专利名称：根据喷墨印花法对纺织纤维材料进行印花的方法
技术领域：
本发明涉及根据喷墨印花法(喷射和喷墨法)用活性染料对纺织纤维材料进行印花的方法，并涉及用于该方法的印花墨。
喷墨印花法在纺织工业中已使用多年。该方法能够省去通常的印花筛框的制造，从而能够节省大量成本和时间。尤其对于花样模型制造的情况，能够在明显更短的时间内响应所要求的变化。
从应用技术的角度看，这种喷墨印花法尤其应当具有最佳特性。在这方面，可提到的特性如所用墨的粘度、稳定性、表面张力和传导性。此外，对所得到的印花布的质量提出更高的要求，如在着色强度、纤维-染料的粘合稳定性和耐润湿牢度等方面。已知的方法在所有特性上都不能满足这些要求，因而仍需要新的用于纺织品的喷墨印花的方法。
本发明涉及根据喷墨印花法用于纺织品纤维材料的方法，其中纤维材料用水性墨印花，所述水性墨含有a)至少一种具有如下通式的活性染料
其中R1、R2、R3和R4各自分别为氢或未取代或取代的C1-C4的烷基，B1是有机桥接链节，A1是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团，以及A2是如A1所定义的或是氢或未取代或取代的C1-C4的烷基、苯基或萘基，或至少一种具有如下通式的活性染料
其中R5是氢或未取代或取代的C1-C4的烷基，X1是卤素，A3是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团，以及V是具有如下通式的纤维活性基团
亚烷基和亚烷基′各自相互独立的是C1-C6的亚烷基，亚芳基是未取代的或被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基，Z是乙烯基或基团-CH2-CH2-U1，其中U1是离去基团，R是氢、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4链烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Z基，R6是氢、未取代的C1-C4烷基或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或通式为
的基团，R7是氢或未取代的C1-C4烷基或被羧基、氰基、羟基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，E是-O-或-NR8-，R8是氢或C1-C4烷基，W是通式为-SO2-NR6-、-CONR6-或-NR6CO-的基团，其中R6定义如上，以及t是0或1，以及b)水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。
作为烷基的基团R1、R2、R3、R4和R5可进一步被例如羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代。优选地，R1、R2、R3、R4和R5各自分别为氢或C1-C4烷基，尤其是氢。
X1优选为氯或尤其氟。
下列基团可考虑作为有机桥接链节B1，例如C2-C12的亚烷基，尤其C2-C6的亚烷基，所述亚烷基中可插入1、2或3个来自-NH-、-N(CH3)-和-O-、尤其-O-基团的链节，并且所述亚烷基是未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或被羧基取代的亚烷基。优选作为B1的亚烷基的取代基是羟基、磺基、硫酸根合，尤其是羟基；C5-C9的亚环烷基，例如尤其是未取代的亚环己基或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C2-C4的链烷醇氨基、磺基、卤素或被羧基取代的亚环己基，尤其被C1-C4的烷基取代的亚环己基；未取代的或在亚环己基环上被C1-C4的烷基取代的亚甲基-亚环己基-亚甲基基团；C1-C6的亚烷基亚苯基，或优选亚苯基，它们是未取代的或者是被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C2-C4的链烷醇氨基、磺基、卤素或被羧基取代的。
同样适合作为通式-N(R2)-B1-N(R3)-基团的是通式为(化学式见原文P4)的基团。优选地，B1是C2-C12的亚烷基，亚烷基中可插入来自-NH-、-N(CH3)-和-O-基团的1、2或3个链节，并且所述亚烷基是未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的亚烷基；或未取代的或者是被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C2-C4的链烷醇氨基、磺基、卤素或被羧基取代的亚苯基。
B1尤其是可插入1、2或3个来自-NH-、-N(CH3)-和-O-、尤其-O-链节的C2-C12的亚烷基，并且所述亚烷基是未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的。该亚烷基优选是未取代的或被羟基、磺基或硫酸根合取代的，尤其是被羟基取代的。
B1更尤其是C2-C12的亚烷基，尤其是C2-C6的亚烷基，其中可插入1、2或3个-O-链节，并且所述亚烷基是未取代的或被羟基取代的亚烷基。
特别感兴趣的桥链节B1是C2-C6的亚烷基。
亚烷基和亚烷基′各自分别是例如亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基或1，6-亚己基或它们的支链化的异构体。
亚烷基和亚烷基′优选是C2-C3的亚烷基，尤其是亚乙基。
亚芳基优选是未取代的或被例如磺基、甲基、甲氧基或羧基取代的1，3-或1，4-亚苯基。
离去基团U1是例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4的烷基或-OSO2-N(C1-C4的烷基)2。U1优选是通式为-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基团，尤其是-Cl或-OSO3H，更尤其是-OSO3H。
Z优选是乙烯基或通式为-CH2-CH2-OSO3H的基团，尤其是乙烯基。
E优选是-NH-或尤其是-O-。
W优选是通式为-NHCO-或尤其是-CONH-的基团。
R优选是氢或基团-SO2-Z，其中Z是如上所定义和优选的基团。R尤其是氢。
R6优选是氢、C1-C4的烷基或-亚烷基-SO2-Z基团，其中亚烷基和Z各自是如上所定义的基团，R6尤其是氢或C1-C4的烷基，更尤其是氧。
R7优选是氢或C1-C4的烷基，尤其是氢。
t优选是数字0。
特别感兴趣的是纤维-活性基V，其中亚烷基和亚烷基′各自分别是C2-C3，的亚烷基，R7是氢，Z是乙烯基或通式为-CH2-CH2-OSO3H的基团，尤其是乙烯基，E是-O-，W是基团-CONH-，以及t是数字0。
在这种情况下，亚芳基优选是未取代的或被例如磺基、甲基、甲氧基或羧基取代的1，3-或1，4-亚苯基。
在这种情况下，R和R6优选是氢。
优选的纤维活性基团V是通式为(3b)-(3d)的基团，尤其是通式为(3b)或(3d)的基团，并优选是通式为(3b)的基团。
当A2是未取代或取代的C1-C4的烷基、苯基或萘基时，它可以是例如未取代的或被磺基、硫酸根合、羟基、羧基或苯基取代的C1-C4的烷基；或未取代的或各自被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、羧基、磺基或被卤素取代的苯基或萘基。优选的是未取代的或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、羧基、磺基或被卤素取代的苯基。
A2优选是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团。
作为单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基的基团A1、A2或A3通常可带有在有机染料中键合在其基体结构上的取代基。
以下提到的是可作为基团A1、A2和A3上的取代基的实例带有1-4个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，其中烷基还可被例如羟基、磺基或硫酸根合进一步取代；带有1-4个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基，其中的烷基还可能被例如羟基、磺基或硫酸根合进一步取代；未取代或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基、或被磺基取代的苯基；带有1-8个碳原子的酰氨基，尤其是如烷酰氨基，例如乙酰氨基或丙酰氨基；未取代或在苯环上被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素或被磺基取代的苯甲酰氨基；未取代或在苯环上被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素或被磺基取代的苯氨基；N，N-二-β-羟乙基氨基；N，N-二-β-硫酸根合乙基氨基；磺基苄氨基；N，N-二磺基苄氨基；烷氧基上带有1-4个碳原子的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基或乙氧基羰基；带有1-4个碳原子的烷基磺酰基，例如甲磺酰基或乙磺酰基；三氟甲基；硝基；氨基；氰基；卤素如氟、氯或溴；氨基甲酰基；烷基上带有1-4个碳原子的N-烷基-氨基甲酰基，如N-甲基-氨基甲酰基或N-乙基-氨基甲酰基；氨磺酰基；各自带有1-4个碳原子的N-单或N，N-二烷基氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基或N-丁基氨磺酰基，所述烷基还可被例如羟基或磺基进一步取代；N-(β-羟乙基)-氨磺酰基；N，N-二(β-羟乙基)-氨磺酰基；未取代或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基或被磺基取代的N-苯基氨磺酰基；脲基；羟基；羧基；磺甲基或磺基和纤维-活性基团。
这些纤维活性基团的实例包括通式为-NH-CO-Y、尤其为-SO2-Z的基团，其中Z是如上所定义和优选的基团，Y是通式为-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(hal)＝CH2的基团，Hal是卤素，尤其是氯或优选溴。
当A1、A2和A3是单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮生色基基团时，尤其考虑以下基团单偶氮或双偶氮染料的生色基团的通式如下D-N＝N-(M-N＝N)u-K- (4a)，-D-N＝N-(M-N＝N)u-K (4b)，其中D是亚苯基或亚萘基系列双偶氮部分的基团，M是亚苯基或亚萘基系列中间部分的基团，K是亚苯基、亚萘基、吡唑啉酮、6-羟基吡咯烷酮-(2)或乙酰乙酸芳基酰胺系列偶联部分的基团，u是数字0或1，对于偶氮染料而言，D、M和K可能带有常规的取代基，例如未取代的C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基或各自可被羟基、磺基或被硫酸根合进一步取代的C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基；卤素；羧基；磺基；硝基；氰基；三氟甲基；氨磺酰基；氨基甲酰基；氨基；脲基；羟基；羧基；磺甲基；C2-C4的烷酰氨基；未取代或在苯环上被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素或被磺基取代的苯甲酰氨基；未取代或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基或被磺基取代的苯基；以及纤维活性基团。从上述通式(4a)和(4b)的染色基团衍生的金属配合物也是合适的，尤其是1∶1的亚苯基或亚萘基系列的铜-配合的偶氮染料的染色基团，其中在偶氮桥邻位的每一边，铜原子键合在诸如羟基的能够发生金属取代的基团上。如果通式(4a)或(4b)的生色基团载有活性基团，该活性基团优选相当于上述通式-SO2Z所定义的基团。
通式(4a)和(4b)的基团优选具有以下通式
其中(R9)0-3指0-3个相同或不同的来自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基或磺基的取代基，Z是如上所定义的基团，
其中Z是如上所定义的基团，
其中(R10)0-4指0-4个相同或不同的来自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基和磺基的取代基，Z是如上所定义的基团，
其中(R11)0-3指0-3个相同或不同的来自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基，
其中R12和R14各自分别是氢、C1-C4的烷基或苯基，并且R13是氢、氰基、氨基甲酰基或磺甲基，
其中(R9)0-3、(R10)0-3、(R11)0-3和Z各自定义如上，(R′9)0-3指0-3个相同或不同的来自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基。通式(5a)-(5e)的基团是特别感兴趣的基团。
甲生色基基团优选的是具有如下通式的基团
其中Z定义如上，亚苯基核不含任何其它取代基，或进一步被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷基磺酰基、卤素或被羧基取代。通式(7a)和(7b)的基团优选不含其它取代基并不含基团-SO2-Z。
酞菁生色基优选是具有以下通式的基团
其中Pc是金属酞菁基团，尤其是铜或镍酞菁基团，W′是-OH和/或-NR16R′16，R16和R′16各自分别是氢或未取代或被羟基或磺基取代的C1-C4的烷基，R15是氢或C1-C4的烷基，A是未取代或被C1-C4的烷基、卤素、羧基或被磺基取代的亚苯基，或者是C2-C6的亚烷基，以及k为1-3。
二噁嗪生色基优选是具有以下通式的基团
其中A′是未取代或被C1-C4的烷基、卤素、羧基或被磺基取代的亚苯基，或者是C2-C6的亚烷基，r、s、v和v′各自分别是数字0或1，以及Z是如上所定义的基团。
蒽醌生色基优选是具有以下通式的基团
其中G是未取代或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基或被磺基取代的亚苯基，或者是亚环己基、亚苯基亚甲基或C2-C6的亚烷基。
基团A1、A2和A3优选是通式(5a)-(5e)、(6a)-(6d)、(7a)、(7b)、(8)、(9)或(10)的基团，以及优选为不含有纤维活性基团的通式(6a)-(6d)、(7a)和(7b)的基团。特别感兴趣的是通式(5a)-(5e)、(7a)、(7b)和(10)的基团，尤其是通式(5a)、(5b)、(5c)和(5e)的基团。
基团A1、A2和A3优选地各自含有1-4个磺基，并且优选为含有1-3个磺基。
通式(1)和(2)的活性染料各自含有至少两个纤维-活性基。例如，通式(1)的活性染料含有两个纤维-活性的三嗪基团，并且通式(2)的活性染料含有一个纤维-活性的三嗪基团和一个纤维-活性的基团V。通式(1)和(2)的活性染料优选地各自仅含有两个纤维-活性基。
特别感兴趣的是具有以下通式的活性染料
通式(1)和(2)的活性染料是公知的或通过类似于公知化合物的方式获得，如通过常规的重氮化、偶合和缩合反应。
墨中所使用的通式(1)和(2)的活性染料优选地应当具有低的含盐量，也就是说，以染料的重量计，它们应当具有低于0.5％(重量)的总含盐量。由于制备所产生的和/或由于后续添加稀释剂所产生的具有相对高含盐量的活性染料可进行脱盐，例如通过膜分离方法，诸如超滤、反渗透或渗析法。
墨优选地仅仅包括含磺基且具有水溶性的活性染料作为染料，例如上述通式(1)和(2)的那些染料。
以墨的总重量计，墨优选地含有总含量为5-35％(重量)、尤其10-35％(重量)、更尤其10-20％(重量)的上述通式(1)和(2)的活性染料。
合适的水可溶非离子纤维素醚是例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素。优选的是甲基纤维素，尤其是羟乙基纤维素。以墨的总量计，墨中使用的纤维素醚的用量通常为0.01-2％(重量)，尤其0.01-1％(重量)，更尤其0.01-0.5％(重量)。
合适的藻酸盐尤其是碱金属藻酸盐，优选藻酸钠。以墨的总重量计，墨中使用的藻酸盐的用量通常为0.01-2％(重量)，尤其0.01-1％(重量)，更尤其0.01-0.5％(重量)。
所使用的水溶性非离子纤维素醚和藻酸盐均被用作所谓的增稠剂，以便能够获得具有规定粘度的墨。
优选的墨所具有的粘度为1-40mPa·s，尤其为5-40mPa·s，粘度为10-30mPa·s的墨是尤其优选的。
墨中还可含有缓冲物质，例如硼砂、硼酸盐或柠檬酸盐。可提到的实例包括硼酸钠、四硼酸钠和柠檬酸钠。为得到例如5-9，尤其6-8的pH值，以墨的总重量计，缓冲物质的用量尤其为0.1-3％(重量)、优选0.1-1％(重量)。对于含有藻酸盐的墨而言，优选使用柠檬酸盐缓冲剂。
作为其它添加剂，墨中还可以含有例如N-甲基-2-吡咯烷酮或尤其1，2-丙二醇。以墨的总重量计，它们在墨中的含量通常为5-30％(重量)、尤其5-20％(重量)、更尤其10-20％(重量)。
墨还可含有常用添加剂，如消泡剂或特别是能抑制霉菌和/或细菌生长的物质。以墨的总量计，这些添加剂通常的用量为0.01-1％(重量)。
对本发明的纺织纤维材料进行印花的方法可通过使用喷墨印花机得到实现，所述喷墨印花机本身是公知的并适合于纺织品的印花。
在喷墨印花中，用受控方式使每滴墨从喷嘴喷射到底布上。为此目的，主要使用连续喷墨法和按需滴入法。在连续喷墨法中，液滴被连续制造，并将任何印花不需要的液滴输送给收集容器，并进行循环。然而，在按需滴入法中，根据需要制造液滴并印花，也就是说只有当印花需要时才制造液滴。液滴的制造通过例如压力喷墨头的方式或通过热能的方式(喷泡)完成。对于本发明的方法，优选根据按需滴入法进行印花，尤其是使用压力喷墨头的按需滴入法进行印花。
值得考虑的纺织纤维材料尤其是含羟基的纤维材料。优选的是全部或部分由纤维素构成的纤维素纤维材料。其实例是天然纤维材料如棉、亚麻和大麻；以及再生纤维材料如粘胶纤维和lyocell。特别优选的是粘胶纤维、尤其是棉。所述纤维材料优选为片状的纺织机织织物、针织物或纤维网的形式。
根据本发明优选的实施方式，在对纤维材料印花之前对其进行预处理，其中待印花的纤维材料首先用水性碱液处理，并任选地使处理后的纤维材料干燥。
水性碱液包括至少一种在常规的活性印花法中用于使活性染料固色的常用的碱。所使用的碱量例如为碱液量的10-100g/l，优选10-50g/l。合适的碱是例如碳酸钠、氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、乙酸钠、丙酸钠、碳酸氢钠、氨水或碱源诸如氯乙酸钠或甲酸钠。优选使用碳酸氢钠、碳酸钠或水玻璃与碳酸钠的混合物。碱液的pH值通常为7.5-13.5，优选8.5-12.5。除碱外，水性碱液还可以包括其他添加剂，例如水溶增溶剂。优选使用的水溶增溶剂是脲，其用量例如为碱液量的25-200g/l，优选50-150g/l。
优选地，在经过上述预处理后，对纤维材料进行干燥。
印花后，纤维材料有益地优选在150℃以下的温度、尤其在80-120℃的温度下进行干燥，然后为了完成印花(即为了使染料固色)，再进行热处理步骤。
热处理可通过例如热间歇法、热溶胶法或优选通过汽蒸法的方式进行。
对于汽蒸法的情况，印花纤维材料在例如蒸汽机中用蒸汽进行处理，该蒸汽任选地是过热、有益地为95-180℃的蒸汽，更尤其是饱和蒸汽。
随后，通常对印花纤维材料用水按常规方式洗涤以除去未固色的染料。
本发明还涉及用于喷墨印花法的水性印花墨，该墨包括a)5-35％(重量)的至少一种上述通式(1)的活性染料或至少一种上述通式(2)的活性染料，以及b)0.01-2％(重量)的水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。
对印花墨和通式(1)和(2)的活性染料进行上述定义和优选。
根据本发明方法获得的印花布具有良好的综合性能，例如，它们在酸性和碱性范围内具有高度的纤维-染料粘合稳定性，良好的日晒牢度，良好的耐润湿牢度例如耐冲洗牢度、耐水牢度、耐海水牢度、耐交染牢度和耐湿气牢度，以及具有良好的耐氯牢度、耐摩擦牢度、耐热压烫牢度和耐皱褶牢度，以及具有清晰的轮廓和高的着色强度。所使用的印花墨表现出良好的稳定性和良好的粘度特性。例如，甚至当印花过程中出现高剪切力时粘度仍基本保持不变。
下面的实施例用于描述本发明。除另外说明，给出的温度为摄氏温度，份数为重量份，百分数涉及重量百分数。重量份涉及用千克与升的比表示的体积份。
实施例1a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有如下化学式的活性染料，
-0.3％(重量)的羟乙基纤维素，-0.5％(重量)的硼砂，以及-84.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的黄色印花布。
实施例2a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠和50g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨，使用按需滴加压力喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有如下化学式的活性染料，
-0.3％(重量)的羟乙基纤维素，-15％(重量)的1，2-丙二醇，-0.5％(重量)的硼砂，以及
-69.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的蓝色印花布。
实施例3a)苛化处理后的机织粘胶织物用含有30g/l碳酸钠和100g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨，使用按需滴加压力喷墨头对根据步骤a)预处理后的苛化处理的机织粘胶织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有如下化学式的活性染料，
-0.3％(重量)的羟乙基纤维素，-15％(重量)的N-甲基-2-吡咯烷酮，-0.5％(重量)的硼砂，以及-69.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的黄色印花布。
实施例4a)苛化处理后的机织粘胶织物用含有30g/l碳酸钠和150g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的苛化处理的机织粘胶织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有如下化学式的活性染料，
-0.3％(重量)的羟乙基纤维素，-0.5％(重量)的硼砂，以及-84.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的橙色印花布。
实施例5a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有如下化学式的活性染料，
-0.3％(重量)的羟乙基纤维素，以及-84.7％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的红色印花布。
实施例6a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠和50g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有如下化学式的活性染料，
-0.3％(重量)的羟乙基纤维素，-0.5％(重量)的柠檬酸钠，以及-84.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的红色印花布。
实施例7a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有化学式为(11a)的活性染料，-0.3％(重量)的藻酸钠，-0.5％(重量)的柠檬酸钠，以及-84.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的黄色的印花布。
实施例8a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠和50g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨，使用按需滴加压力喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有化学式为(11b)的活性染料，
-0.3％(重量)的藻酸钠，-15％(重量)的1，2-丙二醇，0.5％(重量)的柠檬酸钠，以及-69.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的蓝色印花布。
实施例9a)苛化处理后的机织粘胶织物用含有30g/l碳酸钠和100g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨，使用按需滴加压力喷墨头对根据步骤a)预处理后的苛化处理的机织粘胶织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有化学式为(11c)的活性染料，-0.3％(重量)的藻酸钠，15％(重量)的N-甲基-2-吡咯烷酮，0.5％(重量)的柠檬酸钠，以及-69.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的黄色印花布。
实施例10a)苛化处理后的机织粘胶织物用含有30g/l碳酸钠和150g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨，使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的苛化处理的机织粘胶织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有化学式为(11d)的活性染料，-0.3％(重量)的藻酸钠，0.5％(重量)的柠檬酸钠，以及-84.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的橙色印花布。
实施例11
a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的丝光处理的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有化学式为(11e)的活性染料，-0.3％(重量)的藻酸钠，以及-84.7％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的红色印花布。
实施例12a)丝光处理后的棉缎纹织物用含有30g/l碳酸钠和50g/l脲的液体轧染(液体轧液率70％)，并干燥。
b)用水性墨、使用连续流动喷墨头对根据步骤a)预处理后的棉缎纹织物印花，所述墨含有-15％(重量)的具有化学式为(11f)的活性染料，-0.3％(重量)的藻酸钠，0.5％(重量)的柠檬酸钠，以及-84.2％(重量)的水。使印花布充分干燥，并在102℃的饱和蒸汽中固色4分钟，冷漂洗，沸水清洗，再漂洗，并干燥。得到具有良好耐洗牢度的红色印花布。
权利要求
1.根据喷墨印花法对纺织纤维材料进行印花的方法，其中用水性墨对纤维材料进行印花，该水性墨含有a)至少一种具有如下通式的活性染料
其中R1、R2、R3和R4各自分别为氢或未取代或取代的C1-C4的烷基，B1是有机桥接链节，A1是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团，以及A2是如A1所定义的基团或是氢或未取代或取代的C1-C4的烷基、苯基或萘基，或至少一种具有如下通式的活性染料
其中R5是氢或未取代或取代的C1-C4的烷基，X1是卤素，A3是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团，以及V是具有如下通式的纤维活性的基团
其中亚烷基和亚烷基′各自分别是C1-C6的亚烷基，亚芳基是未取代的或被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或被卤素取代的亚苯基或亚萘基，Z是乙烯基或基团-CH2-CH2-U1，U1是离去基，R是氢、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4链烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Z基，R6是氢、未取代的C1-C4烷基或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基的基团取代的C1-C4烷基，或通式为
的基团，R7是氢或未取代的或被羧基、氰基、羟基、磺基或被硫酸根合取代的C1-C4烷基，E是-O-或-NR8-，R8是氢或C1-C4烷基，W是通式为-SO2-NR6-、-CONR6-或-NR6CO-的基团，其中R6是如上所定义的基团，和t是0或1，以及b)水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。
2.权利要求1的方法，其中R1、R2、R3、R4和R5各自分别为氢或C1-C4的烷基。
3.权利要求1或2的方法，其中B1是C2-C12的亚烷基，所述亚烷基中可插入1、2或3个来自-NH-、-N(CH3)-和-O-的链节，并且所述亚烷基是未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或被羧基取代的亚烷基。
4.权利要求1至3中任何一项所述的方法，其中X1是氟或氯，尤其是氟。
5.权利要求1至4中任何一项所述的方法，其中V是通式(3b)或(3d)的基团。
6.权利要求1至5中任何一项所述的方法，其中亚烷基和亚烷基′各自分别是C2-C3的亚烷基，R7是氢，Z是乙烯基或化学式为-CH2-CH2-OSO3H的基团，E是-O-基，W是化学式为-CONH-的基团，和t是数字0。
7.权利要求1至6中任何一项所述的方法，其中A1、A2和A3各自分别是具有如下通式的基团
其中(R9)0-3指0-3个相同或不同的来自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基，Z是如权利要求1定义的基团，
其中Z是如权利要求1定义的基团，
其中(R10)0-4指0-4个相同或不同的来自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基甲酰基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基和磺基的取代基，Z是如权利要求1定义的基团，
其中(R11)0-3指0-3个相同或不同的来自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基，
其中R12和R14各自分别是氢、C1-C4的烷基或苯基，R13是氢、氰基、氨基甲酰基或磺甲基，
其中(R9)0-3、(R10)0-3、(R11)0-3和Z各自是如上所定义的基团，且(R′9)0-3指0-3个相同或不同的来自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基，
其中Z是如上所定义的基团，亚苯基核不含任何其它取代基，或进一步被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷基磺酰基、卤素或被羧基取代，
其中Pc是金属酞菁基团，尤其是铜或镍酞菁基团，W′是-OH和/或-NR16R′16，R16和R′16各自分别是氢或未取代或被羟基或磺基取代的C1-C4的烷基，R15是氢或C1-C4的烷基，A是未取代或被C1-C4的烷基、卤素、羧基或被磺基取代的亚苯基，或者是C2-C6的亚烷基，和k为1-3，
其中A′是未取代或被C1-C4的烷基、卤素、羧基或被磺基取代的亚苯基，或者是C2-C6的亚烷基，r、s、v和v′各自分别是数字0或1，以及Z是如上所定义的基团，或
其中G是未取代或被C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、卤素、羧基或被磺基取代的亚苯基，或者是亚环己基、亚苯基亚甲基或C2-C6的亚烷基。
8.权利要求1的方法，其中至少一种具有如下化学式的活性染料被用作通式(1)或(2)的活性染料
9.权利要求1至8中任何一项所述的方法，其中所使用的水溶性非离子纤维素醚是甲基纤维素或尤其是羟乙基纤维素。
10.权利要求1至8中任何一项所述的方法，其中所使用的墨含有藻酸盐，尤其是藻酸钠。
11.权利要求1至10中任何一项所述的方法，其中所使用的墨的粘度为1-40mPa·s，尤其为10-30mPa·s。
12.权利要求1至11中任何一项所述的方法，其中所使用的墨含有缓冲物质。
13.权利要求1至12中任何一项所述的方法，其中是对纤维素纤维材料，尤其是对棉或粘胶纤维进行印花。
14.一种用于喷墨印花法的水性印花墨，该墨含有a)5-35％(重量)的至少一种具有如下通式的活性染料
其中R1、R2、R3和R4各自分别为氢或未取代或取代的C1-C4的烷基，B1是有机桥接链节，A1是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团，以及A2是如A1所定义的基团或是氢或未取代或取代的C1-C4的烷基、苯基或萘基，或至少一种具有如下通式的活性染料
其中R5是氢或未取代或取代的C1-C4的烷基，X1是卤素，A3是带有至少一个磺基的单偶氮、多偶氮、金属配合的偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪生色基基团，以及V是具有如下通式的纤维活性的基团
其中亚烷基和亚烷基′各自相互独立的是C1-C6的亚烷基，亚芳基是未取代的或被磺基、羧基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基或被卤素取代的亚苯基或亚萘基，Z是乙烯基或基团-CH2-CH2-U1，U1是离去基，R是氢、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-C4的烷氧基羰基、C1-C4的链烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Z基，R6是氢、未取代的C1-C4烷基或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4的烷基，或通式为
的基团，R7是氢或未取代或被羧基、氰基、羟基、磺基或被硫酸根合取代的C1-C4烷基，E是-O-或-NR8-，R8是氢或C1-C4烷基，W是通式为-SO2-NR6-、-CONR6-或-NR6CO-的基团，其中R6是如上所定义的基团，和t是0或1，以及b)0.01-2％(重量)的水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。
15.权利要求14的水性印花墨，该墨含有0.01-2％(重量)的藻酸盐。
全文摘要
根据喷墨印花法对纺织纤维材料进行印花的方法,其中用水性墨对纤维材料进行印花,该水性墨含有:a)至少一种具有如上通式的活性染料或至少一种具有如下通式的活性染料其中的取代基是如权利要求1所定义的,以及b)水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。该方法尤其适合于对纤维素纤维材料进行印花。所获得的印花布具有良好的坚牢度性能,同时具有高的给色量。
文档编号D06P1/38GK1202551SQ98103230
公开日1998年12月23日 申请日期1998年6月16日 优先权日1997年6月17日
发明者R·拉克洛依科斯, M·梅德勒, P·夏伯利 申请人:希巴特殊化学控股公司