺按照5∶1的重量比混合均匀，转移至30℃真空干燥箱中进行干燥，控制真空干燥箱的真空度为-0.10mpa，干燥时间8h，挤出、压制，制得预制品，将预制品放置在50℃真空干燥箱中干燥10h，制得物料a，将物料a加入去离子水中，磁力搅拌20min，制得质量分数60％的乳液b；
步骤s2、将无水乙醇和去离子水按照1∶1的重量比混合均匀，制得混合溶剂，之后加入物质的量浓度为0.01mol/l的盐酸，以120r/min的转速磁力搅拌5min，之后滴加kh550，控制滴加时间为10min，滴加结束后匀速搅拌3min，边搅拌边加入正硅酸乙酯，继续匀速搅拌4h，制得悬浮液，过滤、洗涤，制得亲水二氧化硅纳米粒子，控制混合溶剂、盐酸、kh550和正硅酸乙酯的重量比为100∶0.1∶1∶10；
步骤s3、将质量分数10％的pva溶液与质量分数60％的乳液b混合均匀，加入质量分数3％的硼酸溶液，混合均匀后加入步骤s2制得的亲水二氧化硅纳米粒子，制得纺丝液，静电纺丝，制得初生纤维膜，之后转移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至350℃，保温2h，制得改性ptfe膜。
对比例1
本对比例与实施例1相比，用聚氨酯乳液代替改性聚氨酯乳液，制备方法如下所示：
将聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
对比例2
本对比例与实施例1相比，用ptfe膜代替改性ptfe膜，制备方法如下所示：
第一步、将石墨烯加入烧杯中，加入硝酸钠和98％浓硫酸，在冰浴中搅拌15min，加入氯酸钾，继续搅拌30min，之后40℃水浴加热，反应3h，加入去离子水并升温至75℃，反应30min，加入10％过氧化氢水溶液继续反应10min，制得氧化石墨烯溶液，控制石墨烯、硝酸钠、98％浓硫酸、氯酸钾、去离子水和10％过氧化氢水溶液的重量比为2∶1∶1∶0.1∶10∶4；
第二步、将聚碳酸酯二醇和己二醇加入三口烧瓶中，加入丁酮，40℃水浴加热并以140r/min的转速搅拌10min，之后加入甲苯二异氰酸酯，匀速搅拌并升温至65℃，反应3h，制得预聚体，控制聚碳酸酯二醇、己二醇、丁酮和甲苯二异氰酸酯的重量比为10∶0.1∶5∶3；
第三步、向制得的预聚体中加入第一步制得的氧化石墨烯溶液，在70℃下保温并反应3h，之后加入二羟甲基丙酸，匀速搅拌，继续保温并反应3h，之后降温至40℃，加入三乙胺，匀速搅拌1h，制得改性聚氨酯乳液，控制氧化石墨烯溶液、二羟甲基丙酸和三乙胺的重量比为1∶200∶100，氧化石墨烯溶液为聚碳酸酯二醇质量的0.2％；
第四步、将改性聚氨酯乳液涂覆在改性ptfe膜表面，烘干，制得ptfe双组份防水透湿膜。
对比例3
本对比例为市场中一种防水透湿膜。
对实施例1-4和对比例1-3的透湿性能、伸长率和引裂强度进行检测，结果如下表所示；
从上表中能够看出实施例1-4的透湿度在185887-188632(g/m2·24h)，伸长率在263-272％之间，引裂强度在2.2-2.5n/cm；对比例1-3的透湿度在60852-125693(g/m2·24h)，伸长率在110-213％之间，引裂强度在1.5-2.1n/cm；所以pva作为基质聚合物与ptfe混合，加入纳米二氧化硅，之后通过煅烧制得改性ptfe膜，煅烧过程中pva分解，能够保障改性ptfe膜的纯度，而且该改性ptfe膜为一种中空结构，而且加入了纳米二氧化硅粒子能够增大制得的纤维表面的粗糙度和孔隙，赋予其优异的透气透湿性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。