专利名称：亚稳态可溶性硬石膏iii的稳定化方法、稳定化可溶性硬石膏iii基水硬性粘结料的制备 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及亚稳态可溶性硬石膏(anhydrite) III的稳定化方法 以及稳定化可溶性硬石膏III基水硬性粘结料的制备方法。
本发明还涉及所制得的水硬性粘结料以及该水硬性粘结料在水泥 工业中的用途。
本发明还涉及可实施所述方法的工业设备。
本发明涉及水泥工业技术领域，更具体而言涉及由硫酸钙脱水得 到的水泥组合物。
背景技术：
可溶性硬石膏III基7JC硬性粘结料已为本领域技术人员所熟知。 化学式为(CaS04.2H20)的天然硫酸钙或合成硫酸钙(石膏(gypse)) 或化学式为(CaS04.l/2H20)的半水硫酸钙(生石骨(piatre))的强 脱水(220。C至360°C)将导致形成化学式为(CaSO^H20)的亚稳态 可溶性硬石膏III，其中f为0.1至0.2。更强的脱水(自约400。C开 始)将导致形成硬石骨II (CaS(V0H2O)，其吸湿性非常弱。
亚稳态可溶性硬石骨III是强吸湿性的，其会在空气湿度的作用 下很快重新水合成为半水合物或者常规^型生石膏，然后变回硫酸钙 的状态。
本领域技术人员特别从专利FR 2733496 ( DUSSEL )， FR 2767815 (COUTURIER), FR 2804423 (ENERGETIC INDUSTRIES INTERNATIONAL), WO 00/47531 (COUTURIER)或WO 2005/000766 (COUTURIER)中获知 稳定化可溶性硬石骨III的制备方法，其包括如下两个相继步骤
a)对硫酸钩(天然或合成石膏或生石膏)基粉末状组合物进行焙 烧，以形成亚稳态可溶性硬石膏III;b)热淬火以稳定化硬石膏III的亚稳态相。
现有技术的方法因而教导本领域技术人员对硬石膏III颗粒施加 热应力以稳定化其亚稳态相。这种急速冷却特别重要，因为它可以将 硬石骨III颗粒的晶体结构冻结和固定，从而使其稳定化。
然而，这种类型的已知方法具有一些缺点。这是因为，所述冷却 通常通过向物料的中心注入干冷的空气得以实现。结果，稳定化硬石 骨III颗粒的质量不均一，因为该冷却并非作用于颗粒整体。
此外，冷却步骤中存在的一定比例的潮湿空气使亚稳态硬石骨III
重新7JC合成半水硫酸钙，以至工业上得到的稳定化硬石骨III的比例 不是很高，除非使用复杂且昂贵的设备。
同样地，加热过程通常在需要大量能量来运转的转炉中实现。此 外这些转炉具有强烈的惯性，即必须用大量时间进行冷却或者使其达 到所希望的温度。基于这些原因，考虑到时间和能耗，中断生产是困 难且昂贵的。
发明内容
面对现有技术的缺点，本发明所要解决的主要技术问题是有效地 稳定化亚稳态可溶性硬石膏HI的颗粒，而不借助于所述颗粒的冷却。
本发明的目的还在于提供一种可制备稳定态硬石骨HI颗粒的方 法，其实施过程简单且不需很高的能量。
本发明的另一目的在于提供一种可实施这种方法的简单且不太贵 的工业设备。
本发明的再一目的在于提供一种具有良好机械性能的硬石膏IH 基水硬性粘结料。
为解决这些技术问题，本申请人现已证实，对亚稳态硬石膏ni 颗粒施加机械应力可以有效地稳定化所述颗粒。
在本发明中，"稳定，，是指硬石骨ni颗粒的再水合动力大大放緩。 这样，所得水硬性粘结料可以没有特殊限制地贮藏和保存很长时间， 其性质随时间几乎保持恒定。
文献MURAT. M. ; EL HAJJOUJI. A.:《Activation of sol ids by mechanical grinding, concequences for calorimetricinvestigation on the hydration rate orthorhombic anhydrite (通 过机械研磨的固体活化，对斜方晶型硬石膏水合率的量热研究的结 果)》，THERMOCHIMICA ACTA, Voi. 85， 1985，第119-122页，描述了 一种用于改善斜方晶型硬石膏的水合速率的方法，包括
a) 将石膏粉末于750。C煅烧5小时，以得到具有很多表面缺陷的 斜方晶型的合成硬石膏CaS04，
b) 冷却后，硬石膏在Fritsch型离心研磨机中机械微粒化4至 120分钟。
通过局部引入在化学反应中作为优先位点的缺陷和应力，该研磨 改善了新表面的反应性。该新表面对水蒸气很敏感。但是，这种活化 不具有稳定化硬石膏III的亚稳态相的优势。
本发明提供的方案包括对亚稳态可溶性硬石骨in的颗粒施加机 械应力以稳定化其亚稳态相。这种方法可以在能量方面不太贵地通过 改变硬石骨in颗粒的晶体结构使硬石膏in的颗粒有效稳定化。
才艮据可以简单地对亚稳态可溶性硬石膏in的颗粒施加机械应力
的本发明的一个有利特点，使所述颗粒撞击器壁(paroi)。优选地，
将亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒注入撞击管中，该撞击管被配置为 当这些颗粒移动时，所述颗粒撞击其管壁。
根据可以对亚稳态可溶性硬石膏ni的颗粒施加最优化机械应力
的本发明的另一有利特点，所述颗粒以5 m/s至30 m/s的速度撞击。
本发明还涉及硬石膏in基水硬性粘结料的制备方法，其特征在
于
a)加热硫酸钩基粉末状组合物以形成亚稳态可溶性硬石骨III， b )对该亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒施加才几械应力，以稳定化 其亚稳态相。
这种方法利用机械应力可使亚稳态可溶性硬石膏III相的硫酸钾 颗粒稳定化。由该方法获得的水硬性粘结料对潮湿具有很好的耐受性， 且其在空气中的重新水合被减緩。此外，使用这种粘结料得到的混凝 土或砂浆(mortier )型产品的物理和机械性能至少与利用本领域技术
人员所熟知的类似水硬性粘结料所获得的产品的性能一样好。根据可使大直径硬石膏III颗粒在施加机械应力之前被微粒化的 本发明的另一有利特征，加热该粉末状组合物，以蒸发硫酸4丐颗粒中
含有的H20分子并导致颗粒破碎。优选地，硫酸钩基粉末状组合物在 400。C至700。C的温度下在水蒸气饱和的气氛中通过闪蒸(flash)方 法进行力口热。
根据可简化水硬性粘结料制备的本发明的另一有利特征，通过将 粉末状组合物注入温度为400。C至700。C且水蒸气饱和的热空气流中 来同时进行步骤a)和b)，所述热空气流经过该撞击管。这样，疏酸 钩颗粒同时经受使颗粒破碎并形成亚稳态可溶性硬石膏III的热应 力，以及使所述亚稳态可溶性硬石膏III的亚稳态相稳定化的机械应 力。
根据本发明的另一有利特征，对步骤b)后获得的颗粒实施热淬火。
#^居可以改变水硬性粘结料的物理和机械性能的本发明的另 一有 利特征，调整疏酸钙基粉末状组合物的加热温度和时间，以形成亚稳 态可溶性硬石膏III和/或硬石骨II和/或"型半水疏酸钙。"硬石骨
in和/或硬石膏n和/或"型半水硫酸钙，，的表述应该理解为表示"只 有亚稳态可溶性硬石膏ni，，或"亚稳态可溶性硬石膏in以及硬石骨 n"或"亚稳态可溶性硬石膏ni以及P型半水石克酸钩"或"亚稳态可溶 性硬石膏in以及硬石膏n和"型半水硫酸钙"。
为避免亚稳态可溶性硬石骨III颗粒在步骤b )之前、在步骤a ) 时过快地重新水合，调整该硫酸钙基粉末状组合物的加热温度和时间， 以形成中心为亚稳态可溶性硬石膏III而表面为硬石骨II的颗粒。
才艮据实施方案的一个优选特征，对天然石骨或合成石骨或半水硫 酸钙基粉末状组合物进行加热。
为改善水硬性粘结料的性能，使所述粉末状组合物与一种或多种 下列化合物混合石灰、熟石灰、大理石粉、碳酸钙、聚羧酸盐。
鉴于申请人所发现的显著特征，本发明的目的还在于以上述方法 获得的水硬性粘结料，所述粘结料可用于制备混凝土或砂浆型材料。
本发明的另一目的在于可实施上述方法的工业设备，所述设备包括加热该硫酸钙基粉末状组合物并形成亚稳态可溶性硬石膏III的装 置，以及对所述颗粒施加机械应力以稳定化其亚稳态相的装置。
根据简化了该方法的设计和实施的本发明的一个有利特征，亚稳 态可溶性硬石膏III的颗粒被注入撞击管中，该撞击管被配置为当这 些颗粒移动时，所述颗粒撞击其管壁，所述管的入口连接热空气发生
器。为了增加撞击区域，该管优选为基本上环形的(toroidale)。
根据避免硬石膏in的颗粒在撞击管出口处过快地重新水合的本 发明的另 一有利特征，所述出口连接用于分离固体颗粒和水蒸气的装 置。为了提高该设备的效益，优选将水蒸气引向用于回收残留细颗粒 的过滤器。
根据可优化其稳定化及其微粒化的本发明的另 一有利特征，可将 撞击管排出的颗粒引向与压缩空气源连接的第二撞击管。
根据本发明的另一有利特征，将热淬火装置置于第一和/或第二撞 击管的下游。
为了防止任何外部湿空气的进入，该设备有利地具有增压装置， 该增压装置被配置为在所述设备中形成超压。
在一个实施方案变体中，对亚稳态可溶性硬石骨ni的颗粒施加 机械应力的装置可以是活塞装置，该活塞装置被配置为对所述颗粒施 力口才几械力。
本发明的其它优势和特征将通过阅读以下说明更好地呈现出来， 其作为示例性而非限定性的具体实例并结合附图，其中图i示意性地 显示了本发明设备的一种优选实施方案。
具体实施例方式
如附图所示，硫酸钓基粉末状組合物预先储存于料斗i中。所使 用的粉末状组合物有利地基于天然石骨、合成石膏(特别是硫石骨、 磷石骨、硼石膏、钛石膏)或半水硫酸钙("型或"型)。
该粉末状化合物可与一种或多种下列化合物混合气硬性石灰 (chaux a6rie騰)、水硬性石灰(chaux hydraulique )、大理石粉、 碳酸钙、聚羧酸盐。这些本领域技术人员所熟知的补充物料可改善水硬性粘结料的性能，特别是抗压机械强度、耐火性等等。实际上，有
利地将i重量°/ 至15重量y。的亚稳态可溶性硬石膏ni和/或硬石骨n 和/或p型半水疏酸钩的颗粒与石灰或熟石灰混合。该混合物经煅烧以 改善其在后续工艺中进行的物理化学反应。
也可将该粉末状组合物与生石灰混合，以便俘获残存水分和/或空 气中的水分，以减緩硬石膏III的重新水合。
待处理的所述粉末状组合物的粒度为20jira至15 mm，根据使用 的疏酸钩的特性(天然、合成或半水合)而定。
该粉末状組合物在加热装置中加热，以仅形成亚稳态可溶性硬石 骨III的颗粒或与硬石膏II颗粒和/或"型半水硫酸4丐颗粒结合的亚 稳态可溶性硬石膏III颗粒。硬石膏II和/或"型半水硫酸钙的存在 可改变本发明的水硬性粘结料的物理和机械性能。
硬石骨II/硬石膏III可溶性的重量比根据本发明水硬性粘结料的应
用优选为i %至ioo °/ 。例如，硬石膏n/硬石膏ni可溶性的重量比为
20%至40%时，粘结料具有良好的机械性能。
将该粉末状组合物在180。C至700。C加热数秒至几小时的时间。加
热温度和时间取决于多个因素，其中主要是粒度、待处理的粉末状组 合物的类型以及所使用的加热方法。可以通过闪蒸煅烧工艺、转炉、
焙烧锅炉(chaudrons de cuisson)或任何其它等效的煅烧装置实现 直接或间接加热。
依据所需组合物的最终特性，通过调节不同的煅烧参数可以调节 亚稳态可溶性硬石膏III和/或硬石骨II和/或"型半水硫酸钩的比 例。
根据本发明的一个有利特征，对硫酸钙基粉末状组合物加热以蒸 发硫酸钙颗粒中所含的H20分子，并使所述颗粒破碎。为此，优选采 用下述闪蒸工艺，但任何其他可导致该结果的方法均可为本领域技术 人员所采用。
优选的加热装置有利地为闪蒸煅烧器，它由与燃烧器21相连的空 气涡轮20组成。粉末状组合物被注入配有热空气注射器22的套管30 中，并通过如此产生的热空气流进行高速传输(5m/s至30m/s)。注射器22被配置为形成扰动并有利于热交换。
可以对已微粒化(最大直径lmm)的硫酸4丐颗粒实施闪蒸，温度 为280。C至32(TC,历时约5秒，以使硬石膏III的颗粒不被过烧。
根据本发明的一个优选特征，该闪蒸在水蒸气饱和的气氛中进行， 温度为400。C至600°C，优选500。C。这样的高温可将硫酸钙颗粒中包 含的H20分子蒸出，这是为了使颗粒破碎并减小其直径。也可以在施 加机械应力之前处理直径为数毫米(最高达15mm)的颗粒，并使其直 径减半。水蒸气饱和的气氛以及约50(TC的温度使得可以形成亚稳态
可溶性硬石膏ni的颗粒，而不发生过烧。
通过调节闪蒸煅烧器产生的热空气流的流量、加热温度以及粉末 状组合物的颗粒直径，本领域技术人员可改变亚稳态可溶性硬石骨III 和/或硬石骨II和/或"型半7JC硫酸钩的量。例如，具有5m/s速度的 500。C热空气流可处理粒度约10 mm的疏酸钙基组合物，从而形成60 % 至80 °/4的亚稳态可溶性硬石膏III和20%至40%的硬石骨II。
为避免亚稳态相的可溶性硬石膏III的颗粒在外部湿空气引入的 情况下重新水合，还可调节不同煅烧参数以形成中心为亚稳态可溶性 硬石膏III而表面为硬石膏II的颗粒。鉴于硬石膏II的低吸湿性， 亚稳态可溶性硬石骨III由硬石膏II封套保护起来。
可以除去硫酸钩颗粒中包含的H20分子以形成硬石膏III的其它 方法同样可以使用。例如可使用离心方法或使用超声波。
根据本发明，对硬石骨III的颗粒施加机械应力，以稳定化其亚
稳态相。已经证实这种机械应力可改变硬石骨III和/或硬石骨II和/
或〃型半水硫酸钩颗粒的晶体结构，特别是通过使其致密化来进行，
并可获得更高的机械强度，并且显著降低其亚稳性即再吸水的能力。 这种对晶体结构的改变是由于这些颗粒互相的撞击和摩擦以及所
述颗粒表面能的改变而导致的。据信在机械应力作用下，晶体结构发
生扭曲，从而不再有空间来重新容纳IU)分子。
机械应力的施加优选通过使亚稳态可溶性硬石膏III (和/或硬石
膏II和/或"型半水硫酸钙)的颗粒撞击器壁而实现。不过其它等效
的可施加机械应力的方法也可采用。例如可使用活塞装置，该活塞装置配置为对这些颗粒施加机械力，这些颗粒被所述活塞压碎。
这种机械应力的施加还可以使硬石骨III相与硬石膏II和/或^ 型半水疏酸钓相结合形成一种新型的水硬性粘结料。此外还可以直接
将机械应力施加于包含稳定化可溶性硬石膏III (如Gypcement )、 硬石骨II和/或"型半水硫酸钾的混合物上，以荻得包含颗粒的水硬 性粘结料，该颗粒的晶体结构包含与硬石骨II相结合的可溶性硬石骨 III相。
如图1所示，套管30与撞击管4相连，该撞击管被配置为使亚稳 态可溶性硬石膏III的颗粒在移动时撞击管壁。颗粒以5m/s至30m/s 的速度向管壁喷射，导致稳定化的速度取决于待稳定化的颗粒的尺寸 及性质。与燃烧器21相连的空气涡轮20使得可产生具有这种速度的 热空气流。通过超高温热冲击和超高速机械沖击的共同作用合成硬石 膏III (和/或硬石膏II和/或"型半水硫酸钙)的颗粒保证了水硬性 粘结料的内聚。
撞击管4有利地为基本上环形的，以便每当方向变化时这些颗粒 都会撞击管壁。撞击管4可以是完全环形的，或在方向改变之前包含 直段。不过撞击管4也可以具有任何可以使颗粒撞击管壁的其它构型， 例如"L，，型或"U，，型的管。在实际中，优选使用RIERA NADEU SA公 司制造的RINA-JET⑧涡轮千燥器。
撞击管壁不仅使硬石骨III (和/或硬石膏II和/或"型半水硫酸 钙)的颗粒稳定化，还使其破碎，这可使所述颗粒被纟效粒化，并将粒 度降至5 iam至50jam。
对加热装置而言，如果煅烧参数被调整至仅形成亚稳态可溶性硬
石骨ni的颗粒(任选地包封硬石骨n层)，则可在第一撞击管4之 后，或者有利地在其之前设置硬石青II和/或"型半水硫酸钩的引入 装置(未示出)。
图1所示设备可同时对所述粉末状組合物的颗粒施加
-由空气涡轮20和燃烧器21产生的热空气流的热沖击；
-由颗粒对撞击管4的管壁的撞击而导致的机械应力。
然而也可以对未加热和预先储存于室温下的亚稳态可溶性硬石骨III (和/或硬石膏II和/或"型半水疏酸4丐)的颗粒施加机械应力。 同样也可以对已经稳定化的硬石膏III的颗粒施加机械应力，目的是
提高该水硬性粘结料的机械特性。
施加机械应力的步骤完成了硬石骨III稳定化的标准过程。该步
骤可随时间在高温或低温下持续重复，目的是改善水硬性粘结料的某
些物理和机械特性，例如硬石骨ni/硬石膏n的重量比、粘结料对 于再吸水的稳定性、重新水合的动力学特性等等。这项技术在多个层 面上为精确调整水硬性粘结料所需参数以及控制硬石骨ni (和/或硬 石骨n和/或"型半水疏酸钙)相的晶体学现象提供了可能。
如图l所示，撞击管4的出口 41置于所述管的内面上。这种设置
可以仅回收达到所希望直径的颗粒。由于管4中产生的离心加速度， 直径大并因而重量高的颗粒被拉向所述管的外壁方向，撞击外壁使颗
粒破碎并微粒化。唯有直径小且重量低的颗粒可到达出口 41并被回 收。只要颗粒没有微粒化至所需直径，它们就不能到达出口41,并继 续在管4中循环。
根据附图所示设备，离心管4的出口 41通过管42与用于分离水 蒸气和固体颗粒的设备5相连。在实际中，这涉及旋风过滤器，在该 旋风过滤器中固体颗粒被引向下部，而水蒸气被引向上部。
有利地，回收的水蒸气经由管50被引向用于回收残留细颗粒的第 二过滤器6。该第二过滤器6与空气泵型蒸气提取装置7相连。
为了改善设备的能量效率，可以将与新鲜空气71混合的产生自蒸 气提取装置7的热空气70供给空气涡轮20。
产生自撞击管4和/或用于分离固体颗粒和水蒸气的装置5和/或 第二过滤器6的固体颗粒可经由输送管8，通过阿基米德螺杆，被送 向与压缩空气源90连接的第二撞击管9。第二撞击管9同前文描述的 撞击管类似，并以相同方式工作。适于对这些颗粒施加机械应力的任 何其它装置都可为本领域技术人员所采用。
压缩空气可使水硬性粘结料颗粒在第二管9中循环，以使颗粒能 以足够速度撞击管壁。在实际中，以2巴至15巴的高压注入冷压缩空 气。这种机械应力实现了颗粒的破碎，从而将其粒度降至lpm至10ju m。
由于与各种装置接触造成的连续热交换，返回第二撞击管9中的 水硬性粘结料的温度低于120°C。不过，通过为这些装置保温，可将 水^f更性粘结料的温度保持在30(TC左右。热颗粒与冷压缩空气之间的 接触起热淬火作用，圆满完成硬石膏III的颗粒的稳定化。本领域技 术人员所公知的任何其它热淬火装置都可置于第二撞击管9或第一撞 击管4的下游。
如图1所示，第二撞击管9的出口 91通过管92通向水^便性粘结 料包装之前的贮存容器10。
在未示出的一种实施方案变体中，第二撞击管9的出口 91与第三 撞击管相连，依此类推直至获得具备所需性能的水硬性粘结料。
在未示出的一种实施方案变体中，产生自撞击管4和/或用于分离 固体颗粒和水蒸气的装置5和/或第二过滤器6的固体颗粒被输送至具 有直管的闪蒸煅烧装置。具有直管是为了使颗粒与其它矿物材料(气 硬性石灰、水硬性石灰、生石灰、大理石粉、碳酸钩、聚羧酸盐等等)
有效结合。此外，利用第二闪蒸煅烧工艺，完成对硬石膏ni的热处 理，并可调整煅烧参数以便形成中心为硬石骨ni而表面为硬石膏n 的颗津立。
将自储存料斗i的出口至容器io的整个设备中维持干燥气氛是有
利的(空气湿度小于IO °/ ，优选O °/ 至5 %)。为控制该湿度，使用增 压装置以避免任何外部湿空气的进入。该增压装置包含安装有湿度传 感器的干空气压缩机，从而为传输管和整个设备增压。对本领域技术 人员而言适合的任何其它等效增压装置都可使用。
为使本发明的整个设备中的气氛保持干燥，也可使用安装有湿度 控制器的除湿器。
所得水硬性粘结料具有如下非常显著的特征
-对湿分和再吸水(低于2%)的稳定性；
-颗粒密度高； -高溶解性；
-任何形式的粒料都具有高的机械强度Rc自40MPa至80MPa,Rf自10 MPa至20 MPa;
-与粘结料的细度相关的极低孔隙度，使得可制得超密实材料； -与任何形式的载体的粘结性能提高，与产生超高性能复合物技
术的除水添加剂具有相容性。
-通过结合所研究粒料获得的材料的细度和密度导致的出色的
美学质量。
-由所述水硬性粘结料制造的组合物的耐火性得以改善。 所制得的水硬性粘结料用于混凝土或砂浆型材料的制备。申请人 通过实验发现，通过将根据本发明获得的水硬性粘结料与水泥如波特 兰型水泥或氢氧化钙(石灰)相结合，所获得的材料具有改善的机械 性能和耐7jC性，特别是当70 %至90 % p/p混合物的本发明水硬性粘结料 与10 %至30 % p/p混合物的水泥混合时。机械性能提高10%至15%。
申请人还发现将5 % p/p泡合物的石灰加到本发明的水硬性粘结料 中，可使得相应砂浆流化，并将机械强度提高30 %。
1权利要求
1、亚稳态可溶性硬石膏III的稳定化方法，其特征在于，对所述亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒施加机械应力，以改变其晶体结构并稳定化其亚稳态相。
2、 根据权利要求l的方法，其中通过使所述颗粒撞击器壁对亚 稳态可溶性硬石膏III的颗粒施加机械应力。
3、 根据权利要求2的方法，其中将亚稳态可溶性硬石膏III的 颗粒注入撞击管(4)中，该撞击管(4)被配置为当这些颗粒移动时， 所述颗粒撞击其管壁。
4、 根据权利要求3的方法，其中使亚稳态可溶性硬石膏III的 颗粒以5m/s至30m/s的速度撞击。
5、 硬石骨III基水硬性粘结料的制备方法，其特征在于a)加热硫酸4丐基粉末状组合物以形成亚稳态可溶性硬石膏III， b )对该亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒施加机械应力，以稳定化 其亚稳态相。
6、 根据权利要求5的方法，其中加热疏酸钙基粉末状组合物， 以蒸发硫酸钙颗粒中所含的比0分子，并使所述颗粒破碎。
7、 根据权利要求5或6之一的方法，其中在400。C至700。C的 温度下在水蒸气饱和的气氛中通过闪蒸方法加热硫酸钙基粉末状组合 物。
8、 根据权利要求5至7之一的方法，其中通过将粉末状组合物 注入温度为400。C至700。C且水蒸气饱和的热空气流中来同时进行步 骤a)和b)，所述热空气流经过撞击管(4)。
9、 根据权利要求5至8之一的方法，其中对步骤b)后获得的颗粒进行热淬火。
10、 根据权利要求5至9之一的方法，其中调整硫酸钙基粉末状 组合物的加热温度和时间，以形成亚稳态可溶性硬石骨III和/或硬石 骨II和/或"型半水硫酸钙。
11、 根据权利要求5至10之一的方法，其中调整硫酸钩基粉末状组合物的加热温度和时间，以形成中心为亚稳态可溶性硬石骨in 而表面为硬石骨ii的颗粒。
12、 根据权利要求5至11之一的方法，其中在步骤a ),加热天 然石骨或合成石骨或半水硫酸钩基粉末状组合物。
13、 根据权利要求12的方法，其中粉末状组合物与一种或多种 下列化合物混合气硬性石灰、水硬性石灰、生石灰、大理石粉、碳 酸4丐、聚羧酸盐。
14、 含有稳定化可溶性硬石膏III的水硬性粘结料，其特征在于 其由根据权利要求5至13之一的方法获得。
15、 根据权利要求14的水硬性粘结料的用途，用于制备混凝土 或砂浆型材料。
16、 用于实施权利要求5至13之一的方法的工业设备，包括加 热该硫酸钩基粉末状组合物并形成亚稳态可溶性硬石膏III的装置 (20, 21， 22)，以及对所述颗粒施加机械应力以稳定化其亚稳态相的 装置(4， 9)。
17、 根据权利要求16的设备，其中亚稳态可溶性硬石骨III的 颗粒被注入撞击管(4)中，该撞击管(4)被配置为当这些颗粒移动 时，所述颗粒撞击其管壁，所述管的入口连接热空气发生器。
18、 根据权利要求17的设备，其中撞击管(4 )为基本上环形的。
19、 根据权利要求17或18之一的设备，其中撞击管(4)的出 口 (41)与用于分离固体颗粒和水蒸气的装置(5)连接。
20、 根据权利要求19的设备，其中水蒸气被引向用于回收残留 细颗粒的过滤器(7)。
21、 根据权利要求17至20之一的设备，其中由撞击管(4)排 出的颗粒被引向与压缩空气源相连的第二撞击管(9)。
22、 根据权利要求17至21之一的设备，其中热淬火装置被置于 第一撞击管(4)和/或第二撞击管(9)的下游。
23、 根据权利要求16至22之一的设备，包括增压装置，该增压 装置被配置为在所述设备中形成超压。
24、 根据权利要求16的设备，其中对亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒施加机械应力的装置是活塞装置，该活塞装置被配置为对所述 颗粒施加机械力。
全文摘要
本发明涉及亚稳态可溶性硬石膏III的稳定化方法以及稳定化可溶性硬石膏III基水硬性粘结料的制备方法。本发明还涉及所制得的水硬性粘结料以及该水硬性粘结料在水泥工业中的用途。本发明还涉及可实施所述方法的工业设备。根据本发明，通过对亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒施加机械应力以改变其晶体结构并稳定化其亚稳态相，从而稳定化亚稳态可溶性硬石膏III。本发明的目的是使亚稳态可溶性硬石膏III的颗粒稳定化，而不需要求助对所述颗粒加热然后淬火的常规步骤。
文档编号C04B11/05GK101454256SQ200680051521
公开日2009年6月10日 申请日期2006年11月10日 优先权日2005年12月7日
发明者C·帕拉西奥斯, E·迪穆兰 申请人:吉普斯米克斯有限公司