密封用玻璃组合物和密封材料的制作方法

专利名称：：密封用玻璃组合物和密封材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及密封用玻璃组合物以及使用其的密封材料，涉及在等离子体显示器板(以下称作PDP)、场致发射显示器(以下称作FED)、荧光显示管(以下称作VFD)等平面显示装置的密封中，镜头盖、LD盖等光学部件的密封中，IC包装、水晶振子或弹性表面波元件等压电振子等电子部件(包括电子部件收纳容器)的密封中优选的密封用玻璃组合物及密封材料。
背景技术：
：一直以来作为平面显示装置等的密封材料而使用玻璃。玻璃与树脂系粘接剂相比，化学持久性和耐热性优异，同时适于确保平面显示装置等的气密性。这些玻璃根据用途不同而要求机械强度、流动性、电绝缘性等各种特性，至少要求能够在不劣化平面显示装置等中使用的荧光体的荧光特性等的温度下使用。因此，作为满足上述特性的玻璃，广泛使用大量含有降低玻璃熔点效果极大的PbO的硼酸铅系玻璃(例如参照专利文献1)。然而，最近对于硼酸铅系玻璃所含的PbO，指出了环境上的问题，期待从硼酸铅系玻璃替换成不含PbO的玻璃。因此，作为硼酸铅系玻璃的替代品，开发出各种低熔点的玻璃。其中，专利文献2、3等记载的磷酸锡系玻璃(也称作SnO-P205系玻璃)在热膨胀系数等各特性中具有与硼酸铅系玻璃基本相同的特性，因此作为其代替品被期待，但在耐水性和热稳定性等特性中，依然不及硼酸铅系玻璃的特性。另外，PDP所用的密封材料经过以下的热处理工序。首先，在PDP的背面基板的外周边部涂覆密封糊料后，进行一次烧成(也称作抛光工序或伪烧成工序)。一次烧成在媒介中所含树脂完全热分解的温度条件下进行。接着，进行密封材料的二次烧成(也称作密封工序或熔封工序)，将PDP的前面基板和背面基板密封。最终，通过排气管将PDP内部排真空后，注入必要量的稀有气体，将排气管密封。如此制作PDP。另外，FED是装置内部保持高真空、在该高真空中利用施加电场而产生的电子射线来激发荧光体、使可见光线发光的方式的显示装置。在FED中，在一次烧成和二次烧成之后，在制造的最终工序中存在通过排气管将装置内部排气成高真空后，将排气管密封的工序。专利文献h日本特开平2-229738号公报专利文献2:日本特开平7-69672号公报专利文献3:日本特开平9-227154号公报
发明内容以往的磷酸锡系玻璃由于大量含有P20s作为玻璃构成成分，因此与硼酸铅系玻璃相比，玻璃的耐水性不充分，无法确保要求高耐水性的PDP、FED等平面显示装置的长期可靠性。具体地说，专利文献2、3所记载的磷酸锡系玻璃含有25摩尔％以上的P205。磷酸锡系玻璃中，P20s含量是决定玻璃耐水性的主要因子，当P20s含量超过25摩尔％以上时，难以确保玻璃的耐水性。另外，在磷酸锡系玻璃中，当^05含量小于25摩尔％时，虽然能够提高玻璃的耐水性，但由于玻璃构成成分减少，因此特别在大气气氛下进行烧成时，易于损坏玻璃等的热稳定性，同时难以作为密封材料使用。另外，如上所述，PDP经过一次烧成工序、二次烧成工序、真空排气工序而制造。通常，一次烧成工序、二次烧成工序在大气中进行，真空排气工序在高真空的减压气氛下进行。真空排气工序是为了使装置内部达到高真空而需要高温且长时间(通常5小时以上)的工序，成为降低PDP等制造效率的原因之一。由此事实出发，进行了各种縮短真空排气工序的尝试，但仍未发现有效的改善策略。目前，二次烧成工序和真空排气工序无法同时进行，但只要能够同时进行二次烧成工序和真空排气工序，则可以显著地提高PDP的制造工序，可以大幅度降低PDP的制造成本。为了同时进行二次烧成工序和真空排气工序，有必要在减压(真空)中进行二次烧成，但以往的磷酸锡系玻璃由5于？205的含量为25摩尔％以上，因此当在减压中进行密封时，会产生密封层所不允许的气泡，无法确保PDP的气密性，同时密封层的粘接强度也明显降低。而且，当使用磷酸锡系玻璃在减压中进行密封时，玻璃易于失透，无法形成规定的密封厚度，同时发生无法确保PDP气密性的顾虑。另一方面，由于FED中也存在将装置内部保持在高真空的工序，因此与PDP的情况同样，如果能够在减压中进行密封，就可以显著地提高制造效率，同时可以降低制品成本。而且，FED与PDP相比，由于荧光体、元件等部件的耐热性缺乏，因此要求49(TC以下的低温密封。本发明的课题在于获得在改善磷酸锡系玻璃的耐水性的同时，为了提高PDP等制造效率而在低氧气氛、特别是减压中能够良好地进行密封，同时可以在490'C以下的低温下进行密封，且热稳定性良好的密封用玻璃组合物和密封材料。本发明人努力研究的结果发现以下述氧化物换算的摩尔％表示将玻璃组成限制为SnO30~80%、P2Os1025%(但不含25%)、B203020%、ZnO0~20%、SiO20~10%、Al2O30~10%、W030~20%、R20(R是指Li、Na、K、Cs的至少一个)0~20%，可以解决上述课题，于是形成了本发明，提出了申请。即，第一为本发明的密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，含有SnO30~80%、P2O510~25%(但不含25%)、B2O30~20%、ZnO0~20%、SiO20~10%、A12030~10%、WO3020%、R20(R是指Li、Na、K、Cs的至少一个)0~20%，且用于低氧气氛的密封中。这里，本发明所说的"低氧气氛"是指氧浓度在15体积％以下的气氛(优选10体积％以下、更优选5体积％以下、进一步优选1体积％以下)，例如可以举出高真空气氛、Ar气氛、N2气氛等中性气体气氛，以及在N2气氛中混入有1体积Q/。H2气体的气氛等还原性气体气氛。予以说明，气氛中的残留氧浓度例如可以通过东丽能源株式会社制LC-750等测定。本发明的密封用玻璃组合物通过如上严格地限制玻璃组成范围，可以获得所需特性。具体地说，通过将SnO的含量限制在规定范围内，在可以确保低温密封性的同时，即便在减压中进行密封时，也可以维持平面显示装置的气密可靠性。另外，通过将^05的含量限制在小于25摩尔％，可以显著地提高玻璃的耐水性。当将P205的含量限制在小于25摩尔％时，有损害玻璃热稳定性的顾虑，但当在上述玻璃组成中添加规定量的B203、Si02等时，可以在不损害玻璃低温密封性的情况下维持玻璃的热稳定性。而且，当将？205的含量限制在小于25摩尔％时，即便在减压中进行密封时，也可以确保平面显示装置的可靠性。因此，使用本发明的密封用玻璃组合物作为密封材料时，由于能够在减压中密封，因此可以降低PDP等平面显示装置的制造成本。本发明的密封用玻璃组合物可以在低氧气氛(减压气氛、中性气氛、还原气氛等)中良好地密封。其理由其如下所述。玻璃组成中，Sn在价数为2价时成为稳定的玻璃形成成分。而Sn的价数变为四价时，玻璃易于失透，成为热不稳定的状态。因此，在低氧气氛的情况下，磷酸锡系玻璃在烧成时玻璃组成中的SnO难以被氧化进行成为Sn02的反应，难以发生失透。而且，本发明的密封用玻璃组合物由于将P205的含量限制在小于25摩尔％，因此在低氧气氛下进行烧成时，还具有玻璃难以发泡的优点。第二为本发明的密封用玻璃组合物，其特征在于，除了上述玻璃组成之外，以下述氧化物换算的摩尔％表示，共含有035e/。的Mo03、Nb205、Ti02、Zr02、CuO、MnO、MgO、CaO、SrO、BaO。第三为本发明的密封用玻璃组合物，其特征在于，除了上述玻璃组成之外，以下述氧化物换算的摩尔％表示，含有1^0030~5%、Nb2O50~15%、Ti02(M5%、ZrO20~15%、CuO0腦、MnO0~15%、R，O(R，是指Mg、Ca、Sr、Ba的至少l种)0~15%。第四为本发明的密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，含有Sn03080。/0、P2O510~25°/。(但不含25%)、B2030.1~10%(但不含10%)、ZnO0~20%、Si020~10%、A12030~10°/。、WO30~20%、R20(R是指Li、Na、K、Cs的至少一个)0~20%、MoO30~5%、Nb2050~15%、Ti020~15%、Zr020~15%、CuO0~10%、MnO015%、R，O(R，是指Mg、Ca、Sr、Ba的至少l禾中)0~15%。第五为本发明的密封用玻璃组合物，其特征在于，除了上述玻璃组成之外，以下述氧化物换算的摩尔％表示，还含有F2010M。第六为本发明的密封材料，其特征在于，含有50~100体积％由上述7密封用玻璃组合物形成的玻璃粉末和0~50体积％耐火性填料粉末。第七为本发明的密封材料，其特征在于，在减压气氛下进行烧成时，烧成体的表面具有光泽且未观察到失透。这里，对于本发明所说的"在减压气氛下进行烧成时，烧成体的表面具有光泽且未观察到失透"按照以下顺序判断其情况。首先将密封材料干式挤压成2cmd)，制作按钮状的试样。接着，将所制作的试样放在高应变点玻璃基板上，使用减压烧成炉在1.0xl0Torr(1.33kPa)减压下、在(密封材料的软化点+30。C)的温度下烧成30分钟。升降温速度为5"C/分钟，在室温下将试样投入到烧成炉及取出。光泽通过测定所制作的按钮状试样表面的平均表面粗糙度Ra来评价。予以说明，平均表面粗糙度Ra通过根据JIS-R3502的方法测定。按钮表面的平均表面粗糙度Ra为100(am以下时，评价为"具有光泽"。进而，观察烧成后的试样，将所制作按钮状试样表面上未析出结晶者评价为"未观察到失透"。予以说明，失透的评价通过使用实体显微镜观察按钮表面上的结晶来进行。第八为本发明的密封材料，其特征在于，在中性气氛或还原性气氛中进行烧成时，烧成体的表面具有光泽，且未观察到失透。这里，对于本发明所说的"在中性气氛或还原性气氛中进行烧成时，烧成体的表面具有光泽，且未观察到失透"按照以下顺序判断其情况。首先将密封材料干式挤压成2cmd)，制作按钮状的试样。接着，将所制作的试样放在高应变点玻璃基板上，使用气氛烧成炉在N2气氛或N2气氛中混入有P/。H2气的气氛下，在(密封材料的软化点+3(TC)的温度下烧成30分钟。升降温速度为5'C/分钟，在室温下将试样投入到烧成炉及取出。光泽通过测定所制作的按钮状试样表面的平均表面粗糙度Ra来评价。按钮表面的平均表面粗糙度Ra为100(im以下时，评价为"具有光泽"。予以说明，平均表面粗糙度Ra通过根据JIS-R3502的方法测定。进而，观察烧成后的试样，将所制作按钮状试样表面上未析出结晶者评价为"未观察到失透"。予以说明，失透的评价通过使用实体显微镜观察按钮表面上的结晶来进行。第九为本发明的密封材料，其特征在于，上述耐火性填料中含有选自氧化锡、氧化铌、磷酸锆、堇青石、Nao美,5ZrL5(P04)3、KZr2(P04)3、Cao.2sNbo.5ZlY5(P04)3、NbZr(P04)3、Ko美.5Zr,.5(P04)3、Zr2W04(P04)J—种或两种以上。第十为本发明的密封材料，其特征在于，用于PDP、FED、VFD、CRT(CathodeRayTube,阴极射线管)、电子部件、光学部件的任一种的密封。第十一为本发明的密封片，其为将密封材料烧结成规定形状的密封片，其特征在于，密封材料为上述密封材料。第十二为本发明的密封糊料，其为媒介中分散有密封材料的密封糊料，其特征在于，密封材料为上述密封材料。这里，本发明所说的"媒介"是含有溶剂、树脂粘合剂等的密封糊料的构成材料，溶剂为必须成分，但树脂粘合剂为任意成分。第十三为本发明的密封糊料，其特征在于，媒介含有选自甲苯、N，N，-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、碳酸二甲酯、丁基卡必醇乙酸酯、醋酸异戊酯、碳酸丙烯酯、N-甲基-2-吡咯垸酮乙腈、二甲基亚砜、丙酮、甲乙酮、异十二垸基醇、异十三烷基醇、戊二醇、戊二醇衍生物、QAn+,OH(n-820)所示高级醇的一种或两种以上。第十四为本发明的密封糊料，其特征在于，媒介含有选自硝基纤维素、聚乙二醇衍生物、聚碳酸亚乙基酯的一种或两种以上。第十五为本发明的PDP或FED的制造方法，其为具有使用了上述密封材料的密封工序的PDP或FED的制造方法，其特征在于，密封工序的全部或一部分在减压气氛下进行。本发明所说的"减压气氛"是指大气压为l.OxlOTorr(1.33kPa)以下的情况。第十六为本发明的光学部件或电子部件的制造方法，其为具有使用上述密封材料的密封工序的光学部件或电子部件的制造方法，其特征在于，密封工序的全部或一部分在中性气氛或还原性气氛下实施。本发明所说的"中性气氛"是指Ar气氛、N2气氛等中性气体气氛。本发明所说的"还原性气氛"是指在N2气氛中混有1体积％&气体的气氛等还原性气体气氛。本发明的密封用玻璃组合物在耐水性大幅度提高的同时，也可以在减压中良好地密封，因此可以大幅度提高PDP等平面显示装置的制造效率。即，为PDP等平面显示装置时，只要可以在减压中进行密封，则不需通过排气管花5小时以上的长时间对装置内部进行真空排气，可以显著提高PDP等平面显示装置的制造效率。而且，本发明的密封用玻璃组合物即便能够在490。C以下的低温进行密封，也具有热稳定性良好的优点。一般来说，玻璃的低温化和玻璃的热稳定性是难以兼顾的特性，但本发明的密封用玻璃组合物能够以高水平兼顾两者。图1为表示光学用盖部件的构成的说明图。符号说明1光学用盖部件2金属制外壳3密封材料4透光性玻璃部件(球透镜部件)具体实施例方式以下说明如上限定本发明的密封用玻璃组合物的玻璃组成范围的理由。予以说明，以下的％表示除了有特别限定的情况之外，是指摩尔％。SnO是降低玻璃熔点的必须成分，其含量为3080%、优选为40~70%、更优选为50~66%。特别是，SnO为40。/。以上时，玻璃的流动性优异，可以确保高气密性。SnO少于30。/。时，则玻璃的粘性变得过高，有密封温度增高的危险。另外，SnO多于80M时，则有玻璃化变难的倾向。予以说明，为磷酸锡系玻璃时，当SnO超过70%时，当在大气气氛下烧成时，玻璃易于变质，但为低氧气氛时，即便SnO为708(P/。的范围，烧成时玻璃也难以变质。P205是玻璃形成氧化物，为必须成分。其含量为10~25°/。(不包括25%)、优选为11~24%、更优选为13~23%、进一步优选为1520%。P205为25%以上时，玻璃的耐水性降低，难以保证平面显示装置等的长期可靠性。相反，？205少于10%时，玻璃的热稳定性缺乏。另外，一般来说，随着玻璃形成氧化物的P20s减少，玻璃的热稳定性缺乏，但本发明的密封用玻璃组合物由于将玻璃组成限定在规定范围内，因此即便P205小于25。/。，玻璃的热稳定性也良好。特别是，由于P205的含量少，因此即便烧成气氛为减压气氛，也可以良好地烧成。10B203是玻璃形成氧化物，是稳定玻璃的成分。其含量为0~20%、优选为0.1~16%、更优选为215%、进一步优选为311.8°/。、最优选为3~10%(但不含10%)。特别是在进行低温密封时，当使B203的含量为1~5%时，可以将玻璃低温化。另外，一般来说，随着玻璃形成氧化物的B203减少，玻璃的热稳定性缺乏，但如果使烧成气氛为低氧气氛，则即便B203的含量少，也可以良好地进行烧成。当8203多于20%时，玻璃组成的平衡被打破，在玻璃熔融时玻璃发生分离，易在玻璃熔液表面上发生浮渣。另一方面，当少量添加、例如2%左右的8203时，相反可以抑制浮渣的发生。而且，当8203多于20%时，玻璃的粘性变得过高，玻璃的流动性变差。ZnO是中间氧化物，是稳定玻璃的成分。其含量为0~20%、优选为015%、更优选为0~10%、进一步优选为3~10%。特别是当使ZnO的含量为3%以上时，可以提高玻璃的热稳定性，密封时难以在玻璃表面上发生失透。另外，当ZnO多于20%时，缺乏玻璃组成的平衡，相反玻璃的热稳定性易于降低。Si02是玻璃形成氧化物，是稳定玻璃的成分。其含量为010%、优选为0.5~5%。特别是，当少量添加、例如0.5。/。左右添加SiO2时，玻璃的热稳定性提高，密封时玻璃难以失透。当使Si02为5n/。以下时，玻璃的软化稳定基本不升高，可以进行低温密封。另一方面，但Si02多于10%时，玻璃的软化温度升高，难以进行低温密封，同时玻璃的流动性受损。Al203是中间氧化物，是稳定玻璃的成分，同时是降低玻璃热膨胀系数的成分。其含量为0~10%、优选为0~5%、更优选为0.15%。特别是，当使A1203的含量为0.5~5%时，易于调整玻璃的热稳定性或热膨胀系数。另一方面，当八1203多于10%时，玻璃的软化温度升高，难以进行低温密封，同时玻璃的流动性受损。W03是必须成分，是具有提高与被密封物的粘接力的效果的成分，同时是提高玻璃耐候性的成分，通过在玻璃组成中适当添加wo3，可以形成长期间可靠性高的密封层。W03的含量为0~20%、优选为015%、更优选为1.215%、进一步优选为310%。为了确实地享受上述效果，可以使W03为0.1%、特别是使其为3%以上。另外，考虑到W03是比较昂贵的原料和玻璃的流动性，优选使WCh为10%以下。另一方面，当WCh多于20%时，除了导致原料成本的提高，玻璃的软化温度也升高，难以进行低温密封。本发明中虽然R20并非必须成分，但当在玻璃组成中添加R20内的至少一种时，可以提高与玻璃基板等的粘接力。其含量为0~20%、优选为0~10%。特别是，考虑到玻璃的热稳定性、例如密封时的表面失透和玻璃的流动性时，优选R20的总量为10%以下。当R20的总量超过20%时，密封时玻璃易于失透。予以说明，R20内Li20的提高与玻璃基板等的粘接力的能力最高，但Li20在烧成时与玻璃基板等被密封物所含的碱元素发生离子交换，易于在玻璃基板等上产生微型断裂。因此，优选Li20的含量为3%以下。Mo03、Nb205、Ti02、Zr02、CuO、MnO、MgO、CaO、SrO、BaO是稳定玻璃的成分，其总含量为035%、优选为0~25%。这些成分的总量超过35%时，玻璃变得热不稳定，难以稳定地制造玻璃。Mo03虽并非必需成分，但为少量添加于玻璃组成时能够改善与被密封物的润湿性的成分。其含量为05%、更优选为0.1~3%。Mo03超过5。/。时，除了玻璃熔融时的粘度增高之外，玻璃还易于失透。Nb205、Ti02、Zr02是提高玻璃稳定性的成分，同时是提高玻璃耐候性的成分。这些成分的含量均为0~15%、优选为010%。这些成分多于15%时，难以将玻璃熔融，同时玻璃易于变得不稳定。CuO的含量优选为(K10%、特别优选为05%。CuO超过10。/。时，玻璃易于变得热不稳定。MnO的含量优选为0~15%、特别优选为0~8%。MnO超过15%时，玻璃易于变得热不稳定。予以说明，作为MnO的导入材料，可以使用一氧化锰、二氧化锰两者，但当使用一氧化锰作为导入原料时，玻璃的热稳定性提高，因此优选。R'O为碱土类氧化物，为网路(日文網目)修饰氧化物。这些成分并非必需成分，优选它们的总含量为0~15%、特别优选为0~5%。R'O超过15%时，玻璃易于变得热不稳定。特别是R'0内的MgO或BaO除了使玻璃稳定化之外，使其低温化的效果也高，优选。1化03是提高玻璃耐候性的成分，其含量为0~10%、优选为05%。但是，由于111203是贵金属氧化物，因此1!1203多于10%时，导致玻璃的原料成本增高，使其用途受限。镧系元素氧化物为网路修饰氧化物，本发明中虽非必须成分，但在玻璃中以总量0.1。/。以上含有镧系元素氧化物时，玻璃的耐候性提高。另一方面，当镧系元素氧化物超过15%时，密封温度易于升高。因此，考虑到耐候性和密封温度的平衡，镧系元素化合物的含量以总量计为0~15%、优选为0.515%、更优选为115%。镧系元素氧化物可以使用La203、Ce02、Nd203等。予以说明，除了镧系元素氧化物之外，当添加其它稀土类氧化物例如Y203时，可以进一步提高玻璃的耐候性。除镧系元素氧化物的稀土类氧化物的含量优选为0~5%。丁&205具有提高耐候性的效果，其含量优选为0~10%。Ta20s超过10%时，玻璃的软化点过于增高。Te02是具有降低软化点的效果的成分，其含量优选为015%。Te02超过15%时，玻璃的热稳定性受损。F2是有可能对平面显示装置等所含荧光体的荧光特性造成不良影响的成分，是对玻璃低温化或脱泡具有效果的成分。其含量优选为0~10%、更优选为0~5%、进一步优选为0~3%。F2超过10%时，对荧光体的荧光特性造成不良影响的可能性增高。本发明的密封用玻璃组合物优选基本不含PbO。这里"基本不含PbO"是指玻璃组成中所含PbO含量为1000ppm以下的情况。在密封用玻璃组合物中，当成为不含PbO的构成时，可以确实地满足近年的环境要求。另外，本发明的密封用玻璃组合物只要不损害本发明的.效果，则除了上述成分之外，还可以添加其它成分至达到10%。在上述组成范围中，当然可以任意地组合各成分的优选范围、选择优选的组成范围，其中，作为密封用玻璃组合物，更优选的组成范围可以举出以下述氧化物换算的摩尔％表示含有SnO3080%、P2O51025%(但不含25%)、B2O30.1~10%(但不含10%)、ZnO0~20%、SiO2010%、A12030~10%、WO30~20%、R20(R是指Li、Na、K、Cs的至少一个)0~20%、MoO305%、Nb2050~15%、TiO20~15%、ZrO20~15%、CuO0腦、MnO0~15%、R，O(R，是指Mg、Ca、Sr、Ba的至少1种)0~15%的玻璃组合物。当如上限制玻璃组合物的组成范围时，可以大幅度改善玻璃的耐水性，同时可以大幅度改善玻璃等热稳定性。予以说明，上述玻璃组成相比较于大气氧气氛下更优选在低氧气氛下密封，但由于玻璃的热稳定性大幅度提高，因此也可以在大气气氛下密封。本发明的磷酸锡系玻璃可以使用氧化物、氢氧化物、硝酸盐、磷酸盐等各种原料作为玻璃原料，但当使用水分含量少的原料时，由于可以抑制熔融中的玻璃熔液的吹溢、烧成中的玻璃的发泡等，因此优选。而且，在玻璃母料中优选添加1种以上的Al、Si等金属、或碳等还原剂。当将这些物质添加到玻璃母料中时，不仅可以除去玻璃中的水分，而且可以将熔融气氛改变为还原气氛，抑制熔融中SnO被氧化成Sn02的反应，结果可以稳定地熔融磷酸锡系玻璃，同时即便在之后的烧成工序中也可以稳定地使用。具有以上组成的密封用玻璃组合物具有约25040CTC的玻璃化温度、约36044(TC的软化点、在40060(TC的温度范围内显示良好的流动性。另夕卜，在3025(TC的温度范围内具有约80150xl0—YC的热膨胀系数。具有这种特性的本发明密封用玻璃组合物相对于热膨胀系数适合的材料，可以单独作为密封材料使用。本发明的密封用玻璃组合物可以用球磨机、喷磨机等加工成粉末状，将其作为密封材料使用。另外，当将密封用玻璃组合物制成玻璃粉末时，与耐燃性填充粉末等混合，易于调整机械强度和热膨胀系数，通过与媒介等混合，易于制成基底材料或密封材料。当密封热膨胀系数不适合的材料例如氧化铝(70xlO力'C)、高应变点玻璃(85xlO力X:)或碱板玻璃(卯xlO力'C)时，通过添加作为低膨胀材料的耐燃性填充粉末进行复合化，可以适当地使用。重要的是复合体(组合物)的热膨胀系数相对于被密封物设置为低1030xlO力'C左右。一般来说，密封材料由于弱于被密封材料，因此残留在构成密封层的密封材料部分的应力优选成为受压(压縮)侧。这样，可以防止由于密封界面的破坏，发生气密泄露或密封层的剥离等情况。本发明的密封材料中，优选含有50-100体积％玻璃粉末、0~50体积%耐燃性填充粉末。特别是为FED、PDP、VFD、CRT的密封时，优选含14有6080体积％的玻璃粉末、20~40体积％的耐燃性填充粉末。另外，为FED、PDP、FD、CRT的密封时，优选按照热膨胀系数达到60~90xl(T7/°C左右进行调整。耐燃性填充粉末多于50体积％时，玻璃粉末的比例相对过低，难以获得所需流动性。予以说明，玻璃粉末和耐燃性填充粉末的粒度在利用激光衍射式粒度分布测定装置(株式会社岛津制作所制SALD-2000J)的平均粒径D5o优选为1.015.0pm。平均粒径D50小于l.Opm时，难以获得耐燃性填充物的低膨胀化效果，平均粒径D5o超过15^im时，阻碍了密封材料的流动性，难以获得平面显示装置等的气密可靠性。另外，还可以将密封用玻璃组合物成形为规定形状例如球状、棒状或板状，将其作为密封材料使用。本发明的密封材料在减压气氛下烧成时，优选烧成体的表面具有光泽、且未见失透。在减压气氛下进行密封时，与大气气氛相比，虽然密封材料易于发泡，但本发明的密封材料由于将玻璃粉末的玻璃组成限制在规定范围内，因此可以在本气氛中良好地烧成。结果，即便同时进行PDP的二次烧成工序和真空排气工序，密封层也不会失透，而且可以抑制损害PDP气密性的发泡，促进PDP的制造效率的提高、成本的降低。减压气氛由于大气压越低则密封材料越易失透、产生气泡，因此大气压越低，则越可以确实地享受本发明的优点。具体地说，作为减压气氛优选大气压1.0xlO"Torr以下(13.3Pa以下)、更优选为1.0x1(T3Torr以下(0.133Pa以下)、进一步优选为1.0xl(T5Torr以下(0.00133Pa以下)。本发明的密封材料在中性气氛或还原性气氛下烧成时，优选烧成体的表面具有光泽且未见失透。本发明的密封用玻璃组合物不仅在还原性气氛下密封不会损害流动性和润湿性，当然在还原性气氛下进行密封时，与存在一定量氧的大气气氛下进行密封的情况相比，流动性和润湿性提高。这是由于作为玻璃主成分含有的锡在以二价(SnO)存在时较以四价(Sn02)存在时，作为玻璃的热力学更为稳定。即，当在还原性气氛下加热时，SnO难以被氧化成Sn02，SnO的存在比率增多，结果不会损害玻璃的热稳定性，将其维持。另外，即便是N2气氛等中性气氛时，SnO仍然难以被氧化成Sn02，SnO的存在比率增多，结果维持了玻璃的热稳定性。而且，本发明的密封材料由于将玻璃粉末的玻璃组成限制在规定范围内，因此玻璃的热稳定性良好，同时具有低温密封性，因此可以在本气氛下良好地烧成。作为耐燃性填充粉末使用各种材料，例如可以举出堇青石、锆石(硅酸锆)、氧化锡、氧化铌、磷酸锆、硅锌矿、莫来石等。还可以使用具有基本结构的耐燃性填充物。这里，A优选Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cu、Ni、Mn等元素。B优选Zr、Ti、Sn、Nb、Al、Sc、Y等元素。M优选P、Si、W、Mo等元素。这些耐燃性填充物中优选氧化锡、堇青石、氧化铌、Na。.5Nbo.5ZrL5(P04)3、KZr2(P04)3、Cao^Nbo.sZrL^PO^、NbZr(P04)3、Zr2W04(P04)2、Ko.5Nbo.5Zri5(P04)3、Ca^sNbo.sZrL^PO^。特另U是Nao美.5Zr,.5(P04)3、KZr2(P04)3、Cao.25Nb0.5Zr15(P04)3、Zr2W04(P04)2的低膨胀化效果大、以少量的含量即可降低热膨胀系数。另外，根据需要还可以添加耐燃性白色颜料(例如Ti02)或耐燃性黑色颜料(例如Fe-Mn系、Fe-Co-Cr系、Fe-Mn-Al系颜料)。本发明的密封材料优选基本不含PbO。密封材料中，当制成不含PbO的构成时，可以确实地满足近年的环境要求。本发明的密封材料优选被密封物为金属(例如不锈钢、钴等)，即优选用于金属的密封。如上所述，本发明的密封材料由于可以在低氧气氛中良好地使用，因此可以在密封工序中不将金属氧化，良好地进行密封。本发明的密封材料可以加工成烧结为所需形状的密封片，进行使用。制成密封片时，可以确实地密封光部件等所需部分，同时不需用分散器或丝网印刷机涂覆密封糊料，可以减少制造工序数，可以促进制品成本的降低。密封片如下所述，分别独立地经过多次热工序而制造。首先，在玻璃粉末中添加溶剂或树脂粘合剂，形成浆料。之后，将该浆料投入到喷雾干燥机等造粒装置中，制作玻璃粉末的颗粒。此时，玻璃粉末的颗粒可以在溶剂挥发程度的温度(10020(TC左右)下被热处理。进且，将所制作的玻璃粉末的颗粒投入到设计成规定尺寸的模具中，例如干式加压成型为环状，制作加压体。接着，使用带式炉等烧成炉，使存留于该加压体的树脂粘合剂分散挥发，同时在玻璃粉末的软化点左右的温度下进行烧结，制作密封片。另外，烧成炉的烧成有进行数次的情况，当多次进行烧成时，玻璃片的烧结强度提高，可以防止玻璃片的破损、破坏等。本发明的密封片中，片的形状并无特别限定。例如，可以使用环状、板状、圆柱状、框状、管状等形状。予以说明，溶剂、树脂粘合剂可以使用后述物质。本发明的密封材料优选与媒介混合，作为密封糊料使用。将密封材料加工成密封糊料时，可以用分散器、丝网印刷机等涂覆机精度良好地形成密封图案。媒介为含有溶剂、树脂粘合剂、表面活性剂、颜料、增粘剂、增塑剂等成分的材料。本发明的玻璃粉末为以SnO为主成分的磷酸锡系玻璃。一般来说，磷酸锡系玻璃除了为低熔点之外，在烧成时与媒介所含的树脂粘合剂反应，具体地由于SnO氧化变成Sn02，丧失流动性。因此，本发明的媒介在使用低温下挥发的溶剂、树脂粘合剂的同时使用不使磷酸锡系玻璃变质的溶剂、树脂粘合剂的必要性很高。溶剂优选沸点低、烧成后的残渣少、不使磷酸锡系玻璃变质。即，溶剂优选使用沸点30(TC以下的物质。具体地可以优选使用甲苯、N，N'-二甲基甲酰胺(DMF)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、碳酸二甲酯、丁基卡必醇乙酸酯(BCA)、醋酸异戊酯、碳酸丙烯酯、N-甲基-2-吡咯烷酮乙腈、二甲基亚砜、丙酮、甲乙酮等。另外，溶剂优选使用高级醇。高级醇由于溶剂本身具有粘性，因此即便不在媒介中添加树脂粘合剂，也可以制成密封糊料。媒介不含树脂粘合剂时，可以抑制SnO氧化形成Sn02的情况，密封时玻璃难以变质。作为代表的高级醇，可以使用CnC2n+1OH(n=8~20)所代表的异己醇异二十垸醇。特别是，从溶剂粘性的观点出发，具有异癸醇(n=10)以上分子量的高级醇在与密封材料混合时易于确保充分的粘性，优选。另外，从烧成后的残渣量的观点出发，优选具有异十六烷醇(n=16)以下分子量的物质。因此，高级醇从总平衡方面出发，最优选异十三垸醇。而且，戊二醇及其衍生物也可以作为溶剂使用。具体地，二乙基戊二醇(C9H2Q02)的粘度特性优异。树脂粘合剂优选除了分解温度低之外，烧成后的残渣也少，且不使磷酸锡系玻璃变质。硝基纤维素、聚乙二醇衍生物、聚碳酸亚乙基酯除了分解温度低之外，烧成后的残渣也少，不使磷酸锡系玻璃变质，因此作为树脂粘合剂优选。17聚碳酸亚乙基酯的低温分解性、粘度特性优异。聚碳酸亚乙基酯溶于N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙腈、二甲基亚砜、丙酮、甲乙酮等。特别是碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯、N-甲基-2-吡咯烷酮由于在短时间内不会干燥、涂覆操作性和均化性优异，因此优选。将聚碳酸亚乙基酯溶解于DMF中使用时，与聚乙二醇衍生物相比，有必要使之高浓度地溶解，其最佳浓度为10~30重量％。另外，溶解于碳酸二甲酯的最佳浓度为510重量％。使用丙烯碳酸酯、^[-甲基-2-吡咯烷酮时为10~30重量％。聚乙二醇衍生物具有HOCH2CH20{(CH2CH20)mNCO[X]-CO-N}n结构，X为疏水性的直链。具有上述骨架结构的聚乙二醇衍生物少量即表现优异的粘度特性，且具有低温分解性。特别是，分子量10万50万的聚乙二醇衍生物的低温分解性良好。在工业上利用时，聚乙二醇衍生物在成本上也低、易于获得，因此优选。聚乙二醇衍生物良好地溶解在N，N，-二甲基甲酰胺(DMF)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)等中。这些溶剂在室温下短时间内不会干燥，因此优选。使聚乙二醇衍生物溶解于DMF、DMI时，最佳浓度为0.5~5重量％。予以说明，相比较于DMF使用DMI时，挥发性抑制在很低，在操作时间比较长的情况下优选。另外，硝基纤维素具有低温分解性，可以与醋酸异戊酯混合作为媒介使用。予以说明，在任何情况下，当树脂粘合剂过多时，具体地说树脂粘合剂达到35重量％以上时，粘性变得过高，在利用分散器等涂覆时无法用所需空气压力挤出，烧成后的残渣变得过多，成为烧成时变质的原因，因此需要留意。媒介和密封材料可以使用三辊磨机等混炼机进行混炼。本发明的密封用玻璃组合物还可以作为导电性粉末的粘合剂使用。此时，优选制成含有由本发明的密封用玻璃组合物所构成的玻璃粉末10~60重量％、金属粉末40~90重量％和耐燃性填充粉末020重量％的导电性材料。这是由于，金属粉末多于90重量％时，玻璃粉末的比例相对降低，难以获得必要的流动性，少于40重量％时无法确保导电性。另外，当耐燃性填充粉末多于20重量％时，玻璃粉末的比例相对变得过低，难以获得必要的密封性。这里，金属粉末可以举出Ag、Pd、Al、Ni、Cu、Au或它们混合物等的粉末。另外，作为耐燃性填充粉末，可以使用与上述耐燃性填充物同样的物质。而且，还可以根据需要添加耐燃性白色颜料(例如Ti02)、耐燃性黑色颜料(例如Fe-Mn系、Fe-Co-Cr系、Fe-Mn-Al系的颜料)。为了使用该导电性粉末形成导体图案，优选在导电性粉末材料中适当添加上述媒介，制成密封糊料。如此获得导电性糊剂通过在真空中40090(TC、5分钟1小时左右的加热烧成，可以形成导电图案。本发明的PDP或FED的制造方法为具有使用上述密封材料的密封工序的PDP或FED的制造方法，密封工序的一部分或全部在减压气氛下实施。当使密封工序为减压气氛时，如上所述，可以同时进行二次烧成工序和真空排气工序，有助于制品成本的降低。另外，本发明的密封材料除了可以在低温下密封，而且热稳定性也良好，因此还可以抑制密封材料的特性所引起的故障。予以说明，VFD和CRT具有与PDP和FED同样或类似的制造工序，具有转用上述制造方法的优点。本发明的光部件或电子部件的制造方法为具有使用了上述密封材料的密封工序的光部件或电子部件的制造方法，密封工序的全部或一部分在中性气氛或还原气氛中实施。当使密封工序为中性气氛或还原性气氛时，光部件所使用的金属部件不会被氧化，同时电子部件等的元件难以恶化，结果，可以寻求光部件的制造成本降低、电子部件的可靠性的提高。另外，本发明的密封材料除了低温下能够密封之外，热稳定性也良好，因此可以抑制密封材料的热特性所引起的故障。对于光部件，可以举出光学用盖部件，具体地进行说明。图l所示光学用盖部件1由金属制外壳2和用密封材料3固定在该金属制外壳2的透镜保持孔的透光性玻璃部件(球透镜部件)4构成，其中所述金属制外壳2由圆筒形状的侧壁部5和设置在该侧部部5前端且在其中心部具有透镜保持孔的端壁部6构成。在光学用盖部件中，用密封材料将透光性玻璃部件和金属制外壳密封。密封工序一般为了维持光学用盖部件的制品特性，惯例是在低温下进行。具体地说，密封温度在透光性玻璃部件的软化点以下以及金属制外壳的居里点以下，通常为55(TC以下的温度。因此，使用本发明的密封材料时，即便在还原性气氛或中性气氛下均可良好地进行低19温密封，同时由于可以抑制金属制外壳的氧化，因此无需特殊的镀覆处理，可以降低光学盖部件的成本。实施例以下根据实施例详细地说明本发明的密封用玻璃组合物及密封材料。表1表3表示本发明的密封用玻璃组合物的实施例(试样an)、表4表示比较例(试样p、q)。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>各玻璃试样如下制备。首先，按照具有表1~4的玻璃组成调合母料原料，在向电炉内流入流量3L/分钟的N2气体的基础上，以流量lL/分钟的N2气体对玻璃熔液内冒泡，同时使用氧化铝坩埚，在电炉中N2气氛中900。C下熔融2小时，之后在将电炉内保持于900。C的状态下减压至50Torr(6.65kPa)，维持减压状态l小时，从而将存在于玻璃熔液内的气体成分除去。作为SnO的母料原料使用一氧化锡。作为P205的母料原料不使用正磷酸(原磷酸)，而使用强磷酸(105重量％磷酸)。其理由在于，强磷酸与正磷酸相比，水分含量少，随之可以减少玻璃母料的水分含量，熔融时难以发生玻璃熔液的吹溢。其它成分的导入原料使用试剂级别的氧化物。接着，将熔融玻璃通过水冷轧辊间，成形为薄板状，使用球磨机粉碎后，通过筛目105nm的筛子，使用激光衍射式粒度分布测定装置(株式会社岛津制作所制SALD-2000J)获得平均粒径约为10pm的玻璃粉末。玻璃化温度和热膨胀系数如下测定将熔融玻璃成形为20x5mm(D后，利用挤压棒式的热膨胀计(TMA)(理学株式会社制)测定。软化点为在测定时以100cc/分钟的流量流动氮气，同时使用微型示差热分析(DTA)装置(理学株式会社制)测定。烧成后的表面状态(N2中)进行周知的flowbutton试验来评价。首先，利用模具将相当于各试样的真比重的重量的粉末干式加压成02cm的按钮状，获得按钮状的粉末成形体。接着，将该成形体放置在碱玻璃基板上后，在N2中，以1(TC/分钟的速度升温至烧成温度45(TC并保持10分钟。之后，将该烧成体表面具有光泽、且用实体显微镜进行观察未见结晶者评价为"〇"。将该烧成体表面没有光泽、且用实体显微镜进行观察可见结晶者评价为"X"。另外，使用数字卡尺测定该烧成体的直径，评价流动性(N2中)。烧成后的表面状态(减压中)进行周知的flowbotton试验来评价。首先利用模具将相当于各试样的真比重的重量的粉末干式加压成02cm的按钮状，获得按钮状的粉末成形体。接着，将该成形体放置在表中的各基板后，在1.0xlO"Torr的减压中，以1(TC/分钟的速度升温至烧成温度470°C并保持10分钟。之后，将该烧成体表面具有光泽、且用实体显微镜进行观察未见结晶者评价为"〇"。将该烧成体表面没有光泽、且用实体显微镜进行观察可见结晶者评价为"X"。另外，使用数字卡尺测定该烧成体的直径，评价流动性(减压中)。耐水性使用在烧成后的表面状态(N2中)评价中制作的按钮状试样进行评价，将各试样保持在85'C湿度85M的恒温恒湿槽内1000小时后，将按钮表面未产生白色异物者评价为"〇"、虽未产生白色异物但可见磷酸成分等的渗出者评价为"A"、产生白色异物且可见磷酸成分等的渗出者评价为"X"。结果，实施例的试样an热膨胀系数为106118xlO力'C、玻璃化温度为302355°C，作为密封材料具有良好的特性。另外，实施例的试样an在烧成后的表面状态也良好。另外，比较例的试样p、q在烧成后的表面状态(减压中)不良，在减压气氛下无法发挥作为密封材料的功能。另外，比较例的试样p、q的耐水性不良，无法确保平面显示装置等的长期可靠性。表5、6表示本发明密封材料的实施例(试样No.18)。实施例24密封材料攻塌abd————子;体积％727076填充物堇青石二氧化锶NZP碟酸锆体积％28302425热膨胀系数(xi0—vt;)71，372.569.971.]基板1髙应变点玻璃高应变点玻璃髙应变点玻璃髙应变点玻璃流动径(nim)N一涯5——24.222，923.623.821.720.020.220.5密封性〇〇o—减压屮〇〇〇〇烧成后的表面状态〇〇〇〇减压中〇〇—o[表6]实施例—5—678玻璃ghk1密封材糸体积％75767675填充物7一WPKZPKNbZP;筑化铌体积％25242425热膨胀系数(<1oVt)68.975.576.477基板髙应变点玻璃碱板碱板碱板流动径(mm)N。中22.823.324,24.0减压中20.020.821.521.1密封性〇〇〇〇减压中〇〇O〇烧成后的表面状态N^屮0〇减压中〇〇O〇在表中所记载的玻璃粉末中混合表中记载的耐燃性填充粉末，与作为被密封物的基板的热膨胀系数整合。表中所记载的NZP为NbZr(P04)3的简称、ZWP为Zr2W04(P04)2的简称、KZP为KZr2(P04)3的简称、KNbZP为Nao.5Nbo.5Zn.5(P04)3的简称。接着，说明各种填充粉末的制作方法。氧化铌(Nb205)填充粉末和二氧化锡(Sn02)填充粉末用同样的方法制作。首先在原料粉末中添加作为烧结辅助剂的氧化锌3wt。/。混合后，在氧化铝坩埚中140(TC下烧成16小时。接着，取出烧结块，使用氧化铝球磨机粉碎后，通过金属制的325目的筛子，获得平均粒径12!im的氧化24铌(Nb205)和二氧化锡(Sn02)的填充粉末。说明Zr2W04(P04)2填充粉末的制造方法。作为原料，混合磷酸锆ZrP20相当于lmol的265.2g、氢氧化锆Zr(OH)4相当于lmol的159.2g、氧化钩W03相当于lmol的231.8g，作为结晶化辅助剂添加相当于总量3wt。/。的19.7g氧化镁，使用氧化铝球磨机混合1小时。接着，在氧化铝坩埚中1400'C下烧成该混合粉末15小时，合成Zr2W04(P04)2。冷却后，从坩埚中取出Zr2W04(P04)2烧结物，使用氧化铝球磨机进行粉碎、分级，通过金属制的325目的筛子，获得平均粒径15,的Zr2W04(P04)2填充粉末。NbZr(P04)3填充粉末如下制造。首先，在磷酸铌NbPCMmol当量、磷酸锆ZrP207lmol当量的混合粉末中添加分子量总量2wt。/。的氧化镁，作为原料使用。接着，将这3种粉末混合后，在氧化铝坩埚中1400'C下烧成15小时。冷却后，从坩埚中取出烧结的NbZr(P04)3，使用氧化铝球磨机进行粉碎后，通过金属制的325目的筛子进行分级，获得平均粒径14pm的NbZr(P04)3填充粉末。使用同样的方法获得平均粒径13^m的KZr2(P04)3填充粉末、Nao.5Nbo.sZn.5(P04)3填充粉末。烧成后的表面状态(N2中)通过以下方法评价。首先，利用模具将相当于各试样的真比重的重量的粉末干式加压成(D2cm的按钮状，获得按钮状的粉末成形体。接着，将该成形体放置在碱玻璃基板上后，在N2中，以1(TC/分钟的速度升温至烧成温度4S0'C，在烧成温度下保持10分钟，之后，以10'C/分钟的速度降温至室温。之后，将该烧成体表面具有光泽、且用实体显微镜进行观察未见结晶者评价为"〇"。将该烧成体表面没有光泽、和/或且用实体显微镜进行观察可见结晶者评价为"X"。另外，使用数字卡尺测定该烧成体的直径，评价流动性(N2中)。烧成后的表面状态(减压中)通过以下方法评价。首先利用模具将相当于各试样的真比重的重量的粉末干式加压成02cm的按钮状，获得按钮状的粉末成形体。接着，将该成形体放置在碱玻璃基板上后，在1.0x10"Torr的减压中，以1(TC/分钟的速度升温至烧成温度49(TC，在烧成温度下保持10分钟，之后，以1(TC/分钟的速度降温至室温。然后，将该烧成体表面具有光泽、且用实体显微镜进行观察未见结晶者评价为"〇"。将该烧成体表面没有光泽、或用实体显微镜进行观察可见结晶者评价为"X"。另外，使用数字卡尺测定该烧成体的直径，评价流动性(减压中)。密封性(N2中)使用烧成后的表面状态(N2中)的评价后的烧成体进行评价。将基板没有裂痕、距离混凝土板上方lm使其落下时按钮状的烧成体未从基板上剥离者评价为"〇"，将基板有裂痕或者距离混凝土板上方lm使其落下时按钮状的烧成体从基板上剥离者评价为"x"。密封性(减压中)使用烧成后的表面状态(减压中)的评价后的烧成体进行评价。将基板没有裂痕、距离混凝土板板上方lm使其落下时按钮状的烧成体未从基板上剥离者评价为"〇"，将基板有裂痕或者距离混凝土板板上方lm使其落下时按钮状的烧成体从基板上剥离者评价为"X"。结果，实施例的试样No.18的热膨胀系数为68.977xlO力'C，流动径(N2中)为22.8~24.2mm、流动径(减压中)为20.0-21.7mm，作为密封材料具有良好的特性。另外，密封性、烧成后的表面状态也良好。产业实用性本发明的密封用玻璃组合物和密封材料优选用于PDP、具有各种电子释放元件的各种形式的FED、VFD等平面显示装置的密封，透镜盖、LD盖等光部件的密封以及IC包装、水晶振子、弹性表面波元件等压电振子等电子部件(包括电子部件收纳容器)的密封。另外，本发明的密封用玻璃组合物和密封材料还可以用于CRT、无机电致发光显示器等显示装置中。另外，还可用于平面荧光灯(EFL)等灯的密封。而且，还可以用于以光纤维、球透镜等作为构成部件的光部件的密封。而且，本发明的密封用玻璃组合物和密封材料还可以用于有机电致发光显示器。具体地说，将本发明的密封材料加工成密封糊料、密封片、烧结棒等，通过它们将玻璃基板之间固定后，在密封部位照射激光束，从而将玻璃基板之间密封。激光束可以使用准分子激光、YAG激光等。权利要求1.一种密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，含有SnO30～80％、P2O5大于等于10％且小于25％、B2O30～20％、ZnO0～20％、SiO20～10％、Al2O30～10％、WO30～20％、R2O0～20％，所述R是指Li、Na、K、Cs的至少一种，且用于低氧气氛下的密封。2.根据权利要求1所述的密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，还含有总量为035%的MoO"Nb205、Ti02、Zr02、CuO、MnO、MgO、CaO、SrO、BaO。3.根据权利要求1所述的密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，还含有^40030~5%、Nb2050~15%、Ti020~15%、Zr020~15%、CuO0~10%、MnO0~15%、R，O0~15%，所述R，是指Mg、Ca、Sr、Ba的至少l种。4.一种密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，含有Sn03080。/。、P205大于等于10%且小于25%、B203大于等于0.1%且小于10%、ZnO0~20%、Si020~10%、A2030~10%、W030~20%、R200~20%、Mo030~5%、Nb2050~15%、TiO20~15%、ZrO20~15%、CuO0~10%、MnO0~15%、R，O0~15%，所述R是指Li、Na、K、Cs，所述R'是指Mg、Ca、Sr、Ba的至少1种。5.根据权利要求14中任一项所述的密封用玻璃组合物，其特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示，还含有F20~10°/。。6.—种密封材料，其特征在于，含有由权利要求15中任一项所述密封用玻璃组合物形成的玻璃粉末50~100体积％和耐火性填料粉末0~50体积％。7.根据权利要求6所述的密封材料，其特征在于，在减压气氛下进行烧成时，烧成体的表面具有光泽且未观察到失透。8.根据权利要求6所述的密封材料，其特征在于，在中性气氛或还原性气氛中进行烧成时，烧成体的表面具有光泽，且未观察到失透。9.根据权利要求68中任一项所述的密封材料，其特征在于，耐火性填料含有选自氧化锡、氧化铌、磷酸锆、堇青石、Nao.5NbQ.sZn.5(P04)3、KZr2(P04)3、Ca025Nb05Zr15(PO4)3、NbZr(P04)3、Ko.sNbo.sZrL^PO^、Zr2W04(P04)2的一种或两种以上。10.根据权利要求69中任一项所述的密封材料，其特征在于，用于等离子体显示板、场致发射显示器、荧光显示管、CRT、电子部件、光学部件的任一种的密封。11.一种密封片，其为将密封材料烧结成规定形状的密封片，其特征在于，密封材料为权利要求610中任一项所述的密封材料。12.—种密封糊料，其为在媒介中分散有密封材料的密封糊料，其特征在于，密封材料为权利要求610中任一项所述的密封材料。13.根据权利要求12所述的密封糊料，其特征在于，媒介含有选自甲苯、N,N'-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、碳酸二甲酯、丁基卡必醇乙酸酯、醋酸异戊酯、碳酸丙烯酯、N-甲基-2-吡咯烷酮乙腈、二甲基亚砜、丙酮、甲乙酮、异十二垸基醇、异十三烷基醇、戊二醇、戊二醇衍生物、CnC2^0H所示高级醇的一种或两种以上，所述11=8~20。14.根据权利要求12或13所述的密封糊料，其特征在于，媒介含有选自硝基纤维素、聚乙二醇衍生物、聚碳酸亚乙基酯的一种或两种以上。15.等离子体显示板或场致发射显示器的制造方法，其特征在于，为具有使用了权利要求6~10中任一项所述的密封材料的密封工序的等离子体显示板或场致发射显示器的制造方法，其中，密封工序的一部分或全部在减压气氛下实施。16.光学部件或电子部件的制造方法，其特征在于，为具有使用了权利要求6~10中任一项所述的密封材料的密封工序的光学部件或电子部件的制造方法，其中，密封工序的一部分或全部在中性气氛或还原性气氛下实施。全文摘要本发明的技术课题在于获得在改善磷酸锡系玻璃的耐水性的同时，能够在低氧气氛、特别是减压气氛下良好地密封，同时可以在490℃以下的低温下进行密封，且热稳定性良好的密封用玻璃组合物和密封材料。本发明的密封用玻璃组合物的特征在于，作为玻璃组成，以下述氧化物换算的摩尔％表示含有SnO30～80％、P₂O₅10～25％(但不含25％)、B₂O₃0～20％、ZnO0～20％、SiO₂0～10％、Al₂O₃0～10％、WO₃0～20％、R₂O(R是指Li、Na、K、Cs的至少一个)0～20％，且用于低氧气氛下的密封。文档编号C03C8/00GK101484396SQ20078002566公开日2009年7月15日申请日期2007年6月4日优先权日2006年7月11日发明者井关淳一,菊谷武民申请人:日本电气硝子株式会社