染料组成物及其用于热塑性塑料材料染色的方法

文档序号:92355阅读:790来源:国知局
专利名称:染料组成物及其用于热塑性塑料材料染色的方法
本申请书是Wilson申请的、1984年2月27日存档的,序号为06/584,144的继续部分。
本发明有关用于服装或一般实用物的塑料制品浸渍染色所用的无水组成物。进一步关系到把此等组成物用作在染色、纺丝油剂、或纺织纤维和织品润滑中所用的水基系统添加剂。
Hermes在美国专利USP.4,047,889和4,005,971中已经申请了纺织和塑料材料无水染色的连续过程。所公开的续色剂,为一种高沸点乙二醇或乙二醇醚。
Lenz等人在美国专利U.S.P.3,362,779中和Kressner等人在美国专利U.S.P.4,332,587中,已经公开了使用乙氧基化材料染色。
Hinton,Jr等人已经在美国专利U.S.P.3,824,125中申请了在洗衣所用组成物中,使用高级三烷基苯编三酸酯来提高诸如聚酯类合成纤维的防污性。
Wilson在美国专利U.S.P4,293,305和4,394,126中,已经公开了一种组成物,其中含有,来自亚油酸和丙烯酸的氢化狄尔斯-阿德尔加合物的酯化衍生物,在本申请中也作为参考,结合了进去。
虽然在无水系统中的制品染色,已经推荐过种种溶剂系统,但是现实还不能够提供快速、无故障、不产生讨厌的废水的染色,换言之,即从工业观点出发,还不能使用。
本发明的目的即是提供一种对服装业和其它工业所生产的塑料制品,进行无水浸渍染色的组成物。此等制品包括(但不限于)按扭、拉锁、皮包、地毯、色带、编织物、鞋带、缝级线、网子、短袜、塑料管子和管线、塑料包线、绳索、聚酯和尼隆薄膜、玩具和铅笔、钢笔外壳、炊具以及电话壳。
本发明的进一步目的是提供一种对此等制品的快速无水染色法。
本发明的发现首先,本发明关系到一种热塑性塑料制品无水浸渍染色的一种载色剂,包括一种芳香族聚酯,其化学式为C6HZ′(COOR1)Z,式中z等于3、4、5或6,z′为6-z,R,为取代的或非取代的高级烷基,或一种烷氧基链烷醇的烷基酚醚;和(或)由油酸和丙烯酸制成的氢化狄尔斯-阿德耳加合物的双酯。当将之用于热塑性塑料制品的染液时,载色剂还要含有足够量的有机染料,以使待染的热塑性塑料制品进行染色。
其次,本发明关系到用塑料材料制作的热塑性塑料制品的无水染色法,包括把制品暴露于上述组成物中,保持温度在100℃及塑料降解温度之间,染色的时间要使之充分达到所需要的染色程度。
本发明进一步关系到组成物中含有一种上述芳香族聚酯,及一种或多种从聚合物中制取的乳化剂,用于纺丝油剂、润滑、或是织物染色所用的水溶液介质中。
本说明书和权利要求
中所使用的“芳香族聚酯”,系指由苯系多元芳香酸和高级链烷醇反应所形成的酯,为的是有助于其中所有的羧基完全酯化。“高级链烷醇”系指至少含有6碳原子的、取代或非取代的链烷醇,例如己醇、辛醇、2-乙基己醇、异癸醇、癸醇、十六碳醇、十八碳醇、二十二碳醇、油醇、亚油醇等。
本发明中的“高级链烷醇”中,还包括有烷氧基链烷醇的烷基酚醚,其化学式如下CaH2a+1-C6H4-O(CxH2xO)bCxH2×OH式中a等于1-12,b等于1-24和X为2或3,即从乙烯氧基和丙烯氧基单元中任选其一。
酯可以由诸如苯偏三酸和选择的链烷醇反应制取,要便于除去或带走副产水。另一方面,芳香族聚酯可以由低级酯诸如苯偏三酸三甲酯,和高级链烷醇,经过酯基转移作用来制取。该反应中,低沸点醇在正常情况下,可以从反应区用蒸馏法除去。
预期的芳香族聚酯是苯基四、五、和六羧酸的酯,其中R的含义与上述相同。按此,包括了苯连四酸、苯偏四酸、苯均四酸、苯均三酸(Trimesic)、苯偏三酸、和苯连三酸的酯,以及苯基五羧酸和苯基六羧酸酯。
虽然任一苯三羧酸的三酯都能使用,但是最好还是使用1、2、4-苯三羧酸,一般叫苯偏三酸的三酯。较好的酯为三(2-乙基己基)苯偏三酸酯、苯偏三酸三柴苏癸酯、苯偏三酸三柴苏辛酯、苯偏三酸十三烷基酯、三(十六烷基)苯偏三酸酯。可以推断,诸如苯偏三酸己酯、辛酯、癸酯的混合酯也能使用。最好的是三(2-乙基己基)苯偏三酸酯(CAS №3319-31-1),也叫做苯偏三酸三辛酯,可以购自依斯特曼化学品公司(Eastman Chemical Products Inc.,Kingsport,Tennessee),商品名Kodaflex TOTM。
上述聚酯可以单独使用,也可以与环脂族双酯联合使用,其化学式为
式中R为取代的或非取代的、直链或支链、含有4-20个碳原子的烷基,化学式为HO(CxHyO)nCxHy-的聚氧化烯、或化学式为磷酸盐化的聚氧化烯,或是它的盐,式中(CxH2xO)n为(CH2CH2O)n,(C3H6O)n或(CH2CH2O)p-(C3H6O)q,n等于2-22,p+q的总合等于n。其它可以使用的环脂族双酯化合物还有R为ArCoo(CH2CH2O)nCH2CH2-,Arcoo(C3H6O)nC3H6-,Arcoo(C2H4O)p(C3H6O)qC3H6-或Arcoo(C3H6O)p-(C2H4O)qC2H4-,其中n、p和q含义同上,Ar为碳原子数在15以下的、取代的或非取代的单环或双环芳基。在本发明的组成物中,最好含有至少5重%的一种或多种此等环脂族双酯作为辅助酯。而组成物中最高含有95重%的环脂族双酯时,也还是较好的。但是,若从芳香族聚酯具有较高热稳定性这一点出发,把它作为唯一的非染料载色剂组分也很好。
用于制作本发明组成物的二元环脂族酸,是一种丙烯酸和亚油酸的狄尔斯-阿德尔加合物,可以按照Ward在美国专利U.S.P.3,753,968中的说明来制取。此种二酸的化学式为
因此是一种(5和6)-羧基-4-己基-2-环己烯-1-辛酸的混合物。二酸在Westva公司有商品供应,标号为“二酸1550”。
从共轭十八碳二烯酸和不饱和酸和(或)其氢化物制备加合物,也已在Teeter等人,J.Org.Chem.,Vol22,512-514(1957)中;Ward,U.S.P.3,899,476中;以及Ward等人,U.S.P.3,981,682中作了阐述。
Ward等人在J.Amer.Oil Chemists'Soc.,Vol 57,219-224(1957)中,报告了从C21二酸加合物制取酯的方法。含有4-119个环氧乙烷单元的乙氧基化的酯,据说是有效的石灰皂分散剂。报告中说,烷基酯可用于包括用作纺织润滑剂的润滑和聚氧乙烯增塑剂。
二酸能够与醇酯化,采用诸如对-甲苯磺酸,甲磺酸或硫酸之类的酸性催化剂。在酯化过程中,反应混合物最好也用活性碳或白土之类的脱色剂处理。
随着酯化反应,二酸将还原成饱和化合物,可以采用诸如阮内镍、镍/硅藻土、镍/氧化铝等镍催化剂,其用量相当酯的5-10重%。
酯化后,为了防止络合物中的镍与游离酸作用,要进行加氢。尽管其它催化剂例如铂或铑,可以避免上述问题,但是其价格过高。催化剂可以用板框过滤机过滤除去,最终滤液即为产品。
聚氧化烯双酯是用二酸在碱性催化剂作用下,与环氧乙烷或环氧丙烷反应制成的。相当总的加入5-25个环氧乙烷单元。用环氧乙烷所制得的产品,在加氢前的化学式为
x+y=5-25
磷酸盐化的产品是将其与五氧化磷反应而得。饱和双酯则要用镍催化剂催化加氢制取。
为得到磷酸化衍生物,在磷酸化之前需要先加氢。磷酸化衍生物可以通过与金属氢氧化物反应,转化成盐,最好是钠盐和钾盐。
用聚氧化烯中间体与芳香酸反应,可以制得R为ArCOO(CH2CH2O)nCH2CH2一等的化合物。上述芳香酸,例如是苯甲酸、甲苯甲酸或苯六羧酸。反应一般采用酸性催化剂。在与芳香酸酯化前或后,环脂族环上的双链要进行加氢。
在本发明中可以采用的有代表性的取代烷基R为J氧基J基,10-羟基十八烷基、10-羟基癸基、10-卤化十八烷基、W-烷酰氧基烷基等。
按照本发明的原则,较好的环脂族双酯,其中的(a)R为4-20碳原子直链或支链烷基(b)R为2-乙基己基,十二烷基或十八烷基(c)R为HO(CH2CH2O)nCH2CH2-(d)R为HO(C3H6O)nC3H6-(e)R为HO(C2H4O)p(C3H6O)qC3H6-(f)R为(HO)2P=O(OCH2CH2)nOCH2CH2-,或其盐(g)R为C6H5CO(OC2H4)nOC2H4-(h)R为CH3C6H4CO(OC2H4)nOC2H4-(i)R为C6H5CO(OC3H6)nOC3H6-(j)R为CH3C6H4CO(OC3H6)nOC3H6-用本发明中的组成物及其方法能够进行染色的塑料材料的类型包括(但不限于)聚酯、聚酰胺、聚胺酯、丙烯酸衍生物、氯化聚烯烃和环氧树脂。但是,纺织和服装有关制品,一般都是由聚酯、聚酰胺、聚胺酯和丙烯腈制作的,这些被染物都宜于使用本发明。管线和管子一般是用氯化聚乙烯(CPE)或后氯化聚氯乙烯(PCPVC)制作的。
聚酯制品包括那些由聚(烯化对苯二酸酯),例如聚(对苯二酸-乙二醇缩聚物)制作的,或由环己二甲醇制作的聚酯。典型的聚酯制品是预缝合的服装,包括工作裤、劳动裤、衣服、衬衫、头巾等。还有聚酯制品范畴以内的按扭、织物、网子、座带、色带、拉链、和其它针线小件用品,以及聚酯树酯的小件物、酯包线或聚酯涂层的金属物、聚酯制品(包括苯乙烯聚酯的制品)、聚酯薄膜、玩具以及汽车、飞机的零件、铅笔、钢笔的外壳或家用制品。
在聚酰胺中,特别作为实施本发明的,有尼龙6、尼龙6.6、或尼龙6.10。按照本发明,能够染色的制品类型,与聚酯制品一样,还有女内衣和针织袜,聚酰胺还普遍用于例如拉锁上的齿牙,也还常用于地毯和绳索。
丙烯酸塑料,用于本发明范围内的,包括直链丙烯酸衍生物,例如聚丙烯腈和改性丙烯酸衍生物(modacrylics)。后者为丙烯腈或甲基丙烯腈,一般与氯乙烯或氯亚乙烯的共聚物。用丙烯酸衍生物所作的制品,有衣服、地毯和小杂物等。
丙烯酸衍生物中还包括了高冲激力树酯,包括调合物或接技共聚物,一般即指ABS树酯。其制品包括小件物、电线与金属的涂盖物、电话机壳,玩具、汽车和飞机的抗冲激模塑物、和铅笔、钢笔壳及炊具。
聚胺酯包括许多组分,系由乙二醇和有机二或多异氰酸酯反应制得。用于制作聚胺酯的乙二醇为诸如烯化乙二醇类的简单乙二醇及乙二醇聚合物,包括聚醚和聚酯乙二醇。聚胺酯制品包括雨衣、人造革、玩具和汽车和飞机上用的模塑和挤压成型制品。任一此等制品,都能用本发明的方法染色。
在某些场合下,上述塑料的类型,还可以与天然的或合成的纤维素材料调合,并按照本发明进行染色。
在本说明书和权利要求
中所用的“有机染料”包括任一结构的染料和颜料。一般情况下,所用染料或颜料无需溶于水,所以此等染料和颜料通常不含有诸如多元磺酸基团的水溶性基团。在本发明中所用的染料/颜料,一般选自非水溶性染料,也称之为分散染料。来自各种染色介质的、能够用于诸如醋酸纤维素、聚酰胺或聚酯纤维上的这些类型染料中,包括有偶氮、偶氮甲碱、硝基砷和蒽醌结构的染料。可以推断,用于本发明中的染料,并不限于这些类型的化和物。
在本发明中所用的染料或颜料,可由其化学名称来识别,例如3-硝基-N-4-苯基磺酰替苯胺,一种黄色染料;对-〔对-(苯偶氮基)苯偶氮〕-酚,一种红-黄色染料;乙基-4-羟基-1-蒽醌氨基甲酸酯,一种橘红色染料;1-氨基-4-羟基蒽醌,一种红色染料;1-氨基-2-溴基-4-羟基蒽醌,一种红-兰-染料,或4,5、二氨基柯嗪,一种兰色染料。
代用染料可以按照标准化学手册来查找,例如由染料和颜料学会以及美国纺织化学家及染料工作者协会1971年出版的“染料索引”(以下简写为C.I.)第三版。此类手册,已将染料结构与其商品名进行了关联。按照该手册所载的标准色剂,可以用于本发明实施上的有橘红溶剂20;酸性兰83(C.I.42660);酸性兰59(C.I.50315);直接兰89(C.I.74180);直接红81(C.I.28160)和酸性黄36(C.Z.13065)。
阳离子染料也可用于本发明实施中,例如若丹明6G、若丹明B、若杜林兰6G和亚甲基兰BB。
同样,金属偶氮染料也能用于本发明实施中。可以采用的有代表性的金属偶氮染料有,2-氨基-4-硝基酚及间苯二酚、2-氨基-4-氯基-5-硝基酚及乙酰乙酰替苯胺、二茴香胺和3-羟基-2-萘酰替苯胺、2-氨基-4-氯基-5-硝基酚和2-氨基萘等的偶合产品的CO、Ni、Cu或Cr的络合物。
进一步推断,其它诸如苯乙烯基萘基噁唑化合物萤光增白剂的纺织处理剂,也能与染料或颜料一道使用。
染料/颜料可以用于任何形式,即是挤压块或干压染料。加入的分散剂可以任选。换言之,染料或颜料可以在能与染液配伍的溶剂和(或)分散介质中加入到染液中去。在本发明实施中,最好采用不含添加剂的分散染料。
已经发现,无水染液至少含有5重%的芳香族聚酯,可以用活性炭脱色,而在过去老工艺中组成物的染液,不含芳香族聚酯,这种类型是不容易脱色的。最好是这些组成物至少含有5重%三烷基苯偏三酸酯,其中的烷基含有6-22个碳原子。
业已发现,向染液中加入亚磷酸三苯酯,可以减少染液的脱色。据此,组成物中最好含有0.1-2.0重%的亚磷酸三苯酯。染液中还可以加入或是代替亚磷酸三苯酯,0.1-2.0重%的2,2′-草酰氨基双〔乙基3-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕。
在本发明的组成物中所用的任一种乳化剂或助染剂,包括(但不限于)烷氧基化的烷基酚及其酯、烷氧基化的蓖麻油化合物、烷氧基化的氢化蓖麻油化合物、烷氧基化的伯链烷醇、磷酸盐化的烷氧基化的伯链烷醇或烷基酚的盐、乙氧基化的脱水山梨酯及其混合物。此等任选的乳化剂或助染剂,可以用于无水染液组成物,或用于润滑剂、纺丝油剂或水溶液染液添加剂(根据Wilson美国专利U.S.P.4,293,305和4,394,126。)。
本发明组成物中所用的任-乳化剂或助染剂的总量,至少为组成物的0.5重%,而且可以高达60-80重%。无水染液组成物中,最好含5-10重%的一种或多种任选乳化剂。
乙氧基化的链烷醇,用作任选乳化剂时,链烷醇的碳原子数为8-24,要取代上2-30个乙氧基单元。标准可用的乙氧基化链烷醇为3.5乙氧基化十二烷基醇(POE3.5)或POE(18)十三烷基醇。
烷氧基化的烷基酚及其酯,是较好的任选助染剂,其化学式为式中a等于1-12、b等于1-24、R″为H、碳原子数小于15的单环或双环芳香酸的芳酰基、或8-30碳原子取代的或非取代的烷酰基。据此,典型的助染剂包括乙氧基化的和丙氧基化的烷基酚及其相应的酯,例如月桂酸、肉豆蔻酯、十六烷酸、椰子酸、油酸酯、硬脂酸酯、异构硬脂酸酯、苯甲酸酯和甲苯甲酸酯。较好的烷基酚有壬基酚、辛基酚和十二烷基酚。
可以推断,用于酯化烷氧基化烷基酚的烷基酚及酸,也包括了混合物在内。
烷氧基化的烷基酚最好是有5-10个环氧乙烷单位的乙氧基化衍生物。
乳化剂或任选的染料助剂最好是这样一些物质,其中(a)R″是12-18个碳原子的烷酰基,包括它们的混合物;
(b)R″是正-C17H33CO;
(c)R″是正-C17H35CO;
(d)R″是异-C17H35CO;
(e)R″是苯甲酰基;
(f)R″是正-C11H23CO;
(g)R″是氢;
(h)a是5-10,包括(a)-(g)中的每一个;
(i)b是6-15,包括(a)-(h)中的每一个;
(j)b是8-11,包括它的混合物和(a)-(h)中的每一个;
(k)a是9,b是8-10,R″是正-C11H23CO;
(l)a是9,b是6-10,R″是氢;
(m)x是2,包括(a)-(l)中的每一个。
本发明组成物中用作任选添加剂的烷氧化蓖麻油含有15-100个氧化烯单位,最好含40-85个氧化烯单位。氢化蓖麻油衍生物含5-200个氧化烯单位,最好含20-30个氧化烯单位。这类物质可从ICI America and Whitestone Co.购买。
已发现,根据本发明,制品可以迅速而均匀地染色。通常,在160℃下在染浴中浸渍仅仅30分钟就会有效地着色。然而,为了更快的着色,可在180-200℃或更高的温度下进行染色。在200℃或更高的温度下使用本发明的组成物不会引起加工装置烟雾或污染。当乙二醇或二甘醇是染色溶剂时,烟雾和污染是一个问题。实际上,采用低于塑料降解的温度进行塑料染色是行得通的。但是,希望温度在120-235℃之间,最好是在140-235℃之间。
虽然希望把待染制品浸渍在染料组成物的染浴中进行染色,但也可用喷雾方法进行染色。那时,已喷雾过的制品应在浴中加热到140℃以上,使吸附的染料完全进到制品中。
无论制品是用浸渍法或是用其他方法染色,已染色的制品通常要用溶剂清洗,除去过多的染料。清洗使用的溶剂最好是氯化烃类或氟化烃类。但是,高度氯化的溶剂(如全氯乙烯和三氯乙烯)适合于清洗在液浴中浸渍的制品。氟氯化碳(如二氯二氟甲烷、一氯三氟甲烷)可用于已染色制品的汽相清洗。氟氯化碳在室温或稍高于室温下是气体。通常,要用一些方法来再生和循环清洗溶剂,而不把它排放到大气中。
本发明工艺过程的另一优点是,它基本上不需辅助设备,并且无废水,也就是说,几乎没有物料损失或排放到大气中。
在本发明的设备中,主要的部件包括浸渍池、染料回收单元、溶剂清洗池、溶剂回收蒸馏塔和干燥器。浸渍池装有加热设备和搅拌设备,以便使染色溶液在浸渍池内循环和使它循环到外部染料回收单元。
染料回收单元通常包括从用过的染料溶液中除去固体碎片的过滤设备,回收溶剂的蒸馏和冷凝设备,已净化的染料溶液可循环回浸渍池,同时加入染料或其他添加剂,保持在浸渍池中所希望的组成。或者已净化的染料溶液可贮存备用。
在许多类型的纺织制品染色中,其中包括三页细斜纹布、苧麻短纤维、亚麻制品、地毯、针织品、拉链和编条,希望装有压浆辊设备(它基本上起绞干机作用),以便从已处理过的制品中除去过量的染料溶液。在这里除去的染料溶液可循环到外回收单元或可直接送回浸渍池。
当染液至少含有5%(重)芳香烃聚酯和没有其他任选的染料助剂时,最好采用活性炭处理的方法回收干净的染料载色剂。这一处理可使载有许多不同有机着色剂的染料载色剂重复使用,并避免了用蒸馏回收染料载色剂。
离开压浆辊工段的制品进入溶剂清洗池,以便完全除去任何过量的或未附着的染料。最好使用多个溶剂清洗池。也希望使溶剂从清洗池通过外部溶剂回收单元循环,并把已净化的溶剂返回系统。该溶剂回收单元装有除去固体物质的过滤器、净化溶剂的蒸馏和冷凝设备。在过滤器上回收的染料或作为蒸馏残渣的染料可循环回到系统。当使用多个溶剂清洗池时,最好溶剂与处理的制品方向逆向运动。
该设备的最后部件是干燥设备,例如热空气干燥器。从干燥器离开系统的制品可检验和包装。由热空气干燥器出来的溶剂蒸汽可冷凝,并返回系统。
在本发明实施中使用的纺织品加工组成物中,除无水染液介质外,都可用于纤维加工的几个阶段中的任何阶段。以下是应用于聚酯纤维的例子。
A.纺丝油剂应用由10-20%乳化液制得的纺丝油剂用于纱线,使纱线上油剂含量为0.25-10%。已处理的纱线可送入纱线卷装,它可用于高速纱线卷曲机。
用作纺丝油剂的组成物最好有如下的组成范围
重量百分数0-40 环脂族双酯20-60 芳香族聚酯10-50 乳化剂和任选添加剂组成物最好含25-35%(重)环脂族双酯和25-35%(重)芳香族聚酯。但是,用芳香族聚酯、乳化剂和其他添加剂作唯一的组分也得到合格的纺丝油剂。
纺丝油剂组成物最好含环脂族双酯,其中R为4-20个碳原子的烷基,最好是12-20个碳原子的烷基。芳香族聚酯最好是上述的。
任选的染料助剂最好是乙氧基化的壬基酚酯,特别是与一种或一种以上乙氧基化的蓖麻油、氢化乙氧基化蓖麻油和(或)磷酸盐化的乙氧基化烷基酚。
纺丝油剂组成物最好基本上由如下成分组成重量百分数25-35 环脂族双(乙-乙基己基)酯25-35 偏-苯三酸三辛酯10-20 乙氧基化的壬基酚月桂酸酯4-6 乙氧基化的蓖麻油8-12 氢化乙氧基化蓖麻油8-12 乙氧基化的壬基酚磷酸酯钾盐纺丝油剂组成物可用水稀释,形成稳定的乳化液或分散体。纺丝油剂最好用来产生0.4-0.75%(重)的吸液率。
用本发明的纺丝油剂处理到0.5-0.6%吸液率的代表性聚酯比用传统的纺丝油剂处理的纱线有更低的热历程特性。因此这样处理的纱线可在比以前可能使用的温度更低的温度下预缩处理,也可在染液中在比以前使用的温度低的温度下染色。此外,该纺丝油剂在200-240℃预缩处理过程中不会产生烟雾。
建议在使用本发明的纺丝油剂组成物后,不用另外的润滑剂,为的是防止油剂的掺杂。在处理后的纱线转变成布匹和匹染的整个过程中专用本发明的组成物可得到最大收益。
B.针织应用该组成物在纱线后续的加工过程中用作针织润滑剂,并留在纱线上。也就是说,润滑剂不需要象传统润滑剂那样洗去。省去以前需要的加工步骤的能力是应用本发明的技术中重要的优点。在织造或针织过程中,由于摩擦会产生高温,但本发明的润滑剂能保持原有功能,并不胶粘或积累在设备上。
在水溶性染液中染色,在染色循环过程中润滑剂不会分解,或在染色和纤维热定形过程中不冒烟。在染色和热定形过程中,消除兰色烟雾是重要的,因为对空气污染的限制越来越严格。
本发明的润滑剂组成物最好如下重量百分数0-30 环脂族双酯30-90 芳香族聚酯10-60 乳化剂和任选的添加剂组成物最好含15-25%(重)环脂族双酯、35-45%(重)芳香族三酯和15-25%(重)任选的染料助剂。希望的成分如上所述。正如上面看见的,不含环脂族双酯的水基组成物是完全合格的。
润滑剂组分中的其他物质可包括抗氧化剂,如2,6-二叔丁基对甲酚,其数量≤0.5%(重);烷醇胺,如三乙醇胺,其数量≤5.0%(重)和≤2.5%(重)的水。
最佳的润滑剂组成物含重量百分数25-35 环脂族双(2-乙基己基)酯35-45 偏苯三酸三辛酯15-25 乙氧基化的壬基酚月桂酸酯5-15 乙氧基化的壬基酚0.05-0.2 2,6-二叔丁基对甲酚1-5 三乙醇胺1-2 水为了得到满意的性能,当已处理的纤维或织物放入染色机中时,吸收率(表示为可抽提物最小百分数)应至少为0.075%(重)环脂族双酯和0.075%(重)芳香族聚酯。
C.用作络筒油在预缩处理工艺后或在纱线卷装时应用卷筒油。对于这一应用,络筒油组成物含有大量分子量为2000-5000环氧己烷-环氧丙烷共聚物,其数量为≤70%(重)。适宜的典型物质是Ucon LB和HB(联合碳化物公司)和Pluronic(巴登苯胺烧碱公司)或Jeffox液(得克萨斯有限公司)。
根据本发明络筒油含有
重量百分数0-10 环脂族双酯5-20 芳香族聚酯2-20 乳化剂和任选染料助剂60-70 环氧乙烷-环氧丙烷共聚物络筒油组成物最好含有环脂族双酯(其中R为4-20个碳原子,最好为6-12个碳原子)和苯偏三酸酯。任选的染料助剂最好是乙氧基化的烷基酚酯,特别是壬基酚酯。其他可取的添加剂是乙氧基化的链烷醇、对应的磷酸酯和加氢的乙氧基化蓖麻油。
络筒油组成物也可含≤0.5%(重)的抗氧化剂(如2,6-二叔丁基对甲酚)、≤2.5%(重)烷醇胺和≤2.5%(重)的水。
D.染色对于水溶性染液,染料助剂由下列成分组成重量百分数0-40 环脂族双酯20-90 芳香族聚酯10-30 任选的染料助剂用于本发明这一情况的环脂族双酯最好是这些双酯其中R是4-20个碳原子的烷基,最好是6-12个碳原子的烷基。芳香族聚酯最好是偏苯三酸酯,特别是偏苯三酸三辛酯。
意想不到地发现,含有芳香族聚酯、有或没有乳化剂或其他任选染料助剂添加剂,但不含环脂族双酯的水溶染液和非水溶性染液比含有芳香族聚酯和环脂族双酯的组成物有更高的热稳定性。
乳化剂和任选添加剂最好是乙氧基化的烷基酚酯,特别是乙氧基化的壬基酚酯。组成物最好至少也含乙氧基化蓖麻油或氢化乙氧基化蓖麻油或乙氧基化的环脂族双酯的磷酸盐化的衍生物(钾盐),其中R为磷酸盐化的聚氧乙烯。
染料助剂组成物最好含有重量百分数25-35 环脂族双(2-乙基己基)酯35-45 偏苯三酸三辛酯10-20 聚氧乙烯壬基苯酚月桂酸酯4-6 聚氧乙烯蓖麻油8-12 聚氧乙烯氢化蓖麻油8-12 聚氧乙烯环脂族磷酸二酯钾盐另一最可取的染料助剂组成物含有重量百分数40-60 偏苯三酸三辛酯15-25 聚氧乙烯壬基酚月桂酸酯5-10 聚氧乙烯蓖麻油10-15 聚氧乙烯氢化蓖麻油10-15 聚氧乙烯环脂族磷酸二酯钾盐该组成物加到染液中,其量为加到酸性(PH值为5±0.5)染液的坯料重的0.25%左右。染液中唯一的外加组分是水和着色剂。这与传统的过程不同,在传统的过程中,加入2-4%(重)的染料助剂,同时加入辅助匀染剂。
与传统的染色纱线比较,用本发明组成物得到的染色纱线在如下性质上更好些,如耐光牢度、染污、色泽深度和匀染度。
实施本发明的最好方式在一个最佳情况中,本发明的组成物含有15-90%(重)芳香族聚酯和0.05-2.0%(重)磷酸三苯酯。芳香族聚酯是偏苯三酸三烷基酯,其中烷基是6-20个碳原子的烷基。环脂族双酯是这样的双酯,其中R为6-20个碳原子。有机着色剂是分散染料。
根据本发明,一个最佳过程是这样一个过程,其中要处理的制品暴露在以前描述的组成物中,在140-235℃下保持为达到所需着色程度的足够的时间。
在没有进一步详细细节的情况下,相信技术上熟练的人(使用以前描述的技术)可以最充分的利用本发明。所以下面一些特定的选择方案仅作为一个说明,无论如何不是对本发明其余部分的一个限制。在以下的实例中,所有温度都用未校正的摄氏温度表示。除非另加说明,所有的分数和百分数以重量表示。
例1聚氧乙烯壬基苯基月桂酸酯的制备750克(1.1摩尔)聚氧乙烯壬基酚(9.5摩尔氧化乙烯,NP9.5)、208克(1摩尔)月桂酸和2.4克对甲苯磺酸加到三颈烧瓶中。该三颈烧瓶装有搅拌器、冷凝器、接收器、温度计、氮气吹扫管和加热罩。用氮气把空气从烧瓶中吹扫出去,并把混合物加热到160-170℃。连续地除去水分。反应一直继续到得到的产物的酸值小于10毫克KOH/克为止。然后冷却和过滤产物。
另一聚氧乙烯化合物以类似的方式从下列原料制备(1)NP9.5和椰子脂肪酸,摩尔比1∶1(2)NP9.5和油酸,摩尔比1∶1(3)NP9.5和硬脂酸,摩尔比1∶1(4)NP9.5和苯甲酸,摩尔比1∶1。
例2环脂族双酯(R为2-乙基己基)的制备352克(1摩尔)二酸1550、273克(2.1摩尔)、2-乙基己醇、1.5克对甲苯磺酸和2克脱色碳加到三颈烧瓶中。该烧瓶装有搅拌器、温度计、氮气吹扫管、冷凝器、侧臂接收器和加热罩。用氮气把空气从烧瓶中吹扫出去。搅拌反应混合物,并加热到160-170℃,4-6小时。在反应过程中生成的水收集在侧臂接收器中。反应一直进行到酸值小于5毫克KOH/克为止。用过滤的方法除去催化剂和碳。酯化产物和25克镍/硅藻土加到搅拌的加热压力容器中。该混合物加热到160-170℃,并用氢气加压到400磅/平方英寸。6-8小时后取出样品,测定碘值。
反应一直进行到碘值小于0.5克碘/100克样品为止。
产物冷却到50℃。用过滤的方法除去催化剂。
用类似的方法从下列原料制备酯类(1)二酸1550和癸醇,摩尔比1∶2(2)二酸1550和十三烷醇,摩尔比1∶2
(3)二酸1550和Neodol 25(12-15碳醇的混合物),摩尔比1∶2。
例3A.聚氧乙烯不饱和环脂族双酯(R为HO(CH2CH2O)nCH2CH2-)的制备。
352克(1摩尔)二酸1550加到装有加热和冷却盘管的搅拌高压釜中。催化剂(1.0克氢氧化钾)加到反应器中。温度升至110℃。反应器在真空下搅拌30-60分钟,以便从以前洗涤的反应器中和从一种或一种以上添加剂的反应物和催化剂中除去任何残留的水分。反应器用氮气吹扫除去空气,再次抽空,再次用氮气吹扫。搅拌反应器中的混合物,并加热到140℃。把100克(2.3摩尔)环氧乙烷加到反应器中。反应器内的压力立即升至30-50磅/平方英寸。30-60分钟引发期后,放热的聚合反应(到150-160℃)开始。随着环氧乙烷的消耗,反应拌随压力下降到零(0磅/平方英寸)。加到反应器中的环氧乙烷总量为660克(15摩尔)。用冷却的方法把温度保持在150-160℃。停止加入环氧乙烷,反应可继续30分钟以上。反应器冷却到90-100℃,用氮气吹扫两次。
产物的羟值为110毫克KOH/克(15摩尔环氧乙烷加到二酸中)。双酯用醋酸酸化,以便中和氢氧化钾催化剂。用3克过氧化氢处理,以便使产物漂白和减色。在取出产物前,反应器先冷却到30℃。产物用瓷漏斗通过滤纸过滤。
B.聚氧乙烯二酯的制备例3A的产物和25克镍/硅藻土加到搅拌的加热压力容器中。把混合物加热到160-170℃,并用氢气加压到400磅/平方英寸。6-8小时后,样品每隔一段时间取出一些,测定碘值。反应一直继续到样品碘值小于0.5克/100克样品。
例4磷酸盐化的聚氧乙烯双酯(R为(HO)2P(=O)(OCH2CH2)n-OCH2CH2-)的制备。
聚氧乙烯化(15摩尔环氧乙烷)二酸(如例3B中得到的)加热到50-60℃,搅拌,用氮气彻底吹扫除去空气。24克(0.17摩尔)五氧化二磷加到约1015克(1摩尔)上述物质中。放热反应立即开始,温度上升到85-95℃。反应混合物通过冷却保持在这一温度。加入另外的24克(0.17摩尔)五氧化二磷。所有的五氧化二磷加入后,反应再继续3小时。在取出样品前,反应器先冷却到50℃。反应产物的酸值为32毫克KOH/克,表明反应已完全。产物用5克过氧化氢在85-95℃下漂白,再冷到30℃,过滤。
例5芳酰基聚氧乙烯环脂族双酯芳酰基聚氧乙烯环脂族双酯在装有氮气吹扫管、冷凝器和为除去副产水的接收器的2立升高压釜中合成。装料重为
510.0克 二酸15502.0克 片状烧碱636.0克 环氧乙烷用氮气吹扫系统后,二酸1550和烧碱加热到30-130℃。在整个4小时内加入环氧乙烷,在此期间温度保持在150-165℃。生成的乙氧化产物冷却到90℃,以便取出样品。羟值为139。
3.5克水醋酸、7.5克甲磺酸(70%)和340克苯甲酸加到这一中间化合物中。
用氮气吹扫后,反应混合物温度升到并保持在165-170℃,一直到酸值小于5毫克KOH/克。在反应过程中除去理论水量,并收集在接收器中。样品冷却和过滤。
过滤出的产物在两立升高压釜中加氢1000.0克上述乙氧化产物50.0克 阮内镍足量氢气还原过程在100-125℃、200-250磅/平方英寸下进行,一直到氢耗不变。产物被冷却和过滤。
例6象例3中一样,制备乙氧基化蓖麻油和乙氧基化氢化蓖麻油。环氧乙烷加到蓖麻油的羟基上。
例7由例2的双(2-乙基己基)环脂族双酯和偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(重量比20∶80)制备无水染色组成物。反应物含5克/升分散兰60和0.1%(重)磷酸三苯酯。
组成物保持在185℃。当一块聚酯地毯在其中浸渍30秒时,不断搅拌。取出地毯,在全氯乙烯中洗涤,并干燥。地毯被均匀着色,有很好的染料固色。在染色操作过程中几乎不冒烟。
例8浸染溶液由80分(重)偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、20分(重)双(2-乙基己基)环脂族双酯和0.19%磷酸三苯酯组成。Sandoz着色黄2B加到该溶液中,其量为5克/升。生成的组成物用于尼龙地毯染色(200℃、2分钟)。这一实验是例7的另一实验。尼龙地毯被染成黄色,有很好的匀染度。
例9有分散兰56(5克/升)的纯偏苯三酸三(2-乙基己基)酯用于尼龙和聚酯样品染色,条件185℃、30秒。结果与例7和例8的结果类似。用10克或20克/升相同的染料得到同样好的结果。
例10
有分散兰56(5克/升)的例2的纯双-(2-乙基己基)双酯用于尼龙和聚酯样品染色,条件185℃、30秒。结果与例7和8的结果类似。
例1140克在偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯和双-(2-乙基己基)环脂族双酯(重量比80∶20)中含有分散兰的染料溶液(其量为5克染料/升)在150℃下用3克活性炭处理。热溶液经Whatman1号滤纸过滤。1克活性炭加到稍带色的滤液中。混合物加热到150℃,趁热过滤。滤液呈淡黄色,可用于有其他颜色染料的染液。
例12进行类似于例11的实验,用80∶20的染液,含5-10克/升分散红60、分散黄54、Nylanthrene兰2RFF(一种酸性染料)或Roma紫着色剂RL9613中的一种。在每种情况下,用大约10%(重)的活性炭在100-200℃下处理(视着色剂重量而定),得到基本上干净的染液溶液。它可循环,不需要蒸馏。
例13(a)含有1克/升纯Presscake兰染料,由乙二醇组成的染料溶液在不断搅拌下加热到180℃。溶液大约在107℃开始冒烟。在125℃下冒烟变得很严重,在180℃下甚至变得更坏。
一条6英寸聚酯拉链浸渍在180℃的溶液中。一分钟浸渍后,取出拉链;在空气中冷却;在全氯乙烯溶液中清洗,除去残留的染料溶液。拉链难以清洗。拉链着色不均匀,有许多污点。
(b)用二甘醇作溶剂进行类似的实验。已染的拉链着色不均匀,有许多污点。
这些实验证明,用甘醇溶剂从污染的观点看是不能接受的,并得到不合格的染色物。
例14在体积为70加仑、3/16英寸厚的不锈钢浴中,盛520磅浸渍染料溶液〔由甘油三苯甲酸酯与壬基酚7(氧化乙烯单体,联合碳化公司产)以及0.5磅Latyl兰BCN356(粗研碎染料)配成,前两者的重量比为20∶80〕,用加热法法,使其温度达到182℃。
在加热过程中,把约2英尺长的聚酯拉链浸渍30秒,其间用泵循环浴中的物料。用滚筒轻轻挤压由浴中取出的拉链,以挤出其中多余的染料溶液。将此拉链放入盛有三氯乙烯和全氯乙烯的混合溶液罐内洗涤。30秒钟后,将拉链置热空气内干燥,以备最终检查和装运。
用此法可以迅速对拉链进行染色,并得到色彩均匀的拉链。
例15
按下列组成可以制得上述的浸渍染料溶液。
重量百分数40 具有2-乙基己基醇的氢化环脂族双酯(例2)40 丙二醇二苯甲酸酯20 聚氧乙烯壬基苯基月桂酸酯(例1)1 Latyl兰 BCN356用此浸渍染料可以取得与上述相同的结果。
例16按下列组成混合,可以制得上述的处理织物组成物。
重量百分数A B20 0 双(2-乙基己基)酯40 60 偏苯三酸三辛酯20 20 聚乙氧基乙烯壬基酚月桂酸酯(9.5摩尔环氧乙烷)10 10 聚乙氧基乙烯氢化蓖麻油(25摩尔环氧乙烷)10 10 聚乙氧基(80)乙烯蓖麻油(80摩尔环氧乙烷)
例17应用例16制的处理织物组成物对10克T56预缩处理过的聚酯织物布样染色的方法如下将布样放在盛有150毫升水、0.067克分散黄67、0.091克分散兰56、0.1克56%醋酸和0.03克浸渍织物组成物的不锈钢杯内。将杯密封,置于温度为38℃的耐洗试验仪内。以每分钟4~5℃的升温速度将温度提高到130℃,并维持住30分钟。以每分钟4~5℃以降温速度将烧环冷却到52℃,然后从耐洗试验仪取出烧杯,从烧杯中取出聚酯布样。此布样均匀地染上了中褐色,几乎耗尽了水溶液中全部染料。
例18按以下组成制造如例16的处理织物组成物重量百分数A B30 0 环脂族双(2-乙基己基)酯30 60.0 偏苯三酸三辛基酯15.0 15.0 聚氧乙烯(9.5)壬基酚月桂酸酯5.0 5.0 聚氧乙烯(80)蓖麻油10.0 10.0 聚氧乙烯(25)氢化蓖麻油10.0 10.0 聚氧乙烯(15)磷酸二酯钾盐(例4)(b)此组成物为20%的水溶液,适用于150旦纺织用聚酯纤维作纺丝油剂。
应用这种纺丝油剂时,放在加热板上不会生烟和成滴,或产生其他不良情况。
可以很好地将预缩处理纱针织成双面针织物。针织工厂的观测结果是,纹理清,无雾状物,无味。
此针织物经过染坊的6水门Gaston County喷射机处理之后,不用漂洗和冲洗,直接成为商品。处理此针织物时的生泡率,比使用通用的润滑剂时低得多。
使用上述纺丝油剂可取得好的染色效果。
例19(a)按下列组成制造纺丝油剂重量百分数A B30 0 环脂族双(2-乙基己基)酯30 60 偏苯三酸三辛酯15 15 聚氧乙烯(9)壬基酚月桂酸酯5 5 聚氧乙烯(81)蓖麻油10 10 聚氧乙烯(25)氢化蓖麻油10 10 聚氧乙烯(10)磷酸壬基酚酯甲盐(b)将上述组成物作为20%的乳化剂用于聚酯纱(505旦/34长丝),由于单纯的溶合结果,可以获得0.5~0.6%的干燥吸液率。
例20按下列组成制造润滑剂重量百分数A B20.0 0 环脂族双(2-乙基己基)酯39.3 59.3 偏苯三酸三辛基酯20.0 20.0 聚氧乙烯(9.5)壬基酚月桂酸酯10.0 10.0 聚氧乙烯(10)壬基酚0.1 0.1 丁基化羟基甲苯6.3 6.3 聚氧乙烯(9.5)壬基酚月桂酸酯2.5 2.5 三乙醇胺(98%)1.8 1.8 水例21按下列组成制造络筒油(用在纺织之后,用量为2~4%)。
重量百分数A B7.5 0 环酯族双(2-乙基己基)酯7.5 15.0 偏苯三酸三辛基酯3.75 3.75 聚氧乙烯(9.5)椰子酸壬基酚酯10.0 10.0 聚氧乙烯(3.5)月桂基醇2.50 2.50 聚氧乙烯(25)氢化蓖麻油2.50 2.50 聚氧乙烯(10)磷酸壬基酚酯
64.15 64.15 Ucon LB-650.10 0.10 丁基化羟基甲苯1.00 1.00 三乙醇胺1.00 1.00 水络筒油可以给迅速上筒、针织和机织的纱线提供必要的润剂。
例22本发明脱染料溶液的设备由三个直径5厘米和高度50厘米的不锈钢塔所组成。各塔内均装有粒径5微米的园形填料。在塔的中心有直径0.64厘米的园孔。用不锈钢网制的园盘盖住填料,并用1号Whatman滤纸封顶。
第一塔装有100~200克的活性碳粒(Calgon公司产)。此塔的作用是维持热染料溶液的温度在185℃左右。
第二和第三两塔都装有500克的活性碳。通过此两塔液体的温度分别为185℃和120℃。
将由偏苯三酸三(2-乙基己基)酯与环脂族酸二(2-乙基己基)双酯两者按80∶20的体积比配制成的染料溶液(分散兰60的浓度为5克/升),按上述顺序通过三塔,进行脱色。大致是,每15.5升染料溶液脱色,用500克粒状活性碳。在染料浓度为5克/升的情况下,大致是每30磅染料混合物脱色,用1磅活性碳。此设备可用于60左右种染料溶液的脱色,脱色溶液的染料浓度为5~10克/升。此脱色过程不需要在惰性气体下进行。
例23按下列组成制造纺丝油剂组成物A B C10 5 10 偏苯三酸三(2-乙基己基)酯与环脂族双(2-乙基己基)双酯80∶20的混合物5 - - 聚氧乙烯(10)磷酸壬基酚酯- 5 5 聚氧乙烯(5)氢化蓖麻油- 5 5 聚氧乙烯(3.5)磷酸月桂基醇酯5 5 - 聚氧乙烯(25)氢化蓖麻油80 80 80 水通过拉聚酰胺纱时测得的线间摩擦力、线与金属间的摩擦力、静电压和油损失等指标,进行上述组成物与标准工业用纺丝油剂的对比,以对组成物进行评定。上述各项指标的测定结果如下线与金属间 线与线间的 静电压 油损失的摩擦力,克 摩擦力,克 毫伏 %85 145~645 +125 0.05 工业纺丝油剂135 488~660 -20 0.08 A130 452~631 ±0 0.09 B130 480~673 +110 0 C此结果表明,按照本发明制得的纺丝油剂组成物优于工业现用的组成物。
例24按下列组成制造聚胺纱用纺织油剂。
重量百分数5 偏苯三酸三(2-乙基己基)酯5 1025双树脂酸丙二醇酯5 聚氧乙烯(25)氢化蓖麻油5 磷酸壬基酚酯80 水例25用在185℃下加热96小时的方法评定非水溶液染液的热稳定性。典型的芳香烃聚酯和偏苯三酸三(2-乙基己基)酯是浅淡黄色,不含柏油状残渣。在相同条件下偏苯三酸三(2-乙基己基)酯和环脂族双(2-乙基己基)双酯的80∶20混合物含有黑色柏油状残渣,因此不能再用于染色。
例26按下列组成制造染料溶液重量百分数80 偏苯三酸三辛基酯20 聚氧乙烯壬基酚月桂酸酯(9.5)摩尔的环氧乙烷1 Latyl 兰 BCN356
用此浸渍染料溶液可取得如例15相同的结果。
例27染液的配制方法是将0.5重%的酸性染料(Nylanthrene兰2RFF)溶于200克由20克聚氧乙烯(5)壬基酚、144克偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、17.2克线型偏苯三酸酯、0.4克亚磷酸三苯基酯和0.4克2,2′-草酰氨基双〔乙基3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基酚基)丙酸酯〕组成的混合液。
将染液加热到150℃,并用浸渍法置尼龙织物于热浴内一分钟,进行染色。从浴中取出已染色的尼龙织物,用全氯乙烯洗涤,然后干燥。染物的颜色为非常均匀的深兰色。
用有机染料(Filamid红2925)代替酸性染料,可以配制出类似的染液。所染出地毯的颜色均匀而牢固。
以发明在一般或个别情况下所提到的反应剂和(或)操作条件,代替上述诸例中的反应剂和操作条件,可以很好地重复上述诸例所得的结果。
根据以上说明,有关专业人员可以容易地弄清本发明的主要特点,和在不偏离本发明的精神和范围的情况下,能够随机应变地使用本发明去适应各种用途和条件。
权利要求
1.一种用于服装或其他热塑性塑料制品染色的无水浸渍染料组成物。这种组成物由化学式为C6Hz′(COOR1)Z的芳香族聚酯(式中R1为6~22个碳原子的取代基或非取代基,或为烷氧基链烷醇的烷基酚醚残基;Z等于3、4、5或6;Z′等于6-Z),化学式为
的环脂族双酯[式中,R为4~20个碳原子的取代或非取代直链或支链烷基,化学式为R′(OCXH2X)n的聚氧化烯,或化学式为(HO)2P(=O)(OCXH2X)nOCXH2X-的磷酸盐化聚氧化烯,或它的盐(式中(CXH2XO)n为(C2H4O)-、(C3H6O)n或(C2H4O)P-(C3H6O)q-;R′为H或ArCO;Ar是15个碳原子以下的取代或非取代单环或双环芳基;X等于2或3;n等于2~22;p+q=n)]和有机染料组成。
2.权利要求
1的组成物至少含有5重%的芳香族聚酯。
3.权利要求
1的组成物至少含有5重%的偏苯三酸三烷基酯。其中烷基的碳原子数为6~22。
4.权利要求
1的组成物至少含有5重%环脂族双酯。其中的R是6~20个碳原子的烷基。
5.权利要求
1的组成物含有0.05~2.0重%的亚磷酸三苯酯。
6.权利要求
1的组成物中的有机染料是分散性染料。
7.权利要求
1的组成物,基本上由15~90重%的偏苯三酸三烷基酯(其中烷基的碳原子数为6~22)、0.1~2.0重%的亚磷酸三苯酯、有机染料和环脂族双酯(其中R是碳原子数为6~22的烷基)所组成。
8.权利要求
7的组成物中的偏苯三酸三烷基酯是偏苯三酸三(2-乙基己基)酯;环脂族双酯是双(2-乙基己基)双酯。
9.塑料制品的染色方法包括将待染制品暴露在权利要求
1的组成物中;保持温度在100℃到塑料降解温度之间;维持一定时间,使之充分达到所要求的染色程度。
10.权利要求
9的方法中的塑料,是指聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸衍生物、卤化聚烯烃或环氧塑料。
11.权利要求
9的方法,是将织物浸渍在染色用的组成物中。组成物的温度至少为140℃,浸渍时间至少为1分钟。
12.权利要求
9的方法,是将染色用的组成物喷到织物上,然后将织物置浴中或烘箱中,至少加热到140℃。
13.权利要求
9的方法,包括已染色制品用卤化溶剂清洗和已清洗制品的干燥等后续步骤。
14.权利要求
13的方法中的卤化溶剂是全氯乙烯或三氯乙烯。所用的卤化溶剂要聚集起来,在过程中循环。
15.聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸衍生物、卤化聚烯烃或环氧塑料等的制品的染色方法包括将待染制品暴露在权利要求
7的无水染料组成物中;保持温度在120~235℃;保持一定时间,使之充分达到所要求的染色程度。
16.权利要求
15的方法,是将织物浸渍在染色用的组成物中。组成物的温度至少为140℃,浸渍时间至少为1分钟。
17.权利要求
16的方法,包括已染色制品用卤化溶剂清洗和已清洗制品的干燥等后续步骤。
18.聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸衍生物、卤化聚烯烃或环氧塑料等的制品的染色方法包括将待染物品暴露在权利要求
2的无水染料组成物中;保持温度在120~235℃;维持一定时间,使之充分达到所要求的染色程度;对用过的染色组成物进行活性碳处理,以回收对其他有机染料有用的无水介质。
19.聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸衍生物、卤化聚烯烃或环氧塑料等的制品的染色方法包括将待染物品暴露在权利要求
3的无水染料组成物中;保持温度在120~235℃;维持一定时间,使之充分达到所要求染色程度;对用过的染色组成物进行活性碳处理,以回收对其他有机染料有用的无水介质。
20.一种用于服装或其他热塑性塑料制品染色的无水浸渍染料组成物。这种组成物由化学式为C6HZ′(COOR1)Z的芳香族聚酯(式中R1为6~22碳原子的取代基或非取代基,或为烷氧基链烷醇的烷基酚醚残基;Z等于3、4、5或6;Z′等于6-Z)和有机染料组成。
21.塑料制品的染色方法包括将待染制品暴露在权利要求
20的组成物中;保持温度在100℃到塑料降解温度之间;维持一定时间,使之充分达到所要求的染色程度。
22.一种用于服装或其他热塑性塑料制品染色的无水浸渍染料组成物。这种组成物由化学式为
的环脂族双酯〔式中,R为4~20个碳原子的取代或非取代直链或支链烷基,化学式为R′(OCxH2x)n的聚氧化烯,或化学式为(HO)2P(=O)(OCxH2x)nOCxH2x-的磷酸盐化聚氧化烯,或它的盐(式中(CxH2xO)n为(C2H4O)-、(C3H6O)n或(C2H4O)p-H4O)p-(C3H6O)q-;R′为H或ArCO;Ar是15个碳原子以下的取代或非取代单环或双环芳基;X等于2或3;n等于2~22;p+q=n)〕和有机染料所组成。
23.塑料制品的染色方法包括将待染制品暴露在权利要求
21的组成物中;保持温度在100℃到塑料降解温度之间,维持一定时间,使之用充分达到所要求染色程度。
24.一种用于服装或其他热塑性塑料制品染色的无水浸渍染料组成物。这种组成物由化学式为C6HZ′(COOR)Z的芳族聚酯(式中R为6~22个碳原子的取代基或非取代基,或为烷氧基链烷醇的烷基酚醚残基;Z等于3、4、5或6;Z′等于6-Z)和有机染料,以及至少5重%的外加任选染料助剂所组成。
25.塑料制品的染色方法包括将待染制品暴露在权利要求
24的组成物中;保持温度在100℃到降解温度之间;维持一定时间,使之达到所要求的染色程度。
26.一种由数量至少为5重%和化学式为C6HZ′(COOR1)Z的芳香族聚酯(式中R1为6~22个碳原子的取代基或非取代基,或为烷氧基链烷醇的烷基酚醚残基;Z等于3、4、5或6;Z′等6-Z),数量至少为0.5重%的乳化剂或任选的燃料助剂所组成的处理织物组成物。
27.权利要求
26的组成物中的乳化剂或任选的染料助剂,是选自烷氧基化的烷基酚类、烷氧基化烷基酚类的酯、烷氧基化蓖麻油化合物、烷氧基化和氢化蓖麻油化合物、烷氧基化的伯链烷醇、磷酸盐化和烷氧基化的伯链烷醇的盐或酚的盐,或其混合物。
28.权利要求
26的组成物,还至少含有0.5重%和化学式为
的环脂族双酯。式中,R为4~20个碳原子的取代或非取代直链或支链烷基,化学式为R′(OCxH2x)n的聚氧化烯,或化学式为(HO)2P(=O)(OCxH2x)nOCxH2x-的磷酸盐化聚氧化烯,或它的盐。式中(CxH2xO)n为(C2H4O)-、(C3H6O)n或(C2H4O)p-(C3H6O)q-;R′为H或ArCO;Ar是15个碳原子以下的取代或非取代单环或双环芳基;X等于2或3;n等于2~22;p+q=n。
29.权利要求
27的组成物,至少含有5重%的一个或多个乳化剂,或任选的染料助剂。
30.权利要求
27的处理织物组成物,由含有0~40重%的环脂族双酯、20~60%的芳香族聚酯和10~50重%的一个或多个乳化剂或任选染料助剂的纺丝油剂所组成。
31.权利要求
30的组成物由25~35重%的环脂族双酯和25~35重%的芳香族聚酯组成。
32.权利要求
27的处理织物组成物,由含有0~30重%的环脂族双酯、30~90重%的芳香族聚酯和10~60重%的一个或多个任选染料助剂或乳化剂的润滑剂所组成。
33.权利要求
32的组成物由15~30重%的环脂族双酯和35~45重%的芳香族聚酯组成。
34.权利要求
27的处理织物组成物,由含有0~10重%环脂族双酯、5~20重%的芳香族聚酯、2~20重%的一个或多个乳化剂或任选染料助剂和60~70重%的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的筒络油所组成。
35.权利要求
27的处理织物组成物,由含有0~40重%的环脂族双酯,20~90重%的芳香族聚酯和10~30重%的一个或多个任选染料助剂的水染液染料助剂所组成。
36.权利要求
35的组成物,由25~35重%的环脂族双酯和35~45重%的芳香族聚酯所组成。
37.权利要求
35的组成物,由40~60重%的芳香族聚酯和任选乳化剂或染料助剂组成。
专利摘要
一种用于服装及其它热塑性塑料制品的无水染料,包括一种式为C
文档编号D06P1/52GK85104644SQ85104644
公开日1986年8月13日 申请日期1985年6月15日
发明者罗伯特·布坎南·威尔逊 申请人:罗伯特·布坎南·威尔逊导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
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