表面涂布的珠光颜料、其制备方法及用途的制作方法

专利名称：：表面涂布的珠光颜料、其制备方法及用途的制作方法表面涂布的珠光颜料、其制备方法及用途本发明涉及用有机膦酸、有机三价膦g/或其酯涂布的表面改性珠光颜料。本发明进一步涉及制备这些表面改性珠光颜料的方法和其用途。多年来，粉末^fr已经越来越多地用于涂布表面。这些涂料是细碎的聚合物粉末，可通过各种技术施加。例如，粉末涂料可通过静电充电喷涂到需要涂布的并且携带相反电荷的部分，在这种情况下形成通过加热到粉末的软化点使其固化的薄膜。另一种可能的施加方式M擦静电喷涂(通过喷枪内的摩擦充电)。与传统的溶剂基涂料相比，粉末涂料具有的优势在于无论如何不会导致溶剂排放，并且由于其再循环性而实际上不会具有过喷。粉末涂料可以用彩色颜料和效果颜料如金属效果颜料或珠光(或珍珠光泽)颜料着色以达到装饰效果。首先在混合器内预混合普通有机或无机颜料以及常见粉末涂料成分例如粘合剂、固化剂、填料、添加剂等，然后挤出。在此过程中获得的碎片在转盘销钉式磨机或冲击衬料磨机或类似设备中研磨。例如，在片状效果颜料如珠光颜料或金属效果颜料用于粉末涂料的情况下，它们必须以相对温和的方法被引入所述粉末涂料。否则，所述对剪切敏感的颜料会发生断裂并因此丧失它们的特性。两种引入方法是工业实践中常用的。在第一方法、干混方法情况下，所述粉末涂料颗粒与所述效果颜料被简单地相互混合。该方法的缺点是粉末涂料颗粒和效果颜料颗粒作为独立的实体存在。由于粉末涂料颗粒和效果颜料的形状和化学属性的差异，在静电喷涂过程中经常发生分离现象。随之而来的是，由于所述粉末涂料中粉末涂料颗粒与效果颜料的比例的相对变化，致使损失了未被施涂的粉末涂料的再循环性。在新粉末涂料中再次使用未^:施涂的粉末涂料将导致品质改变的涂层。此外，在粉末涂料枪中，颗粒聚集体可能逐渐形成，导致所述涂料上的大聚集体("飞溅物")，因此导致视觉上不可接受的外观。第二种方法被称为粘结。这里，在珠光颜料存在下，将粉末涂料加热到略低于其玻璃化温度，从而使其部分地熔化。这样导致所述珠光颜料与所述粉末涂料颗粒的物理粘合，因此形成复合颗粒。一般地，通过这种方式可以减弱干混存在的缺点。但是，粘结操作是通常不完全的在粉末涂料中保留着未与所述粘合剂结合的珠光颜料个体。另一缺点是该方法仅不良地适用于具有较大珠光颜料的粒度级的情况。这里，与所述粉末涂料粘结剂颗粒相比，所述珠光颜料的体积大以使得仅有一部分足够牢固地粘结。EP0721005Bl描述了包含珠光颜料、磷酸盐衍生物和球形颗粒的颜料制剂。这种制剂据说在印刷领域特别具有优势。在粉末涂料或青铜色效果装饰漆中的应用尚未描述。在EP0285977Bl中披露了涂覆有长链饱和脂肪酸的珠光颜料。这样的珠光颜料具有漂浮性能，并可有利地用于青铜色效果装饰漆中。EP0492223Bl描述了涂覆烷基珪烷且具有漂浮性能的珠光颜料。这些颜料将用于抑制着色塑料的发黄。但是，这两种已知的具有漂浮性能的表面改性的珠光颜料在粉末涂料中显示出缺点。光学效果如亮度或随角异色实质上没有增强。只有在非常高水平的脂肪酸或烷基珪烷的情况下获得强漂浮性能和因此较高的视觉明亮度。但是，其耐摩性不足。此外，涂布烷基珪烷的珠光颜料不能以充分的再现性施加。DE1970867Al描述一种颜料制剂，其尤其包含表面活性物质如脂肪酸和含氟表面活化剂。应用表面活性物质旨在产生无粉尘、均匀的颜料制剂。本发明的目的是提供一种在应用于粉末涂料时不表现已知颜料的上述缺点的珠光颜料。在所述粉末涂料中，所述珠光颜料应显示良好的加工性，在所述粉末涂布中它们应具有有效的取向，和在通过粉末涂布产生的涂层中它们应显示增强的光泽、亮度和随角异色。本发明的另一个目的是寻找一种简单的、成本有效的制备此类珠光颜料的方法。本发明目的已经通过提供表面改性的珠光颜料实现，所述表面已经被提供有至少一种通式(i)r'R2p(0)(or3)(i)和/或通式(ii)r，p(o)(or3)(or4)(ii)的有机磷化合物其中r1和112彼此独立地为氢或具有1-30个碳原子的有机基团，条件是r1和r2不同时为氢，和r3和r4彼此独立地为h或具有1-10个碳原子的烷基。通式(i)化合物是三价膦酸的有机衍生物，称为有机三价膦酸，其中有机基团r1和W直接与所述磷原子连接。如果r"是具有1-10个碳原子的烷基，所述有机衍生物是磷酸酯。如果W是氢，其为游离膦酸的有机衍生物。通式(ii)化合物是膦酸的有机衍生物，称为有机膦酸，其中有机基团Ri直接与所述磷原子连接。如果基团W和R4是具有1-10个碳原子的烷基，所述及的衍生物是膦酸的二酯的有机衍生物。如果基团rs是氢且r4为具有l-10个碳原子的烷基，其为膦酸的单酯的有机f汴生物。如果W和r4是氢，所述及的衍生物是游离膦酸的有机衍生物。令人惊奇地发现，本发明珠光颜料不仅具有良好的性能如有效的流平和良好的加工性能，而且显示出强漂浮行为，以及在所述粉末涂料中具有优异的平行取向，其结果是改善的光学效果，与通常相比较低水平的着色是可能的。由于较低的着色水平，即粉末涂料中的颜料量较低，对于相当或改善的视觉外观，可以产生显著的成本节约。而且，与传统珠光颜料相比，光泽、亮度以及亮度随角变化显著提高。本发明珠光颜料具有含有0.05%-10重量％有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯的表面涂层。依照本发明，还可以使用有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们各自的酯的混合物。依照一种实施方式，表面改性用有机三价膦酸或有机膦酸或它们各自的酯进行。因此，下面的论述应理解为，代替单独的有机三价膦酸或单独的有机膦酸和/或它们的酯，在各自情况下还可以使用混合物，反之亦然。有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯的比例优选为0.1%5重量%，更优选0.5%~3重量％，所述量在各自情况下基于整个砵光颜料的重量。低于0.1重量％，有机三价膦酸和/或膦酸和/或它们的酯的效果可能太小，而如果超过10重量。/。，珠光颜料的表面变得过于疏水，因此在粉末涂料中出现解散现象(disbandingphenomena)和初始缺乏耐摩耗性。本发明的珠光颜料具有的平均颜料尺寸为1-400^tm，优选2-150jim，更优选5-50nm。所述颜料尺寸是珠光颜料的平均长度。可以使用的珠光颜料包括所有可商业获得的颜料。所述珠光颜料具有选自下述的片状基体云母、滑石、绢云母、高岭土、和SiCh、玻璃、石墨、A1203片和其混合物。在此情况下优选基体是云母和Si02、玻璃或Ah03片。沉积在该低折射率片状基体顶部的是其它的、优选高折射率层。此类层优选选自金属疏属元素化物、特别是金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物和金属硫化物、金属氟化物、金属氮化物、金属碳化物和其混合物。珠光颜料的基体优选用包含以下或由以下组成的多层体系涂布金属氧化物、金属氢氧化物、金属低氧化物和/或金属氧化物7jC合物，所述层的顺序是可变的。所述金属氧化物、金属氢氧化物、金属低氧化物和/或金属氧化物7jc合物还可以在相同层中彼此并排存在。珠光颜料的基体优选用选自以下或包含以下的一个或多个金属氧化物层涂布Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、ZK)2、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物。特别优选Ti02和/或Fe203。在另一种实施方式中，所述多层体系以下述层顺序为特征至少一高折射率层与至少一低折射层交替设置在基体上。在交替设置的情况下，一个或多个高折射率层也可以直接彼此叠放而且，之后，一个或多个低折射率层也可以直接彼此叠放。但是，关键在于层体系中存在高和低折射率层。优选的是，所述多层体系以下述层顺序为特征至少一高折射率层、至少一低折射率层和至少一高折射率层连续i更置在基体上。在该方案情况下，一个或多个低和/或高折射率层同样可以直接彼此叠放。但是，关键在于，在层体系中，从内到外依次设置高、低和再次的高折射率层。优选地，至少一个高折射率层包含或由选自下述的金属氧化物和/或金属氢氧4匕物组成Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、Zr02、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物。所述低折射率层包含或优选由选自下述的金属氧化物和/或金属氢氧化物组成Si02、Ah03和其混合物。具有高和低折射率层的珠光颜料产生特别强烈的干涉色彩。具体地，具有高折射率层、低折射率层和另一高折射率层的珠光颜料是特别优选的。包含或由Ti02/Si02/Ti02和非必要的包含Fe203的层组成的层顺序产生强烈的金色色彩，因此是特别优选的。具有上述层顺序的珠光颜料由Merck/>司生产并且以商品名IriodinStargold销售。在另一种实施方式中，所述珠光颜料由两面用半透明金属层涂布的玻璃片基体组成。所述半透明金属层的金属优选选自银、铝、铬、镍、金、铂、钯、铜、锌和其混合物及合金。所述半透明金属层的厚度优选在约2-约30nm，更优选约5-约20nm。上述珠光颜料当然可以附加地用其它的保护层涂布。这样可进一步改善珠光颜料在气候效果方面的稳定性。这里可特别提及包含Ti02层的珠光颜料的光催化活性，其可通过合适的保护层抑制。依照本发明的一种优选方案，用包含以下或由以下组成的一个或多个层涂布的珠光颜料的基体被至少一个外保护层另外地包封涂布金属硫属元素化物、特别是金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物和金属硫化物、金属氟化物、金属氮化物、金属碳化物或其混合物，所述外保护层包含或由选自下述的金属的金属氧化物和/或金属氢氧化物和/或金属氧化物7K合物组成硅、铝、铈、锰、锆和其混合物；其中通式(I)和/或(II)的至少一种有机磷化合物被施加于所述外包封保护层。在另一种实施方式中，所述珠光颜料包含单一的片状材料，这些材料选自氯氧化铋、Ti02~Fe203。举例说来，可以使用德国MerckKGaA公司(Darmstadt,德国)以商品名Iriodin、Florapearl、Solarflair、LazerflairTM、Biflair、Minatec、Miraval、Xirallic⑧或Colorstream⑧销售的珠光颜料，美国Engelhard公司以商品名Mearlin⑧或ExteriorMearlii^销售的珠光颜料和Eckart公司以商品名Prestige或Phoenix⑧销售的珠光颜料。在其它实施方式中，上述珠光颜料也可以用彩色颜料涂布。通过该方法，可以获得更强烈的色彩和特别地双色调珠光颜料。此类的实例为Engelhard公司以商品名Dynacolor销售的珠光颜料。所述至少一种有机磷化合物具有通式(I)RiR2p(0)(OR3)(I)和/或通式(n)r，p(o)(or3)(or4)(ii)其中R1和W彼此独立地为氢或具有1-30个碳原子的有机基团，条件是R1和R2不同时为氢，W和R4彼此独立地为H或具有1-10个碳原子的烷基。这里优选的是，113和114彼此独立地为H、甲基或乙基。在一种优选实施方式中，113和114是相同的。有机基团R'和R2可彼此独立地为C广C3o烷基，C2-C30烯基，C2-C30块基;C6-C30芳基,C7-C30坑芳基，C7画C3。芳坑基，C8-C30辨基芳基，C8-C30芳基炔基，C8-C30炔基芳基；Cs-C3o环烷基，C5-C30烷基环烷基或Cs-C3c环烷基烷基。基团W和R2可彼此独立地为支化的或未支化的。优选具有4-20个碳原子的烷基，而且特别优选具有6-18个碳原子的烷基，每个基团优选是未支化的。依照一种优选方案，W和I^是相同的。所述碳链可以包含杂原子，优选O、S和/或N。在一种特别优选的实施方式中，113和114为氢，1^为具有6-18个>§0^子的烷基，其优选是未支化的。实例为容易商业获得的辛烷膦酸(例如来自Rhodia)或十二烷基膦酸。对于金属颜料而言膦酸作为稳定剂的用途已经已知很长时间。特别是在铝颜料情况下，有机膦酸和/或它们的酯可用作抗腐蚀剂以防止与7jc接触时的放气(产生氢气)。所述膦酸基团已知是铝表面上特别好的结合基团，其中所述铝表面总是涂有天然氧化物层。现在已经惊奇地发现，通常由完全不同的材料组成的珠光颜料的表面容易被有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯涂布。这尚未被预料到，特别是因为所述有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯一定明显地吸附至众多类型的不同氧化物上。由于它们的总是包括煅烧步骤的制备方法，珠光颜料的表面常常贫含OH基团。但是，正是OH基团，有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯对其显示出优先结合作用。因此，特别惊奇的予它们有利的性能。此外，本发明的目的还通过提供一种制备如权利要求1-15中任意一项的珠光颜料的方法实现，该方法包括下述步骤(a)将珠光颜料与通式(I)R'R2p(0)(OR3)(I)和/或通式(II)r'p(o)(or3)(or4)(ii)磷化合物在液相中混合，其中R1和W彼此独立地为氢或具有1-30个碳原子的有4几基团，条件是R1和R"不同时为氢，W和R4彼此独立地为H或具有1-10个碳原子的烷基，(b)将所述珠光颜料与所述液相和，如果合适的话，与过量的有机磷化合物分离，(c)任选地，干燥该表面改性的珠光颜料。在混合珠光颜料与具有通式(I)和/或(II)的磷化合物过程中，磷化合物结合至所述珠光颜料的表面。所述磷化合物向所述颜料表面的结合可以通过化学结合和/或通过粘附的方式进行。在本方法范围内，所述珠光颜料可首先成糊或分歉于溶剂中，然后可以加入所述有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯。但是，还可以首先将所述有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯溶解或分歉在溶剂中，然后加入所述珠光颜料和将它们一起相互搅拌，或将所述有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯的溶液供至包含珠光颜料和溶剂的糊料。珠光颜料与有机膦酸或它们的酯接触的时间应当优选为5分钟-5小时，更优选15分钟-2小时。可以将所述溶剂加热到30。C直至其沸点的温度。这可特别改善所述有^L三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯的溶解性。将通过常见方法被涂布的珠光颜料与溶剂的分离，例如过滤、吸滤、滗析等。干燥优选在约40-100°C的升高的温度和，任选地，降低的压力下下进行。所述有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的衍生物或盐或磷酸酯在其中可溶解或分歉的溶剂优选选自乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯、乙醇、异丙醇、丙酮和其混合物。当然还可以选择其它烃基溶剂。在另一种实施方式中，珠光颜料与有机膦酸甚至可以在无溶剂下相互混合。这种过程可以在捏合设备、混合器或类似装置中进行。本发明目的另外通过提供包含本发明珠光颜料的粉末涂料组合物实现。13本发明的珠光颜料特别适合用于粉末涂料。但是，已经发现，本发明的珠光颜料还可以用于其它应用。本发明的珠光颜料还可以有利地用于涂料、清漆、印刷油墨、塑料或青铜色效果装饰漆。在涂料领域，它们可用于汽车罩面漆(条件是它们是具有保护层的珠光颜料)，带巻涂层，和特别是粉末涂料。本发明的珠光颜料优选用于粉末涂料和青铜色效果装饰漆。此类制品另外用于生产珠状物、J求状物、团块、片状物、肠形物、颗粒等形式的干燥制剂。这些干燥制剂具有优选低于10重量％、更优选低于6重量％的湿含量，进一步优选低于4重量％的湿含量，在各自情况下下基于珠光颜料的总重量。已经证实1-3重量％的湿含量是非常合适的。由上述涂布有机三价膦酸和/或有机膦酸和/或它们的酯的本发明珠光颜料，通过本领域熟练技术人员公知的方法可以生产以珠光颜料着色的粉末涂料颜料。例如，通过干混或粘结进行生产。将优选0.1%-12重量％、更优选1%-5重量％、非常优选2%-4重量％本发明珠光颜料和，相应地，88%-99.9重量％、优选95%-99重量％或96%-98重量。/o粉末^hiJH"在搅拌容器内于本领域熟练技术人员熟悉的合适的条件下相互混合。在各自情况下，本发明珠光颜料和粉末涂料基料的之和为100重量％，除非添加其它添加剂。可进行加热直到粉末涂料基料的软化点，优选在约50-卯。C(粘结)范围内。这里的重量百分比数字在各自情况下均基于粉末涂料的总重量。本发明的被涂布的珠光颜料产生了，在施用后，珠光颜料位于表面附近的粉末涂料，即显示出漂浮效果。这样产生的粉末涂料在祐凃布的物品上显示出明亮的珍珠光泽效果，同时具有增强的亮度和增强的随角异色。当使用彩色的珠光颜料时，获得较高的色度。由此获得的粉末涂料具有很好的加工性能并且在烘焙之前出色地粘附到所述基体上。一般地，由于所述粉末涂料的增强的光泽，可以使用少于常规量的珠光颜料，因而具有巨大的经济优势。关于粉末涂料基料，可以使用例如TGIC聚酯、非-TGIC聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂或环氧聚酯。本发明将通过下述实施例说明，但是这些实施例并不对本发明的范围构成限制。实施例1:将100g气候稳定的珠光颜料PhoenixXT2001(来自Eckart，具有氢氧化铬涂层)分軟于150g乙醇中。加入1.5g辛烷膦酸于20g乙醇中的溶液并且通过搅拌30分钟将两种组分相互混合均匀。在于室温搅拌1小时后，通过过滤分离所述颜料并且在真空干燥炉中于40。C干燥6-8小时。实施例2:与实施例1相同，但是使用2.5g辛烷膦酸。对比例3:没有进行其它有机后处理的PhoenixXT2001对比例4:Iriodin9119WR:没有进行其它有机后处理的气候稳定的珠光颜料(具有氢氧化铬涂层)。对比例5:Iriodin9119PCSWR:具有硬脂酸涂层的气候稳定的珠光颜料对比例6(由EP0492223Bl改性)将100g珠光颜料PhoenixXT2001分狀于250g工业级乙醇并且将分散液加热到60。C。首先，加入1.5g乙二胺，5分钟后，加入1.5gDynasylan9116于20g乙醇的溶液。在60。C下搅拌2小时后，通过过滤分离颜料，洗涤，并且在真空干燥炉中于40。C下干燥6-8小时。对比例7(由EP0492223Bl改性)与对比例6相同，但是使用2.5gDynasylan9116并且另外添加10g水和械。依照本发明实施例1和2的珠光颜料和依照对比例3-7的珠光颜料各自以基于粉末涂科总重量的3重量％的量通过粘结方法混入可商业获得的无TGIC的聚酯粉末涂料(Tiger，Wels，Austria),后者的色调为RAL卯05。通过电压70-80kV的电晕方法利用ITWGemaPG1将所述粉末涂料施加到试验钢板上，然后在200°C下烘焙10分钟。粉末涂料的亮度和随角异色不能利用湿表面涂层中经常使用的比色测量重现性地表征，原因在于粉末涂料的重现性不能以相同程度存在。因而，目视评估测试板的亮度和随角异色。在此情况下，测试板依照DIN53230利用等级体系表征。等级数字的意义如下0:非常好h良好2:满意3:可接受4:不可接受5:完全不可接受此外，利用色度计(MinoltaCM-508E)测量亮度。该测量中检测的参数是漫反射，其重复地反映真实模式下亮度的视觉印象。而且，通过分析，利用元素分析测量试样的碳含量并且与理论可能值相比较。假定测量的碳含量仅源于有机表面改性，在此基础上可以根据所用改性剂的量和分子量以及理论存在的碳含量计算其实际量。碳含量、表面改性剂的计算量、被涂布的金属试验板的比色和视觉评估的数据综述于表l。表1:用通过粘结方法生产的涂有粉末涂料的金属试验板的碳含量和光学性能<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>当本发明的被涂布的珠光颜料用于粉末涂料时，测量的被涂布的金属试验板的亮度值最高。这与亮度提高的视觉印象一致。在与视觉评估的亮度和随角异色相结合方面，本发明实施例同样达到最高得分。在金属试验板上的样品涂层中，最差的是可商业获得的对比例4和5的珠光颜料。因此，与未处理的珠光颜料相比，用硬脂酸涂布似乎不能为粉末涂料中的珠光颜料提供任何实质优势。在金属试验板上的试样涂层情况下，与未处理的珠光颜料(见对比例3)相比，用烷基法烷处理珠光颜料(见对比例6和7)在亮度和随角异色方面显著改善了视觉外观。但是，本发明实施例的珠光颜料的亮度和随角异色行为显著更强烈，因此产生了与对比例相比显著有利的外观。实施例8:与实施例1相同，但是使用ExteriorMearlinMayanGold233X(Engelhard)作为珠光颜料并且用1.0重量％的辛烷膦酸涂布。对比例9:没有进行其它后处理的珠光颜料ExteriorMearlinMayanGold233X。实施例10:与实施例1相同，但是使用ExteriorMearlinSuperBlue639Z(Engelhard)作为珠光颜料并且用1.0重量％的辛烷膦酸涂布。对比例11:寸吏用珠光颜料ExteriorMearlinSuperRed439Z(Engelhard)。实施例12:与实施例1相同，但是寸吏用ExteriorMearlinSuperRed439Z(Engelhard)作为珠光颜料并且用1.0重量％的辛烷膦酸涂布。对比例13:与实施例1相同，但是使用ExteriorMearlinSuperRed439Z(Engelhard)作为珠光颜料。依照本发明实施例8、10和12生产的珠光颜料和依照对比例9、11和13生产的珠光颜料各自按照上述用于粉末涂料并且施加到金属试验板上。然后，利用色度计测量样品涂层的亮度和色度。表2描述了测量结果。表2:利用本发明珠光颜料和非本发明珠光颜料在金属试验板上产生的不同颜色粉末涂料的亮度和色度。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>比较显示，利用本发明珠光颜料产生的在金属试验板上的试样涂层显示出的色度和亮度显著高于用非本发明珠光颜料产生的那些。较高的色度和较高的亮度归因于本发明珠光颜料在通过粉末涂布产生的涂膜中较强的浮动性，即将本发明珠光颜料置于涂膜的表面上或附近(漂浮效果)。由于将珠光颜料置于涂膜的表面上或附近，产生了平行于所*面的改善的取向。权利要求1.一种表面改性的珠光颜料，其特征在于其表面上提供有通式(I)R1R2P(O)(OR3)(I)和/或通式(II)R1P(O)(OR3)(OR4)(II)的至少一种有机磷化合物，其中R1和R2彼此独立地为氢或具有1-30个碳原子的有机基团，条件是R1和R2不同时为氢，R3和R4彼此独立地为H或具有1-10个碳原子的烷基。2.如权利要求1所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料包含0.05-10重量％的通式(1)和/或(11)的至少一种有机砩化合物，所述重量百分比基于所述珠光颜料的总重量。3.如前述权利要求中任意一项所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料具有1-400|Lim的颜料尺寸。4.如前述权利要求中任意一项所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料具有选自下述的基体云母、滑石、绢云母、高岭土、Si02、玻璃、石墨、Ah03片和其混合物。5.如权利要求4所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料的基体已经用选自以下的一个或多个层涂布金属發u属元素化物、特别是金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物和金属硫化物、金属氟化物、金属氮化物、金属碳化物和其混合物。6.如权利要求4或5所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料的基体已经用包含以下或由以下组成的多层体系涂布金属氧化物、金属氢氧化物、金属低氧化物和/或金属氧化物水合物，所述层的顺序是可变的。7.如权利要求5或6所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料的基体已经用选自以下的一个或多个金属氧化物层涂布Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、Zr02、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物。8.如权利要求6所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述多层体系以下述层顺序为特征至少一高折射率层和至少一低折射率层交替设置在基体上。9.如权利要求6所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述多层体系以下述层顺序为特征至少一高折射率层、至少一低折射率层和至少一高折射率层连续^L置在基体上。10.如权利要求8或9所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述至少一高折射率层包含或由选自以下的至少一种金属氧化物和/或至少一种金属氢氧化物组成Ti02、Fe203、Fe304、TiFe2Os、ZnO、Sn02、CoO、Co304、Zr02、Cr203、V02、V203、(Sn，Sb)02和其混合物，所述低折射率层包含或由至少一种金属氧化物和/或至少一种金属氢氧化物组成，优选选自Si02、Al203和其混合物。11.如权利要求4所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料包含两面用半透明金属层涂布的玻璃片。12.如权利要求ll所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述半透明金属层的金属选自银、铝、铬、镍、金、铂、钯、铜、锌和其混合物及合金。13.如权利要求5-12中任意一项所述的珠光颜料，其特征在于用包含以下或由以下组成的一个或多个层涂布的珠光颜料的基体4皮至少一个外保护层另外地包封涂布金属硫属元素化物、特别是金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属硫化物、金属氟化物、金属氮化物、金属碳化物或其混合物，所述外保护层包含或由选自下述的金属的金属氧化物和/或金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物组成硅、铝、铈、锰、锆和其混合物；其中通式(I)和/或(II)的至少一种有机磷化合物被施加于所述外包封保护层。14.如权利要求1-3中任意一项所述的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料包含单一的片状材料，所述材料选自氯氧化铋、Ti02、Fe203和其混合物。15.如前述权利要求中任意一项所述的表面改性的珠光颜料，其特征在于所述珠光颜料具有一个或多个包含彩色颜料的层。16.—种制备如权利要求1-15中任意一项所述珠光颜料的方法，其特征在于该方法包括下述步骤(a)将珠光颜料与通式(I)!^R2p(0)(OR3)(I)和/或通式(II)Rip(0)(OR3)(OR4)(II)至少一种有机磷化合物在液相中混合，其中R1和W彼此独立地为氢或具有1-30个碳原子的有机基团，条件是R1和R"不同时为氢，R"和R4彼此独立地为H或具有1-10个碳原子的烷基，(b)将所述珠光颜料与所述液相和，如果合适的话，与过量的有机磷化合物分离，(c)任选地，干燥该表面改性的珠光颜料。17.如权利要求16所述的方法，其特征在于通过过滤、吸滤和/或滗析将所述被涂布的珠光颜料与溶剂分离。18.如权利要求16或17所述的方法，其特征在于干燥优选在40-100。C的升高的温度下和，如果适当的话，在降^[氐的压力下进行。19.如权利要求16-18中任意一项所述的方法，其特征在于所述溶剂为所述膦酸或它们的酯在其中可溶解或分散的那种，其优选选自乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯、乙醇、异丙醇、丙酮和其混合物。20.如权利要求1-15中任意一项所述的被涂布的珠光颜料在涂料、清漆、印刷油墨、塑料、粉末涂料或青铜效果装饰漆中的用途。21.如权利要求1-15中任意一项所述的被涂布的珠光颜料在颜料制剂或干燥制剂、例如珠状物、球状物、团块、片状物、肠形物中的用途。22.—种粉末涂料组合物，其特征在于所述粉末涂料包含如权利要求1-15中任意一项所述的表面改性的珠光颜料。全文摘要本发明涉及一种表面改性的珠光颜料，该珠光颜料的表面用至少一种通式(I)R¹R²P(O)(OR³)(I)和/或通式(II)R¹P(O)(OR³)(OR⁴)(II)的有机磷化合物涂布，其中R¹和R²彼此独立地为氢或具有1-30个碳原子的有机基团，条件是R¹和R²不同时为氢，R³和R⁴彼此独立地为H或具有1-10个碳原子的烷基。本发明进一步涉及制备这些珠光颜料的方法及其用途。文档编号C09C1/00GK101309979SQ200680029107公开日2008年11月19日申请日期2006年8月4日优先权日2005年8月5日发明者G·考普申请人:埃卡特有限公司