涂布剂及其用途的制作方法

专利名称：涂布剂及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及涂布剂及其用于热塑性或玻璃成形品上透明水展性涂料制备的用途。
“水展性”(water-spreading)这一术语要理解成系指一个表面与置于其上的一滴水形成一个小于20度的接触角的性质。因此，一种水展性涂料是一种能在一个表面上赋予这种性质的涂料。
因此，有水展性表面的成形品具有这种性质，因而与该表面接触的水不会在所述表面上收缩成彼此分离的滴，但该滴会展开并在接触时凝聚成一种连续薄膜。这在水润湿表面上产生改善的光反射，并在半透明成形品的情况下产生更好的透明度。此外，水也不会如此容易地从成形品的下侧滴下去。这些抑制水滴形成的性质，或所谓抗成滴(antidrop)性质，尤其对于用无机玻璃(以下简称玻璃)或热塑性塑料制成的各种施釉材料来说，更是所需要的。在这些情况下，理想的是，沉积于其上的冷凝水或雨水不应当成滴脱落，而应当沿着该材料的斜坡在下沿以连续薄膜或至少以粘性条纹形式流掉。
与水展性表明相反的行为是斥水性(water-repellent)表面。在斥水性表面上，与这样一种表面接触的水会收缩成彼此分离的滴。
给斥水性塑料表面提供水展层的众多尝试已有文献报道。按照DE-A 21 61 645，这样的涂料是从丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯、羟烷酯和季铵烷酯以及作为交联剂的甲基丙烯酰胺的羟甲基醚的一种共聚物生产的。它们先吸收水，随之溶胀，并逐渐变成一种水展性状态。然而，作为该溶胀的结果，该涂层变软而且对机械损害敏感。
为了改善水展性涂层的机械强度，向涂布用胶浆中掺入了胶体金属氧化物、尤其氧化铝、或胶体二氧化硅等无机成分(EP-A 7 681 877或EP-A 7 606 193)。
为了达到更高的机械抗性，开发了在亲水粘结剂中有亲水无机成分的涂料。按照JP-A 7681877，聚氯乙烯片材或聚甲基丙烯酸甲酯片材上覆盖一种以胶体氧化铝作为赋予亲水性的硬组分和以聚乙烯醇与聚丙烯酸铵作为粘结剂的涂料。然而，这些涂层也是在水溶胀状态下对机械应力敏感的。
甚至已经做了一些尝试，以将润湿剂掺入用来生产成形品的塑料材料中。例如，按照DE-A 2 017 002，温室和类似潮湿密闭空间的水展性覆盖物是用一种含有像聚亚烷基二醇这样的表面活性剂的塑料制作的。这种添加剂的水展作用是不足的，而且也损害了该塑料的耐候性。
JP-A 7606193已经提出有95份胶体二氧化硅和5份疏水丙烯酸树脂分散液的涂层的聚甲基丙烯酸酯板材，作为施釉手段。然而，这种涂层的粘合力完全不能令人满意，特别是在湿状态下。
按照EP-A 51405，塑料成形品上水展性涂层的粘合力，是用一种由2层构成的涂层来改善的，2层都含有胶体二氧化硅，一种部分水解的聚硅氧烷和聚乙烯醇作为粘结剂。底层中的硅/碳比大于顶层中的硅/碳比。
总而言之，可以肯定，尽管水展性良好的涂层通常可以用亲水性强的涂布材料得到，但该涂层在溶胀状态下通常太软。如果有人想通过更强的交联或较低的亲水性来克服这个缺点，则会损害水展作用以及机械敏感性。尽管二氧化硅和各种其它金属或半金属氧化物兼备高硬度和良好水润湿性且不溶胀的优点，但它们有根本不粘合的缺点。
用来把这些氧化物固定到塑料表面上的粘结剂数量越大，这些氧化物的润湿性、因而该涂层的水展作用受到的损害就越大，而且该粘结剂的缺点变得更加明显在亲水粘结剂的情况下机械敏感，而在疏水粘结剂的情况下水展性不足。
DE-A3400079提出在塑料成形品的斥水表面与一个基本上完全由胶体粒度的二氧化硅或其它金属氧化物组成、本身在该塑料层上粘合强度不足的水展层之间，借助于一个有极性基团的水不溶性且基本上不可溶胀的有机聚合物的偶合层，创造一种强大的粘合键。
为了改善该水展层与该塑料表面之间的这种粘合键而使用该偶合层或其它所谓底漆层，需要在涂布工艺中增加一个步骤，使有涂层成形品的制造变得更复杂和更昂贵。
所提到的涂布剂全都有不得不用有机溶剂涂布的缺点。
本发明的目的是提供适合于成形品上透明水展性涂层制备、无需偶合层就有优异粘合强度、以及机械强度高的涂布剂。
按照本发明，这个目的是通过提供一种涂布剂实现的，该涂布剂含有A)0.005～2重量份的通式(1)所示化合物 式中R1是一个有1～30个C原子的烃基，R2是氢或一个有1～6个C原子的烃基，A是一个单键或一个有1～30个C原子的二价烃基，B是一个单键或一个有1～30个C原子的二价烃基，n是1、2、3或4，和Mn+是一个有n个正电荷的阳离子，B)1～20重量份的一种水不可溶氧化物或者一种金属或半金属的若干种水不可溶氧化物，和C)80～100重量份的一种含水90％以上的酸/水混合物，先决条件是该涂布剂的pH低于6，所述涂布剂是本发明的一个对象。
本发明也提供按照本发明的涂布剂用于任何种类成形品上、较好在热塑性塑料或玻璃成形品上制备透明水展性涂层的用途。
透明水展性涂层可以从按照本发明的涂布剂在成形品上制备。该涂层兼备优异粘合强度和高机械强度。不需要偶合层。按照本发明的涂布剂的一个进一步优点是，它们主要含水，因而只有少量有机溶剂，从而提供了经济上和生态上的优点。
用来作为按照本发明的涂布剂的成分A的通式(1)所示化合物是磺基二羧酸二酯。这些要么以游离酸形式(即n＝1且Mn+＝H+)要么以盐形式使用。如果使用盐，则它们可以是任何阳离子的盐。可以提到的实例是元素的阳离子、有机或无机分子的阳离子、有机或无机络合物的阳离子。也可以使用不同阳离子的混合物。
较好的通式(1)化合物是通式(2)代表的那些 式中R1是一个有1～30个C原子的脂肪族烃基，A是一个单键或一个有1～3个C原子的二价脂肪族烃基，B是一个单键或一个有1～3个C原子的二价脂肪族烃基，n是1或2，和Mn+是一个有n个正电荷的阳离子。
特别好的通式(1)化合物是通式(3)代表的那些 式中R1是一个有1～30个C原子的脂肪族烃基，n是1或2，和Mn+是一个有n个正电荷的阳离子。
这些化合物中较好的是碱金属盐，碱土金属盐或其混合物。碱金属盐是特别好的。作为一个实例，可以提到磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)钠盐。
通式(1)所示化合物可以用已知工艺制备。它们中有一些是商业上可得的。
为了制备该涂布剂，通式(1)所示化合物可以以纯物质形式或者以在任何溶剂或溶剂混合物中的溶液形式使用。它们较好以溶液形式使用。例如，可以使用Daniel产品公司(美国新泽西州)的商业性产品DaproU99。这是40g磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)钠盐在43g2-丁氧基乙醇、4g乙醇、3g水和10g聚乙二醇脂肪酯(一种基本上基于聚乙二醇油酸酯，聚乙二醇棕榈酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯的混合物)中的一种溶液。
如果通式(1)所示化合物以一种溶液的形式用来制备按照本发明的涂布剂，则其后果是，该涂布剂除含有所述三种成分A、B和C外还含有附加物质，即通式(1)所示化合物的溶液用溶剂。通式(1)所示化合物的溶液较好应当有5～95％(重量)、尤其应当有10～90％(重量)、特别应当有20～60％(重量)的浓度。
元素周期表第3或4主族或者第2、3、4、5、6、7或8副族元素的氧化物，较好用来作为按照本发明的水不可溶金属或半金属氧化物。可以提到的实例是氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化铈、氧化锌、氧化锡、氧化铬、氧化铟、氧化锆和氧化铁，以及颜料、尤其透明颜料。按照本发明的氧化物可以含有少量其它元素作为掺杂剂。
特别好的是使用元素周期表第3或4主族的金属或半金属的氧化物。可以提到的实例是氧化铝或氧化硅。
尤其好的是使用元素周期表第4主族的金属或半金属的氧化物。其中，二氧化硅是最好的。
按照本发明的金属或半金属氧化物较好以溶胶形式即以胶体水溶液形式使用，其金属氧化物浓度较好为10～50％(重量)且其微粒的平均直径较好小于5μm。
在按照本发明的溶胶中，氧化物微粒的平均粒度较好小于200nm，尤其在5～100nm的范围内。该粒度是用一台超离心机测定的。
按照本发明的酸/水混合物包含90％以上的水。它较好包含95％以上、尤其98％以上的水。它可以含有机酸或无机酸。较好的是使用弱酸。弱酸是那些pKa大于2的酸。特别好的是使用脂肪族羧酸，最好的是使用乙酸。
按照本发明的涂布剂含有0.005～2重量份、较好0.01～0.5重量份、尤其0.05～0.4重量份成分A。
按照本发明的涂布剂含有1～20重量份、较好2～20重量份、尤其3～8重量份成分B。
按照本发明的涂布剂的pH低于6，较好低于5。
按照本发明的涂布剂还可以含有其它成分，例如表面活性剂和有机溶剂，以改善该基质的润湿性，以及流动控制剂或消泡剂。
按照本发明的涂布剂较好是通过制备适用金属或半金属氧化物的水溶胶或用水把一种商业上可得的溶胶稀释到按照本发明的涂布剂中所希望的浓度，然后诸如通过添加乙酸有利地把pH值调整到弱酸值，和添加适量的按照本发明的涂布剂的成分A来制备的。
有利的是，将该涂布剂过滤，任选地也将可以使用的金属或半金属氧化物溶胶过滤，以给出一种只含有直径较好小于5μm的微粒的组合物。
按照本发明的涂布剂可以用任何一种已知工艺，例如用刷涂、浇铸、辊涂、喷涂或任何其它已知方法，施用到要涂布的成形品上。成形品也可以通过浸没于按照本发明的水基涂布剂中来涂布，这种程序特别适用于桥式双片物品等有空腔的成形品，因为这样也可以使该成形品从内侧涂布。
为了不用偶合层就在成形品上制备透明水展性涂层，按照本发明施用的涂布剂是在高温下、较好在90～155℃、尤其在110～135℃干燥和烘烤的。这个干燥和烘烤步骤的持续时间取决于按照本发明施用的涂布剂数量，而且必要时，可由熟悉本门技术的人员用简单实验确认。
按照本发明的涂布剂较好以3～15g/m2、尤其6～12g/m2的数量施用到要涂布的成形品上。用按照本发明的涂布剂对塑料成形品的涂布可以在所述成形品的制造之后或实际上在制造期间进行。
按照本发明的涂布剂适合于涂布任何种类的成形品。较好的是使用玻璃成形品。也较好的是使用热塑性塑料成形品，所述热塑性塑料较好是透明的。这些成形品尤其好的是用聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯或聚碳酸酯、较好用聚碳酸酯制作的。
适合于涂布的热塑性塑料实例详见Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch(塑料手册)，Carl Hanser Varlag，慕尼黑、维也纳。这些塑料可以含有添加剂。
具体地说，按照本发明，可以涂布任何一种聚碳酸酯。
按照本发明适用的聚碳酸酯有均聚碳酸酯和共聚碳酸酯两种。也可以使用按照本发明适用的聚碳酸酯的混合物。
这些聚碳酸酯可以部分地或全部地用芳香族聚酯-碳酸酯代替。
这些聚碳酸酯也可以含有聚硅氧烷嵌段。其制备实例详见US-A3821315、US-A 3189662和US-A 3832419。
较好的聚碳酸酯是那些基于通式(4)的双酚类的HO-Z-OH (4)式中Z是一种有6～30个C原子并含有一个或多个芳香族基团的二价有机基团。
通式(4)的双酚类实例是那些属于下列类别者二羟基联苯类，二(羟基苯基)烷烃类，二(羟基苯基)环烷烃类，二(羟基苯基)硫醚类，二(羟基苯基)醚类，二(羟基苯基)酮类，二(羟基苯基)砜类，二(羟基苯基)亚砜类，和α，α′-二(羟基苯基)二异丙基苯类。
可通过诸如在其芳香环上的烷基化或卤化而得到的所述双酚类的衍生物，是通式(4)双酚类的进一步实例。
下列特定化合物是通式(4)双酚类的实例氢醌，间苯二酚，4，4′-二羟基联苯，二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷，二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜，1，1-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)对/间二异丙基苯，1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，
1，1-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)-3-甲基环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)-3，3-二甲基环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)-4-甲基环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，2，2-二(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(即双酚A)，2，2-二(3-氯-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷，2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，2，4-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，α，α′-二(4-羟基苯基)邻二异丙基苯，α，α′-二(4-羟基苯基)间二异丙基苯(即双酚M)和α，α′-二(4-羟基苯基)对二异丙基苯。
特别好的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯，基于1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯，和基于双酚A与1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
所述通式(4)双酚类可以用已知工艺，诸如从对应苯酚类和酮类制备。
所述双酚类的制备工艺实例，可参阅专著H.Schnell，“聚碳酸酯的化学与物理学”，《聚合物评论》第9卷第77-98页，Interscience出版社，纽约，伦敦、悉尼，1964；US-A 3 028 635，US-A 3 062 781，US-A 2 999 835，US-A 3 148 172，US-A 2 991 273，US-A 3 271 367，US-A 4 982 014，US-A 2 999 846，DE-A 1 570 703，DE-A 2 063 050，DE-A 2 036 052，DE-A 2 211 956，DE-A 3 832 396，FR-A 1 561 518；和申请号为62039/1986、62040/1986和105550/1986的日本专利申请公开。
1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的制备参阅诸如US-A 4 982 014。
聚碳酸酯可以用已知工艺制备。适用的聚碳酸酯制备工艺实例是用相边界工艺从双酚类与光气制备，用均相工艺从双酚类与光气制备，或所谓吡啶工艺，或用熔融酯交联工艺从双酚类与碳酸酯制备。这些制备工艺可参阅诸如H.Schnell，“聚碳酸酯的化学与物理学”，《聚合物评论》第9卷第31-76页，Interscience出版社，纽约，伦敦、悉尼，1964。所述制备工艺也可参阅D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne，“聚碳酸酯”，《聚合物科学与工程百科全书》第11卷第2版，1988年，第648-718页；和U.Grigo，K.Kirchmer与P.R.Müller，“聚碳酸酯”，Becker/Braun编《塑料手册》第3/1卷，聚碳酸酯类、聚缩醛类、聚酯类、纤维素酯类，Carl Hanser Verlag，慕尼黑、维也纳，1992年，第117-299页。
熔融酯交换工艺尤其可参阅H.Schnell，“聚碳酸酯的化学与物理学”，《聚合物评论》第9卷第44-51页，Interscience出版社，纽约，伦敦、悉尼，1964；和DE-A 1 031 512，US-A 3 022 272，US-A 5 340 905和US-A 5 399 659。
可以用来借助于熔融酯交换工艺制备聚碳酸酯的碳酸二酯实例是碳酸二芳酯，这两个芳基中每一个较好都具有6～14个C原子。较好的是使用基于苯酚或烷基取代苯酚的碳酸二酯，例如碳酸二苯酯或碳酸二甲苯酯。
按照本发明适用的聚碳酸酯的重均分子量(Mw)为10,000～200,000g/mol，这可以用超离心法或光散射法测定。特别好的是，其重均分子量为12,000～80,000g/mol。
按照本发明的聚碳酸酯的平均分子量可以诸如通过利用适量链终止剂以已知方式加以调整。
一元苯酚类和一元羧酸类都是适用链终止剂。适用一元苯酚类的实例是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、枯基苯酚、2，4，6-三溴苯酚，以及长链烷基苯酚类例如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚，或者烷基取代基上有总共8～20个C原子的一烷基苯酚类或二烷基苯酚类，例如3，5-二叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)苯酚或4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。适用一元羧酸类是苯甲酸、烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
较好的链终止剂是苯酚、对叔丁基苯酚、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚和枯基苯酚。
以特定双酚类使用总量为基准，链终止剂数量较好在0.5～10％(摩尔)之间。
按照本发明适用的聚碳酸酯可以用已知方式，较好通过掺入三官能或三官能以上支化剂，进行支化。适用支化剂的实例是那些有三个或三个以上苯酚基团者，或者那些有三个或三个以上羧酸基团者。
适用支化剂的实例是间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-二〔4，4-二(4-羟基苯基)环己基〕丙烷、2，4-二(4-羟基苯基异丙基)苯酚、2，6-二(2-羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、对苯二甲酸二(4-(4-羟基苯基异丙基)苯酯)、四(4-羟基苯基)甲烷、四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷、和1，4-二(4′，4″-二羟基三苯基)甲基苯，以及2，4-二羟基苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰脲酰氯、3，3-二(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚、1，3 5-苯三酰氯和α，α，α″-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯。
较好的支化剂是3，3-二(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚和1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷。
支化剂使用时，以所使用双酚类的摩尔数为基准，其数量较好是0.05％～2％(mo1)。
例如，在用相边界工艺制造聚碳酸酯的情况下，这些支化剂可以与双酚类和链终止剂一起置于碱性水相中，或者溶解于一种有机溶剂中并与碳酸衍生物一起添加。在酯交换工艺的情况下，支化剂较好是与二羟基芳香族化合物或双酚类一起计量。
为了改变性能，可以将常用添加剂掺入按照本发明的聚碳酸酯中和/或施用到成形品表面上。常用添加剂的实例是填充剂、增强剂、稳定剂(例如紫外线稳定剂、热稳定剂、γ射线稳定剂)、抗静电剂、流动助剂、脱模剂、阻燃剂、染料和颜料。所提到的添加剂及其它适用添加剂的实例可参阅Gchter，Müller，Kunststoff-Additive(塑料添加剂)，第3版，Hanser-Verlag，慕尼黑、维也纳，1989。
其它聚合物也可以掺入按照本发明的聚碳酸酯中，给出所谓聚合物掺合物。例如，从按照本发明的聚碳酸酯和聚烯烃、尤其ABS聚合物，可以制备掺合物。
按照本发明的涂布剂和用其涂布的成形品可以用于，例如，制造诸如温室的窗玻璃。
以下用实例更详细地说明本发明。
涂布剂的制备涂布剂A事先通过了5μm过滤器的二氧化硅溶胶(Levasil300 F，拜耳公司)83.3g边搅拌边添加到416.7g去离子水中。然后，该水悬浮液用98％乙酸调整到pH 4.8，添加1.5g DaproU 99(40g磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)钠盐在43g 2-丁氧基乙醇、4g乙醇、3g水和10g聚乙二醇脂肪酸酯(基本上基于聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯的一种混合物)中的一种溶液)。
Levasil300 F是一种购自拜耳公司的阴离子稳定的二氧化硅溶胶，平均粒度为7～8nm，比表面积为300m2/g。Levasil300 F的固体含量为30％(重量)，pH大约9.8。它含有少量甲醛，≤0.2％(重量)，以抵御微生物袭击。
涂布剂B这是以类似于涂布剂A的方式制备的。然而，DaproU 99代之以0.675g磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)钠盐在0.825g 2-丁氧基乙醇中的溶液。
涂布剂C这是以类似于涂布剂A的方式制备的。然而，所指溶液代之以0.621g磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)钠盐和0.054g聚乙二醇(数均分子量1000)在0.754g 2-丁氧基乙醇和0.0705g乙醇中的溶液。
涂布剂D这是以类似于涂布剂C的方式制备的。但聚乙二醇代之以0.062g聚乙二醇脂肪酸酯(基本上基于聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯的一种混合物)。
聚碳酸酯多孔片材的涂布一种支化芳香族聚碳酸酯(在室温对0.5g聚碳酸酯在100ml二氯甲烷中的溶液测定的溶液相对粘度为1.315)的多孔片材，例如，用于温室建造的那些，用流动涂布工艺在其一侧涂布涂布剂A～D中每一种，然后在130℃干燥0.5小时。层厚度是大约0.3μm(ETA-SD-30测厚仪，ETA-Optik公司制；干扰法)。这些涂层无表面缺陷，未显示任何干涉图样。用水润湿时是均匀的。水的接触角小于1°。
水蒸汽试验(100℃)水蒸汽试验是作为一种进一步测试进行的，即让该片材暴露于一种100℃的密封水蒸汽氛围。注意水展性效果消失和第一次水滴形成出现的时刻。
结果
在比较例的情况下，30分钟后可以观察到该涂层的明显分离，伴随着水滴的褐色脱色。
模型温室试验有涂层的聚碳酸酯多孔片材以60°角固定到模型温室的屋顶，使有涂层的一侧面朝下，从而可以通过液滴形成观察来比较其水展作用。利用一个热源，使水在该模型温室中蒸发，以造成50℃的温度和100％的大气湿度。
该片材在这些条件下停留6小时，然后在一个40℃的干热室中加热4小时。然后交替重复模型温室和干热室程序，直至水展效果消失(可通过该片材上的液滴形成观察)。
通过比较，伴随性地试验了用水展性涂料处理的三种商业上可得聚碳酸酯多孔片材，例如温室建造用的那些。
结果
权利要求
1.一种涂布剂，含有A)0.005～2重量份的通式(1)所示化合物 式中R1是一个有1～30个C原子的烃基，R2是氢或一个有1～6个C原子的烃基，A是一个单键或一个有1～30个C原子的二价烃基，B是一个单键或一个有1～30个C原子的二价烃基，n是1、2、3或4，和Mn+是一个有n个正电荷的阳离子，B)1～20重量份的一种水不可溶氧化物或者一种金属或半金属的若干种水不可溶氧化物，和C)80～100重量份的一种含水90％以上的酸/水混合物，先决条件是该涂布剂的pH低于6。
2.权利要求1的涂布剂，含有A)0.005～2重量份通式(2)所示化合物 式中R1是一个有1～30个C原子的脂肪族烃基，A是一个单键或一个有1～3个C原子的二价脂肪族烃基，B是一个单键或一个有1～3个C原子的二价脂肪族烃基，n是1或2，和Mn+是一个有n个正电荷的阳离子，B)1～20重量份的元素周期表第3或4主族或者第2、3、4、5、6、7或8副族的一种金属或半金属的一种水不可溶氧化物或若干种水不可溶氧化物，和C)80～100重量份的一种含水90％以上的酸/水混合物先决条件是该涂布剂的pH低于6。
3.权利要求1的涂布剂，含有A)0.005～2重量份通式(3)所示化合物 式中R1是一个有1～30个C原子的脂肪族烃基，n是1或2，和Mn+是一个有n个正电荷的阳离子，B)1～20重量份的元素周期表第3或4主族的一种金属或半金属的一种水不可溶氧化物或若干种水不可溶氧化物的溶胶，和C)80～100重量份的一种含水90％以上的弱酸/水混合物，先决条件是该涂布剂的pH低于6。
4.权利要求1的涂布剂，含有A)0.005～2重量份通式(3)所示化合物 式中R1是一个有1～30个C原子的脂肪族烃基，n是1或2，和Mn+是一个碱金属阳离子(n＝1)或碱土金属阳离子(n＝2)，B)1～20重量份的元素周期表第3或4主族的一种金属或半金属的一种水不可溶氧化物的溶胶，和C)80～100重量份的一种含水90％以上的弱酸/水混合物，先决条件是该涂布剂的pH低于6。
5.权利要求1的涂布剂，含有A)0.005～2重量份通式(5)所示化合物 式中R1是一个有1～30个C原子的脂肪族烃基，和M+是一个碱金属的阳离子，B)1～20重量份的元素周期表第4主族的一种金属或半金属的一种水不可溶氧化物的溶胶，和C)80～100重量份的一种含水90％以上的弱酸/水混合物，先决条件是该涂布剂的pH低于6。
6.权利要求1～5之一的涂布剂的用途，用于在玻璃成形体上制备透明水展性涂层。
7.权利要求1～5之一的涂布剂的用途，用于在热塑性塑料成形品上制备透明水展性涂层。
8.权利要求7的用途，其特征在于该成形品是透明的。
9.权利要求7的用途，其特征在于该成形品由聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯或聚碳酸酯组成。
10.权利要求7的用途，其特征在于该成形品由聚碳酸酯组成。
全文摘要
本发明旨在提供适合于在成形体上产生透明水展性涂层的涂布剂,该涂层无需粘合促进层就能显示优异粘合强度并显示高机械抗性。按照本发明,这是通过制备一种涂布剂即本发明的对象物质实现的,该涂布剂含有A)0.005～2重量份的一种磺酸盐,尤其磺基琥珀酸酯的钠盐;B)1～20重量份的一种金属或类金属的一种水不可溶氧化物或若干种水不可溶氧化物;C)80～100重量的一种含水90%以上的酸和水混合物。
文档编号C03C17/30GK1307620SQ99808040
公开日2001年8月8日 申请日期1999年6月17日 优先权日1998年6月30日
发明者P·比尔 申请人:拜尔公司