专利名称：一种氨基酸型表面活性剂及其制法和用途的制作方法
技术领域：
.木发明涉及一种氨基酸型表面jt性荆。 背贵技术
近年来，化学物质对生物和人体的安全性以及对环境的影响越来越受到人们 的重视，因此，表面活性剂的开发具有更注重纯天然的倾向，其中生物表面活性 剂就是未来的发展重点之一。生物表面活性剂具有良好的乳化、增溶、发泡、润 湿、吸附、絮凝、破乳、渗透等性能，其实用价值越来越受到人们的重视，它经 过改性后有望替代传统表面活性剂广泛应用于石油开采、环保、农业、化妆品、 食品、医药与工业净化处理等领域。
双链表面活性剂是90年代初开发的一类新型的表面活性剂。，与传统单链表 而活性剂分子相比，它最大的不同是一个表面活性剂分子上有两条疏水链。研究 表叨，这两条疏水链之间的相互作用要比传统表面活性剂疏水链之间的相互作用 要强很多，因此表现出比传统表面活性剂更加优良的性能。
在日益关注环保问题的今天，如何降低农药用量，提高施药后的效果， 一直 是人们关注的问题。因此，开发新型的氨基酸型表面活性剂用于农药助剂，无论 对于环境保护，还是提高施药效果都具有非常重要的意义。
发叨内容
本发明的目的是提供一种氨基酸型表面活性剂，及其它们的合成方法。 本发明的技术方案如下-
一种氨基酸型表面活性剂，它是以天冬氨酸或谷氨酸为架构，在两个羧基上 分别接有长链胺和醇，在氨基上连有两条聚环氧乙.垸醚链的非离子表面活性剂， 具冇如下结构-
HOOC(CH2)p CH—COOH NH2其中p=l为天冬氨酸，为谷氨酸i^
--种制备上述氨基酸型表面活性剂的方法，它由下列步骤组成
歩骤1.将谷氨酸或天冬氨酸与长链胺按物质的量之比1:1~1:1.05投入甲醇
与水的混合溶剂中进行反应，得到一种白色的盐，混合溶剂中甲醇与水的体积比
为4:6;
歩骤2.将步骤1得到的盐以二甲苯作为溶剂，浓硫酸为催化剂进行脱水， 浓硫酸的用量为反应物总质量的0.03%，加热回流12小时，反应结束后用乙醚 进行处理，得到第二歩中间产物；
歩骤3.将步骤2得到的第二步中间产物与过量约2倍的长链醇进行酯化， 浓硫酸为催化剂进行酯化，浓硫酸的用量为反应物总质量的0.03%，加热回流 12小吋，反应完成后用乙醚进行后处理得到第三步的酯化产物；
歩骤4.将步骤3得到的酯化产物加入癸垸做溶剂，在KOH存在的条件下， 在120 17(TC、 0.1 0.6MPa的压力下，通入环氧乙烷，对第三步的产物接加环氧 乙烷(物质的量之比为1:15 1:40)，得到最终产品氨基酸型表面活性剂。
其具体制备过程可以用方程式表示如下
CH3(CH2)n CH2CH2NH2 + HOOC(CH2)P CH—COOH
丽2
<formula>formula see original document page 4</formula>H2N、
■CH(CH2)p COOH + cH3(CH2)mCH2CH2OH
CH3(CH2)n CH2CH2NHOC
H3N、
H2S04 :CH(CH2)P COOCH2CH2(CH2)mCH3
u, CH3(CH2)nCH2CH2NHOC
CH3(CH2)m CH2CH2OOC(CH2)、
,CH-NH2 + CH2、"^CH2 CH3(CH2)n CH2CH2NHOC O
Na0HCH3(CH2)mCH2CH2OOC(CH2)、 (CH2CH20)aH
->-N、
CH3(CH2)n CH2CH2NHOC (CH2CH20) b H
其中卩=1~2， n=7~15， m=9~15，a+b=15~40。 上述的氮基酸型表面活性剂作为乳化剂在农药制剂中的应用。 本发明的表面活性剂是一种生物基团表面活性剂，它具有良好的生物相容性 和特有的微生物可降解性。它是一种很好的农药乳化剂。它们潜在的应用价值和 广阔的开发前景是不容忽视的。并且该活性剂制备方法简单，能规模化生产。
具体实施例方式
下述实施例用来进一步说明本发明，但无意用来限制本发明。除非另有说明， 在实施例中所有份数和百分比均以质量计。 实施例h
向圆底烧瓶中加入370克十二烷基胺，再加入400毫升甲醇，开启搅拌投入 294克谷氨酸和600毫升水。搅拌20分钟，进行抽滤，用甲醇进行洗涤，然后 真空干燥，得到白色固体。
取332克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入75d毫升二甲苯，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时，脱去其中生成的水。向得到的液体加入 IOO毫升乙醚，有固体析出。抽滤后得到淡黄色固体。
取125克淡黄色固体投入圆底烧瓶中，并加入250毫升癸醇，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时。向得到的液体加入300毫升乙醚，析出
5固体。抽滤后得到产物。
在1L反应釜中投入100g上一歩抽滤后得到的产物，加入100克癸烷作为 溶剂，再加入催化剂K0H4.0 g，用氮气将反应釜置换后，抽真空脱水，升温到 ll(TC后真空提气2小时，再在12(M70。C、 0.1~0.6MP a压力条件下通入EO (环 氧乙烷)145克，进完EO后，反应老化l'.5hr，经中和、吸附、脱水、气，用叶 片式过滤器过滤，将滤液减压蒸馏，得到产物I。—
CH3(CH2)7CH2CH2OOC(CH2)2 (CH2CH20)a H
CH3(CH2)9CH2CH2NHOC (CH2CH20)bH 产物I(a+b-15)。
实施例2:
向圆底烧瓶中加入370克十二烷基胺，再加入400毫升甲醇，开启搅拌投入 294克谷氨酸和600毫升水。搅拌20分钟，进行抽滤，用甲醇进行洗涤，然后 真空干燥，得到白色固体。
収332克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入750毫升二甲苯，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时，脱去其中生成的水。向得到的液体加入 IOO毫升乙醚，有固体析出。抽滤后得到淡黄色固体。
取125克淡黄色固体投入圆底烧瓶中，并加入250毫升十二醇，搅拌均匀后 滴加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时。向得到的液体加入300毫升乙醚，析 出固体。抽滤后得到产物I。
在1L反应釜中投入100g上一歩抽滤后得到的产物，加入100克癸烷作为 溶剂，再加入催化剂K0H4.0 g，用氮气将反应釜置换后，抽真空脱水，升温到 ll(TC后真空提气2小时，再在12(M7(TC、 0.1-0.6MP a压力条件下通入EO (环 氧乙烷)137克，进完EO后，反应老化1.5hr，经中和、吸附、脱水、气，用叶
片式过滤器过滤，将滤液减压蒸馏，得到产物n。<formula>formula see original document page 7</formula>产物II(a+b-15)。
实施例3:
向圆底烧瓶中加入314克癸胺，再加入400毫升甲醇，开启搅拌投入294 克谷氮酸和600毫升水。搅拌20分钟，进行抽滤，用甲醇进行洗涤，然后真空 干燥，得到白色固体。
取304克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入750毫升二甲苯，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时，脱去其中生成的水。向得到的液体加入 IOO毫升乙醚，有固体析出。抽滤后得到淡黄色固体。
取118克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入250毫升癸醇，搅拌均匀后滴加 0.03%的浓硫酸。加热回流12小时。向得到的液体加入300毫升乙醚，析出固 体。抽滤后得到产物。
在1L反应釜中投入100g上一步抽滤后得到的产物，加入100克癸垸作为 溶剂，再加入催化剂KOH4.0 g，用氮气将反应釜置换后，抽真空脱水，升温到 ll(TC后真空提气2小时，再在120~170°C、 0.1-0.6MP a压力条件下通入EO (环 氧乙烷)155克，进完EO后，反应老化1.5hr，经中和、吸附、脱水、气，用叶 片式过滤器过滤，将滤液减压蒸馏，得到产物III。
<formula>formula see original document page 7</formula>
向圆底烧瓶中加入314克癸胺，再加入400毫升甲醇，开启搅拌投入294 克谷氨酸和600毫升水。搅拌20分钟，进行抽滤，用甲醇进行洗涤，然后真空 干燥，得到白色固体。取304克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入750毫升二甲苯，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时，脱去其中生成的水。向得到的液体加入 IOO毫升乙醚，有固体析出。抽滤后得到淡黄色固体。
取118克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入250毫升十二醇，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时。向得到的液体加入300毫升乙醚，析出 固体。抽滤后得到目标。
在1L反应釜中投入100 g上一步抽滤后得到的产物，加入100克癸烷作为 溶剂，再加入催化剂KOH4.0 g，用氮气将反应釜置换后，抽真空脱水，升温到 ll(TC后真空提气2小时，再在120 170°C、 0.1-0.6MP a压力条件下通入EO (环 氧乙烷)145克，进完EO后，反应老化1.5hr，经中和、吸附、脱水、气，用叶 片式过滤器过滤，将滤液减压蒸馏，得到产物IV。
CH3(CH2)9CH2CH2OOC(CH2)2 (CH2CH20)a H
CH3(CH2)7CH2CH2NHOC (CH2CH20)bH
产物IV(a+b=15)
实施刊5:
向圆底烧瓶中加入370克十二烷基胺，再加入400毫升甲醇，开启搅拌投入 294克谷氨酸和600毫升水。搅拌20分钟，进行抽滤，用甲醇进行洗涤，然后 真空干燥，得到白色固体。
取332克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入750毫升二甲苯，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时，脱去其中生成的水。向得到的液体加入 IOO毫升乙醚，有固体析出。抽滤后得到淡黄色固体。
取125克淡黄色固体投入圆底烧瓶中，并加入250毫升癸醇，搅拌均匀后滴 加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时。向得到的液体加入300毫升乙醚，析出 固体。抽滤后得到产物。
在1L反应釜中投入100g上一歩抽滤后得到的产物，加入100克癸垸作为 溶剂，再加入催化剂KOH4.0 g，用氮气将反应釜置换后，抽真空脱水，升温到 ll(TC后真空提气2小时，再在120~170°C、 (U 0.6MP a压力条件下通入EO (环氧乙烷.)387克，进完EO后，反应老化l,5b'，经中和、吸附、脱水、气，用叶片式过滤器过滤，将滤液减压蒸馏，得到产物V。
CH3(CH2)7CH2CH2OOC(CH2)2 (CH2CH20)a H
CH3(CH2)9CH2CH2NHOC (CH2CH20)bH产物V(a+b=40)
实施例6:
向圆底烧瓶中加入370克十二烷基胺，再加入400毫升甲醇，开启搅拌投入280克天冬酸和600毫升水。搅拌20分钟，进行抽滤，用甲醇进行洗涤，然后真空干燥，得到白色固体。
取316克白色固体投入圆底烧瓶中，并加入750毫升二甲苯，搅拌均匀后滴加0.03%的浓硫酸。加热回流12小时，脱去其中生成的水。向得到的液体加入IOO毫升乙醚，有固体析出。抽滤后得到淡黄色固体。
取125克淡黄色固体投入圆底烧瓶中，并加入280毫升癸醇，搅拌均匀后滴加0.02|%的浓硫酸。加热回流12小时。向得到的液体加入300毫升乙醚，析出固体。抽滤后得到产物。
在1L反应釜中投入100g上一步抽滤后得到的产物，加入100克癸烷作为溶剂，再加入催化剂KOH4.0 g，用氮气将反应釜置换后，抽真空脱水，升温到ll(TC后真空提气2小时，再在120~170°C, 0.1~0.6MP a压力条件下通入EO (环氧乙烷)156克，进完EO后，反应老化1.5hr，经中和、吸附、脱水、气，用叶片式过滤器过滤，将滤液减压蒸馏，得到产物VI。
CH3(CH2)7CH2CH2OOCCH2 (CH2CH20)a H
CH3(CH2)9CH2CH2NHOC (CH2CH20)bH产物VI(a+b-15)。
实施例7:25%氟磺胺草醚SL
名 称 含量
氣磺胺草醚(有效成分) 25%
氮基酸型表面活性剂(实施例1) 18~23%
JFC-3 3%
水 补足100%制剂性能
乳化性 优
分散性 优
乳化稳定性(GB标准) 合格
冷贮稳定性(-4°C， 14天) 合格
热贮稳定性(54°C， 14天) 合格。
权利要求
1.一种氨基酸型表面活性剂，其特征是它是以天冬氨酸或谷氨酸为架构，在两个羧基上分别接有长链胺和醇，在氨基上连有两条聚环氧乙烷醚链的非离子表面活性剂，具有如下结构其中p＝1～2，n＝7～15，m＝9～15，a+b＝15～40。
2. —种制备权利要求1所述的氨基酸型表面活性剂的方法，其特征是它由 下列步骤组成-一种制备上述氨基酸型表面活性剂的方法，它由下列步骤组成步骤1.将谷氨酸或天冬氨酸与长链胺按物质的量之比1:1~1:1.05投入甲醇与水的混合溶剂中进行反应，得到一种白色的盐，混合溶剂中甲醇与水的体积比为4:6;步骤2.将步骤1得到的盐以二甲苯作为溶剂，浓硫酸为催化剂进行脱水， 浓硫酸的用量为反应物总质量的0.03%，加热回流12小时，反应结束后用乙醚 进行处理，得到第二歩中间产物；步骤3.将步骤2得到的第二步中间产物与过量约2倍的长链醇进行酯化， 浓硫酸为催化剂进行酯化，浓硫酸的用量为反应物总质量的0.03%，加热回流 12小时，反应完成后用乙醚进行后处理得到第三步的酯化产物；歩骤4.将步骤3得到的酯化产物加入癸垸做溶剂，在KOH存在的条件下， 在120 17(TC、 0.1 0.6MPa的压力下，通入环氧乙垸，对第三步的产物接加环氧 乙烷，得到最终产品氨基酸型表面活性剂。
3. 权利要求1所述的氨基酸型表面活性剂在制备农药制剂中的应用。
全文摘要
一种氨基酸型表面活性剂，该表面活性剂具有如右结构通式，其中p＝1～2，n＝7～15，m＝9～15，a+b＝15～40。用它制备的水溶性农药制剂分散性能良好，外观粘稠，不易分层，使用过程中在叶面有较好的附着、延展性，此外还能有效的降低体系中的表面张力，减少药物的喷洒计量，提高药效。本发明公开了其制法。
文档编号B01F17/28GK101648120SQ200910184608
公开日2010年2月17日 申请日期2009年8月21日 优先权日2009年8月21日
发明者孙红霞, 崔迎春, 王永生, 申宝兵 申请人:江苏钟山化工有限公司