使用n-酰基氨基酸表面活性剂或对应的酸酐作为催化剂生产n-酰基氨基酸表面活性剂的方法
【专利说明】使用N-醜基氨基酸表面活性剂或对应的酸軒作为催化剂 生产N-醜基氨基酸表面活性剂的方法
[000。 发明名称
[0002] 使用N-醜基氨基酸表面活性剂或对应的酸酢作为催化剂生产N-醜基氨基酸表面 活性剂的方法
技术领域
[0003] 本发明涉及具有成本效益的制造基于氨基酸的表面活性剂的两步法，该方法采用 相同的表面活性剂作为催化剂来合成高品质的中间产物并具有定量收率。更具体地，本发 明涉及通过利用与正在制造的N-醜基氨基酸表面活性剂相同的N-醜基氨基酸表面活性剂 催化脂肪酸醜氯（fatty acid chloride)的合成来制备N-醜基氨基酸表面活性剂的方法。
[0004] 发明背景和现有技术
[0005] N-醜基氨基酸表面活性剂广泛用于个人护理应用，W及其它工业应用。它们落 入阴离子表面活性剂的范畴内，并比其余的阴离子表面活性剂显著更温和。例如，由于呈 现出良好的清洁力且相对于其它阴离子表面活性剂对皮肤和头发更温和，如月桂醜肌氨 酸轴、肉豆證醜肌氨酸轴、挪油醜甘氨酸轴、挪油醜N-甲基牛賴酸轴的表面活性剂在商业 上应用于洁面产品和沐浴产品。通常，由于其抑菌活性，发现焼醜基肌氨酸盐在漱口产品 和洁牙剂中的应用。N-醜化氨基酸在商业上还应用于许多其它领域，例如用于石油产品， 用作润滑剂，用于金属加工及矿物浮选。（N-ac}dated amino acid as surfactants, J. D.Spivack, Chapter 16, 'Anionic surfactants, Vol 7, Surfactant Science Series, W. M. Linf ield编著）。在商业上，它们由两步合成法来制造，该两步合成法涉及脂肪酸和各 种氨基酸诸如甘氨酸、肌氨酸、N-甲基牛賴酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨醜胺及精氨 酸。该些是用于制造N-醜基氨基酸表面活性剂的最常用的氨基酸中的一些。然而，几乎 所有的氨基酸，无论是手性的或外消旋的、天然的或合成的，都可用于制造N-醜基氨基酸 表面活性剂。而且，用于表面活性剂制造的氨基酸不是必须为a-氨基酸。而且，该些氨 基酸中的酸基团可为除了駿基W外的任意其它酸性基团。氨基賴酸（例如N-甲基牛賴 酸）已与脂肪酸醜氯缩合并形成商业表面活性剂，如N-甲基-N-挪油醜牛賴酸轴。在制造 N-醜基氨基酸表面活性剂的过程中，如方案1所示，在典型的Schotten Baumann条件下， 脂肪酸或脂肪酸的混合物通过中间体脂肪酸醜氯与氨基酸的氨基官能团反应（美国专利 2. 790, 7799 (1953)、美国专利 2, 790, 779 (1957)、美国专利 3, 945, 931 (1974))。
[0006]
【主权项】
1. 一种生产式I所示的基于N-酰基氨基酸的表面活性剂的方法，
其中，R选自C6至C22烷基，R1选自H、C1至C4烷基，R2选自天然氨基酸的α碳上的 所有基团，R3选自 COOX、CH 2-S03X，X 选自 Li+、Na+或 K +; 所述方法包括以下步骤： A)在催化量的相同或其它的式I所示的N-酰基氨基酸表面活性剂或者式II所示的相 同表面活性剂的酸酐的存在下，通过用光气或亚硫酰氯使脂肪酸卤化来制备脂肪酰氯
其中，R = C6全UZZ阮*，K1= H、Ui芏U4阮*，K 2 =大然虱垂酸的α恢上的所有基 团，n = O 至 4, X = C、S0,以及 Β)在典型的含水Schotten Baumann条件下，使步骤（A)的脂肪酸酰氯与氨基酸在碱的 存在下反应，以使所述方法不采用纯化步骤。
2. 如权利要求1所述的方法，其中式I和式II的化合物的催化量为基于脂肪酸的0. 05 至0. 5重量％。
3. 如权利要求1所述的方法，其中在式I的化合物的合成中使用的氨基酸选自天然存 在的α-氨基酸。
4. 如权利要求1和3所述的方法，其中所述天然存在的α -氨基酸选自甘氨酸、丙氨 酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、精 氨酸、赖氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。
5. 如权利要求1所述的方法，其中在式I的化合物的合成中使用的氨基酸选自非天然 氨基酸以及立体异构体的混合物。
6. 如权利要求1和5所述的方法，其中所述非天然氨基酸选自氨基丙酸、N-甲基牛磺 酸和肌氨酸。
7. 如权利要求1所述的方法，其中在20至45°C进行用光气或亚硫酰氯使脂肪酸卤化 的反应。
【专利摘要】一种生产式I所示的基于N-酰基氨基酸的表面活性剂的方法，其中，R选自C6至C22烷基，R1选自H、C1至C4烷基，R2选自天然氨基酸的α碳上的所有基团，R3选自COOX、CH2-SO3X，X选自Li+、Na+或K+；所述方法包括以下步骤：A)在催化量的相同或其它的式I所示的N-酰基氨基酸表面活性剂或者式II所示的相同表面活性剂的酸酐的存在下，通过用光气或亚硫酰氯使脂肪酸卤化来制备脂肪酸酰氯，其中，R＝C6至C22烷基，R1＝H、C1至C4烷基，R2＝天然氨基酸的α碳上的所有基团，n＝0至4，X＝C、SO；以及B)在典型的含水Schotten Baumann条件下，使步骤(A)的脂肪酸酰氯与氨基酸在碱的存在下反应，以使所述方法不采用纯化步骤。
【IPC分类】C07C309-15, C07C303-22, C07C309-00, C07C53-42, C07C51-60, C07C233-47, C07C303-26, C07C231-02
【公开号】CN104640839
【申请号】CN201280075223
【发明人】尼马尔·科什提, 巴拉特·赫卡吉·帕拉博, 拉金德拉·苏巴斯·波瓦莱, 阿昌那·基肖尔·德赛, 卡姆莱什·凯沙沃·巴拉依, 普拉迪亚·曼达尔·凯特戴尔, 巴格耶什·贾格纳·萨万特, 桑托什·维什努·卡达姆, 斯里尼瓦斯·乌帕拉斯瓦米·皮利
【申请人】银河表面活性剂有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2012年9月28日
【公告号】EP2888226A1, US20150141682, WO2014030038A1