本发明涉及一种含溴代三氟丙烯的灭火剂组合物及其制备方法，属于消防技术领域。
背景技术：
传统的燃烧理论(三角形燃烧理论)认为，燃烧过程是燃料、氧气和热能三要素的相互作用过程。要想熄灭火焰，必须去除三要素中的一个，即除去燃料、隔绝氧气或冷却。最近研究认为，除了上述三个基本要素外，燃烧过程伴随第四个要素——自由基，此即四面体燃烧理论或自由基燃烧理论。该理论认为，燃烧过程的有效载体为氢、氢氧基和氧气，其中氢和氢氧基以自由基形式存在，它们存在于燃烧过程的自由基连锁反应中，由于这种反应速度极快，从而控制着火焰增长速度。当然在燃烧过程中，也会有其它自由基发生，只是其他自由基没有氢自由基和氢氧自由基活泼。
在众多类型灭火介质中，气体灭火剂由于其灭火浓度较低，灭火速度快，灭火无残留等众多优点而得到广泛的应用。目前所使用的灭火剂主要有以下几种：哈龙灭火剂、hfc类灭火剂以及其他灭火剂。
哈龙(halon的音译)，就是指属于卤代烷的化学品。它通过捕捉游离基和破坏火焰接触面的灭火剂达到良好的灭火效果使燃烧链中断燃烧。消防行业广泛使用的哈龙灭火剂是损耗臭氧的物质，是破坏臭氧层的主要元凶之一。人们用哈龙灭火器救火或训练时，哈龙气体就自然排放到大气中。哈龙含有氯和溴，在大气中受到太阳光辐射后，分解出氯、溴的自由基，这些化学活性基团与臭氧结合夺去臭氧分子中的一个氧原子，引发一个破坏性链式反应，使臭氧层遭到破坏，从而降低臭氧浓度，产生臭氧空洞。哈龙在大气中的存活寿命长达数十年，它在平流层中对臭氧层的破坏作用将持续几十年甚至更长时间。因此哈龙对臭氧层的破坏作用是巨大的。1989年，国际上签订了蒙特利尔约定，发达国家从1995年开始，发展中国家从2005年开始，禁止使用哈龙系列的灭火剂。主要是哈龙系会破坏大气中的臭氧层。
而替代哈龙的灭火剂，主要是hfc类的灭火剂。hfc类的，如七氟丙烷(hfc227ea)，六氟丙烷等。七氟丙烷(hfc-227ea/fm200)是一种以化学灭火为主，兼有物理灭火作用的洁净气体灭火剂；它无色、无味、低毒、不导电、不污染被保护对象，不会对财物和精密设施造成损坏；能以较低的灭火浓度，可靠的扑灭b、c类火灾及电器火灾；储存空间小，临界温度高，临界压力低，在常温下可液化储存；释放后不含粒子或油状残余物，对大气臭氧层无破坏作用(odp值为零)，在大气层停留时间为31～42年，不易降解。由于七氟丙烷不含有氯或溴，不会对大气臭氧层发生破坏作用，所以被采用来替换对环境危害的哈龙灭火介质。但七氟丙烷虽然在室温下比较稳定，但在高温下仍然会分解，分解产生氟化氢，会有刺鼻的味道。其他燃烧产物还包括一氧化碳和二氧化碳。也就是说，hfc系列的灭火剂有温室效应的问题，发达国家，已经开始逐步停止使用。我们国家，虽然目前还没有规定禁止使用。但从长远看，肯定会在使用方面受到影响的。
新一代的替代气体灭火介质，如2-溴-3,3,3-三氟丙烯(2-btp)不仅灭火性能高，且分子中含有不饱和双键，在大气中易于降解，大气存活寿命短，温室效应值和臭氧损耗值皆为零，是一种比较理想的气体灭火剂。
技术实现要素：
本发明提供一种含溴代三氟丙烯的灭火剂组合物，包括溴代三氟丙烯50-52wt％，六氟化硫20-22wt％，解毒物质10-30wt％，不饱和油类10-30wt％和遮盖调味剂1wt％；所述解毒物质选自柠檬醛、香茅醛、叶绿醇或角鲨烯，所述不饱和油类选自棕榈油酸，亚麻酸或蓖麻酸。遮盖调味剂为柠檬油。所述溴代三氟丙烯为2-溴-3,3,3-三氟丙烯。
该灭火剂组合物可以围绕火源充满一个空间来闷熄火源，该混合物的粘性决定了灭火剂在整个空间的快速分散。解毒剂和不饱和油类均有助于灭火剂的分散，从而有效提高其灭火效率。
组合物中还可混有惰性气体。所述惰性气体为n2、ar或co2。该组合物可作为干粉、泡沫灭火剂的推进剂。其中，干粉为碳酸氢钠干粉、碳酸氢钾干粉、氯化钾干粉、硫酸钾干粉、氨基干粉。泡沫为蛋白泡沫、氟蛋白泡沫、水成膜泡沫、抗溶泡沫。
一种在封闭空气区域防止，控制和灭火的方法，含有非自身支持类型的可燃性材料，它包括在该封闭区域的空气中导入如权利要求1所述的灭火剂组合物，其量足以赋予每摩尔总氧的热容量从而抑制该封闭区域中可燃材料的燃烧，该封闭区域中灭火剂组合物保持在10％-25％。
上述的灭火剂组合物用于可携带式灭火器推进剂的用途，其特征在于按足够量加入以提供该可携带式灭火器中使其在21℃时，压力至少为150磅/吋2。
2-btp的制备采用化学方法，以三氟丙烯和液溴为原料在催化剂的作用下加成得到中间产物1,2-3,3,3-三氟丙烷，再将中间产物在碱溶液进行消去反应，经蒸馏提纯即可得到产物2-溴-3,3,3-三氟丙烯。
六氟化硫由单质氟与硫直接化合而得。反应也会生成硫的其他氟化物如十氟化二硫，可通过加热使其歧化后，再用氢氧化钠处理除去剩余的四氟化硫而纯化。
本申请所使用的解毒物质，不饱和油类以及遮盖调味剂均为市售产品。
本申请的灭火剂组合物，它具有所希望的极低的消耗臭氧性质，既能消防灭火，又能保护臭氧层；并且具有灭火高效价格低廉的特点，适合扑灭不同场合不同性质的火灾。其通常状态和灭火剂暴露在火中所形成的降解状态下，温室效应低，与灭火剂溢流剂具有同样的性能。
具体实施方式
实施例1
灭火剂组合物1，由2-溴-3,3,3-三氟丙烯50wt％，六氟化硫20wt％，柠檬醛15wt％，棕榈油酸14wt％和柠檬油1wt％组成。
实施例2
灭火剂组合物2，由2-溴-3,3,3-三氟丙烯52wt％，六氟化硫22wt％，香茅醛12wt％，亚麻酸13wt％和柠檬油1wt％组成。
实施例3
灭火剂组合物3，由2-溴-3,3,3-三氟丙烯50wt％，六氟化硫20wt％，叶绿醇11wt％，蓖麻酸13wt％，柠檬油1wt％和氮气5wt％组成。
实施例4
灭火剂组合物4，由2-溴-3,3,3-三氟丙烯52wt％，六氟化硫22wt％，角鲨烯10wt％，棕榈油酸10wt％，柠檬油1wt％和二氧化碳5％组成。
对比例5
灭火剂组合物5，由2-溴-3,3,3-三氟丙烯52wt％和六氟化硫48wt％组成。
对比例6
灭火剂组合物6，由2-溴-3,3,3-三氟丙烯100wt％组成。
对比例7
灭火剂组合物7，由六氟化硫100wt％组成。
比较实验
在一特定实验中，在一个大小为0.5×3×3米的实验室中，其中有七个标准的坩埚火炉，采用总长度为3米的溢流管道，对其进行溢流处理。采用实施例1-4的组合物和对比例5-7，通过管道在不到10秒的时间内均可以使坩埚火炉熄灭，分别为7.1秒，6.9秒，3.2秒，4.3秒，8.9秒，9.3秒和9.6秒。其中，实施例3所使用的时间最短。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。