专利名称：一种α-大马烯酮香料的制备方法
技术领域：
本发明属于香料精细化工技术领域，具体涉及一种以去氢芳樟醇和3-溴丙烯为原料制备α-大马烯酮香料的方法。
背景技术：
α-大马烯酮(damascene )又名甲位突厥酮，也叫α - 二氢大马酮，系统命名为1- (2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2- 丁烯-1-酮，为无色至淡黄色液体，能以任意比溶于95%乙醇。是1970年从保加利亚玫瑰油中分离得到的微量成分，它具有典型的玫瑰香气和浓郁的果香花香，可用作调配各种花香型及现代型香精，作为香料可用于各种食品和饮料。对于α-大马烯酮的合成已有许多报道，但仍缺少简单方便的合成途径。1975年Karl H. Schulte-Elte报道了以去氢芳樟醇为原料，合成了 α -大马烯酮，其合成工艺路线如下
权利要求
1.一种a-大马烯酮香料的制备方法，其特征在于包含以下步骤(I)、以去氢芳樟醇为起始原料，以甲苯和甲醇为混合溶剂，与3-溴丙烯反应得6，10- 二甲基十一烷-1，9- 二烯-4-炔-6-醇；(2)、步骤(I)得到的6，10-二甲基^^一烷-1,9-二烯_4_炔-6-醇，以甲苯为主要溶剂，二甲基亚砜为辅助溶剂，控制温度90 100°C，在催化剂乙酰丙酮钥和对甲氧基苯甲酸的作用下，转化为伪大马烯酮；(3)、步骤(2)得到的伪大马烯酮，以甲苯为溶剂，控制温度50 60°C，在催化剂活性炭负载磷酸的作用下，转化为a -大马烯酮香料。
2.根据权利要求1所述的一种a-大马烯酮香料的制备方法，其特征在于所述步骤(1)反应结束后，需要加酸调节溶液的pH值为5 7，所述的酸为盐酸、硝酸、磷酸、醋酸、柠檬酸中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种a-大马烯酮香料的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中各原料6，10-二甲基十一烷-1，9- 二烯-4-炔-6-醇、乙酰丙酮钥、对甲氧基苯甲酸、甲苯和二甲基亚砜的物质的量之比为1:0.1 O. 2:0.1 O. 4:10. 5 14. 5:0. 5 O. 7。
4.根据权利要求1所述的一种a-大马烯酮香料的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中活性炭负载磷酸催化剂和伪大马烯酮的质量之比为1:20 25，伪大马烯酮和甲苯的物质的量之比为1: 10. 5 14. 5。
5.根据权利要求1所述的一种a-大马烯酮香料的制备方法，其特征在于所述a-大马烯酮香料的制备方法的反应式为
全文摘要
本发明公开了一种α-大马烯酮香料的制备方法。本发明的技术方案要点为该方法的步骤为(1)、以去氢芳樟醇为起始原料，以甲苯和甲醇为混合溶剂，与3-溴丙烯反应得6,10-二甲基十一烷-1,9-二烯-4-炔-6-醇；(2)、步骤(1)得到的6,10-二甲基十一烷-1,9-二烯-4-炔-6-醇，以甲苯和二甲基亚砜为溶剂，控制温度90～100℃，在催化剂的作用下，转化为伪大马烯酮；(3)、步骤(2)得到的伪大马烯酮，以甲苯为溶剂，控制温度50～60℃，在催化剂活性炭负载磷酸的作用下，转化为α-大马烯酮香料。本发明原料价廉易得，操作简便，反应条件温和，各步反应收率高，所用溶剂甲苯和甲醇可以回收重复利用，成本低，是一种适合工业化生产α-大马烯酮香料的方法。
文档编号C07C45/67GK103058841SQ20131000592
公开日2013年4月24日 申请日期2013年1月8日 优先权日2013年1月8日
发明者李伟, 吕晓孟, 姜玉钦, 张玮玮, 任保齐, 毛龙飞, 朱琳, 侯茜茜, 郑文涛, 徐桂清 申请人:河南师范大学