专利名称：容器用层压材料及使用该层压材料的纸容器的制作方法
技术领域：
本发明涉及容器用层压材料及使用该材料的液体用纸容器，更详细地说，涉及阻止氧气、水蒸汽等透过的阻挡性优良、不产生小孔、可避免密封不良、液体泄漏等、防止内容物变质的同时还具有优良的保存性、贮藏性等的容器用层压材料及使用该层压材料的液体用纸容器。
背景技术：
用于盛装酒、果汁、矿泉水、液体调料及其他液体食物的各种形态构成的液体用纸容器已被开发和研究。
然而，作为涉及构成上述液体用纸容器的包装材料，特别是具有优良阻挡性阻止氧气、水蒸汽等透过，进一步还希望其具有良好的防潮湿性质，在用作包装材料的层压材料中，最重要的是构成其部分的阻挡性原材料。
作为上述阻挡性原材料，例如已知有铝箔或铝蒸镀膜等金属类原材料，聚偏氯乙烯树脂、乙烯-乙烯醇共聚物等树脂类原材料，还有，近几年来受到关注的在双螺杆拉伸的尼龙膜等基材膜的一个面上，设置氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜的透明性阻挡膜等。
上述阻挡性原材料，例如，至少以聚烯烃类树脂层(热密封性树脂层)/纸基材/粘合树脂层/阻挡性原材料/聚烯烃类树脂层(热密封性树脂层)的顺序进行层压而构成层压材料，然后，使用该层压材料，首先将该层压材料制作折线等，同时按照所需形状进行冲压加工，然后，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，在其端面，例如施以刮削、缝边处理等进行端面处理，其后，对密封部进行火焰处理，或进行热风处理等，进行火焰密封处理，或用热风密封等进行壳体粘贴，制造筒状的套筒。
然后，把上述制造的筒状套筒，交给盛放内容物的食品加工业者，把该筒状套筒安装在内容物盛装机上，接着，在盛装内容物前，首先把筒状套筒的底内面用热风烘烤，进行压封，制造密封的底部，然后盛装内容物，再用热风烘烤顶部内面，进行压封，形成密封的顶部，制成盛装有内容物的密闭液体用纸容器。
但是，在采用上述方法构成的层压材料中，使用铝箔等金属类原材料作为阻挡性原材料时，因其具有优异的阻挡性同时还具有遮光性等特性，所以，是极有用的，但是，铝箔等金属箔存在的问题是，耐弯曲性等差，易产生小孔，其阻挡性显著受损。另外，作为包装用容器使用后，在将其作为垃圾进行废物处理时，例如用焚烧处理等进行废物处理时，铝等金属残留，很可能使焚烧炉受损，缺乏适当的废弃处理方法，同时引起环境破坏等问题，缺乏适当的环境保护等方法。
另外，作为阻挡性原材料，在使用聚偏氯乙烯类树脂等树脂类原材料时，对阻挡氧气、水蒸汽等透过的气体阻挡性方面具有所希望的效果，但作为包装容器使用后，将其作为垃圾进行废弃处理时，例如，当用焚烧处理等进行废弃处理时，因为含氯原子，在焚烧处理时，例如，是产生二噁英等有毒气体等的原因，由于担心对人体等的影响，缺乏适当的废弃处理方法，同时引起环境破坏等问题，也缺乏合适的环境保护方法。
另外，采用乙烯-乙烯醇共聚物等树脂类原材料作为阻挡性原材料时，在绝对干燥状态下，在阻挡氧气、水蒸汽等透过的阻止气体方面具有所希望的效果，而在湿润状态下，阻挡氧气、水蒸汽等透过的气体阻挡性显著降低，已经无法使用。
另外，作为阻挡性原材料，在采用双螺杆拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，或者采用在双螺杆拉伸的尼龙膜等基材膜的一个面上设置氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜的透明阻挡性膜时，构成该透明阻挡性膜的氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜，是玻璃性质的非可挠性薄膜，是一种柔软性显著欠缺的薄膜，存在的问题是，例如，从外部通过热或压力等的作用而简单的发生裂纹。因此，当氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜一旦产生裂纹时，氧气、水蒸汽等透过的阻挡性显著降低，已经不能使用。例如，使纸基材和上述透明阻挡性膜与该氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜的面对着，介于增粘剂层，例如，使用低密度聚乙烯树脂等，将其加热到330℃左右，从挤出机熔融挤出，同时介于该熔融挤出树脂层进行层压，采用上述熔融挤出树脂层、通过加热，在氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜上易发生裂纹，阻挡氧气、水蒸汽等透过的阻挡性显著恶化。
另外，在上述液体用纸容器中，使用的是至少设置以聚烯烃类树脂层(热密封性树脂层)/纸基材/粘合树脂层/无机氧化物蒸镀膜的基材膜/聚烯烃类树脂层(热密封性树脂层)为顺序进行层压而构成层压材料，对其内面吹热风等，在形成筒状套筒、底部或顶部而制造时，作为构成内面层的聚烯烃类树脂层(热密封性树脂层)，通常使用低密度聚乙烯树脂形成热密封性树脂层，然而，在这种情况下，通常在320℃～350℃左右的加热温度下进行热密封，而且，当在这样的加热温度条件下进行热密封时，在构成纸容器的层压材料内面，极易产生由烘烤产生的小孔。然而，当产生上述小孔时，将发生密封不良、液体泄漏等，相应地内容物发生变质，同时保存性、贮藏性等稳定性降低，有时，其商品价值也显著下降而必须废弃。
作为一般在纸容器中产生的小孔，已知有使用层压材料，对该层压材料实施折线的同时，把坯料板进行冲压，加工成所希望的形状时由折线产生的小孔；或者，在盛装内容物时，筒状套筒的顶部及底部，用热风烘烤时产生的烘烤小孔等。
下面对上述由烘烤产生的小孔的产生过程等进行更详细的说明。如上所述，在制造时，首先，为了形成纸容器的顶部或底部，向筒状套筒的顶部或底部内面，从加热室吹出口吹入热风。
然而，向上述筒状套筒的顶部或底部内面吹入的热风，使处于其内面的构成热密封性树脂层的热密封性树脂发生熔融，热风产生的热，进一步到达纸基材加热该纸基材。然而，当加热该纸基材时，纸基材中所含的水分受热而变成蒸汽，而从层压材料的内外面侧放出。因此，压在纸基材内外面上层压的树脂膜上，产生膨胀而形成发泡现象。当采用热风加热时，进一步在纸基材上层压的内面侧树脂膜，由于不耐水分蒸发的蒸汽压，该膨胀的树脂膜破裂，因此，由烘烤产生的小孔。例如，把低密度聚乙烯树脂层、纸基材、粘合性聚乙烯树脂层、具有无机氧化物蒸镀膜的双螺杆拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、低密度聚乙烯膜等从外侧依次层压所构成的层压材料进行制造时，在制造的液体用纸容器中，当观察到上述由烘烤产生的小孔的发生过程时可以确认，与上述同样，在初期，在粘合性聚乙烯树脂层中，发生膨胀产生发泡现象，由于这种膨胀，具有无机氧化物蒸镀膜的双螺杆拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、低密度聚乙烯膜等因膨胀而发泡，最终由于上述膨胀而产生的气泡破裂，可以确认烘烤小孔的产生。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种经过改进的容器用层压材料以及采用该材料的液体用纸容器。本发明另一目的是提供一种具有阻止氧气、水蒸汽透过的阻挡性优良、可以避免产生小孔而密封不良、液体泄漏等，在防止内容物变质的同时，具有保存性及贮藏性等优良的容器用层压材料及使用该材料的液体用纸容器。
本发明人对上述液体用纸容器中必须解决的课题进行种种研究的结果发现，含树脂和无机层状化合物的树脂组合物的涂膜，其具有阻止氧气、水蒸汽透过的阻挡性优良、而且防湿性等也优良，着眼于此，首先，至少是把最外层、纸基材、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物的涂膜构成的阻挡层、以及最内层加以依次层压而制得层压材料，首先，当把该层压材料施以折线等，同时对坯料板进行冲压、加工成所希望的形状，然后，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，对其端面实施刮削、缝边处理等端面处理后，对密封部进行火焰处理，或进行热风处理等火焰密封，或者用热风密封等对壳体进行粘贴，制造筒状的套筒，然后，把上述制成的筒状的套筒供给内容物盛装机，其次，在内容物盛装前，首先把筒状套筒的底部内面用热风烘烤，进行压封而制作底部，其次在盛装内容物后，把顶部内面用热风烘烤，进行压封而形成顶部，制成了装有内容物的密闭液体用纸容器，其结果是，可防止构成阻挡层的氧化硅、氧化铝等无机氧化物蒸镀膜裂纹的发生，同时不形成由烘烤产生的小孔，借此，可以得到具有阻止氧气、水蒸汽透过的阻挡性优良、可以避免产生小孔而造成的密封不良、液体泄漏等，在防止内容物变质的同时，保存性、贮藏性等优良的液体用纸容器，从而完成本发明。
即，本发明为解决上述课题，至少是把最外层、纸基材、含树脂及无机层状化合物的树脂组合物涂膜构成的阻挡层依次层压而构成层压材料。
本发明为解决上述课题的液体用纸容器，其特征在于使用上述层压材料进行制造而成。
本发明通过采用这种构成，制成的液体用纸容器，其具有阻止氧气、水蒸汽透过的阻挡性优良、防湿性优良、无烘烤产生的小孔发生，另外，可以避免因烘烤产生小孔所造成的密封不良、液体泄漏等，在防止内容物变质的同时具有保存性、贮藏性等优良的纸容器。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，上述无机层状化合物在层间完全剥离的状态下，各层的平面方向大小为3～5000nm。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，上述无机层状化合物的各层厚度在10nm以下。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，上述无机层状化合物的长宽比为30以上5000以下。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，上述无机层状化合物的阳离子交换能力为30meq/100g以上。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，上述无机层状化合物的层表面用有机铵盐进行了化学处理。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，上述无机层状化合物是由1种～2种以上粘滞性类矿物构成的，更优选的是至少含有层状硅酸盐而构成的。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，在构成上述阻挡层的树脂组合物中，(无机层状化合物/树脂)的体积比在(5/95)～(40/60)的范围内。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，构成上述阻挡层的树脂组合物中的树脂，是由结晶性聚酰胺，或结晶性聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物构成的，优选尼龙MXD6树脂(N-MXD6)或N-MXD6和脂肪族聚酰亚胺的混合物。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，最外层是具有热密封性的聚烯烃类树脂。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，纸基材是由重量80～600g/m2的纸基材构成的。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，最内层是具有热封性的聚烯烃类树脂。
本发明所示层压材料及采用该材料的液体纸容器，其特征在于，最内层是采用金属茂催化剂聚合的乙烯-α-烯烃共聚物。
图1是本发明涉及的液体用纸容器用层压材料之一例的层结构断面略图。
图2是采用图1所示的层压材料制造本发明的液体用纸容器，在其一制造工序中的液体用纸容器结构的展开略图。
图3是采用图1所示的层压材料制造本发明涉及的液体用纸容器，在另一制造工序中的液体用纸容器结构的展开略图。
图4是采用图1所示的层压材料制造本发明涉及的液体用纸容器，在又一制造工序中的液体用纸容器结构的简略立体图。
图5是采用图1所示的层压材料制造本发明涉及的液体用纸容器，在另一制造工序中的液体用纸容器结构的简略立体图。
具体实施例方式
下面参照附图对本发明进行更详细的说明。首先，对构成本发明的液体用纸容器的层压材料的结构之一例通过附图进行说明。图1是本发明涉及的液体用纸容器用层压材料之一例的层结构断面略图。其次，对本发明涉及的液体用纸容器的结构之一例通过附图进行说明。图2、图3、图4及图5，是采用上述图1所示的层压材料料，对本发明的制造液体用纸容器的制造工序的结构中各制造工序的液体用纸容器结构的展开略图或简略立体图。
首先，在本发明中，作为构成液体用纸容器的层压材料A，如图1所示，至少是把最外层1、纸基材2、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物的涂膜3构成的阻挡层4依次加以层压的结构作为基本结构。还有，在该实施方案中，与阻挡层4的纸基材2的接合面为相对面，形成最内层5。
上面的举例是说明构成本发明的液体用纸容器的层压材料之一例，本发明不限于此。例如，根据液体用纸容器的包装目的、盛装的内容物、其使用目的、用途等，可再与其他基材任意层压，设计成由各种形态构成的层压材料而制造，在本发明中未加以图示。
具体的，例如可以得到以下各种形态①最外层/基材层/阻挡层；②最外层/基材层/阻挡层/最内层(上述结构)；③最外层/基材层/粘合树脂层/阻挡层/最内层；④最外层/基材层/阻挡层/粘合树脂层/最内层；⑤最外层/基材层/阻挡层/粘合树脂层/热塑性树脂层/最内层；⑥最外层/基材层/粘合树脂层/阻挡层/粘合树脂层/最内层；⑦最外层/基材层/粘合树脂层/阻挡层/粘合树脂层/热塑性树脂层/最内层；⑧最外层/基材层/热塑性树脂层/粘合树脂层/阻挡层/粘合树脂层/最内层；⑨最外层/基材层/热塑性树脂层/粘合树脂层/阻挡层/粘合树脂层/热塑性树脂层/最内层的。而且，在这些层压体中的任意位置，根据需要，可以配合下述的例如遮光层、印刷图案层等各种功能性层。或者，例如把多个阻挡层插在这些层的任意中间或直接进行层压的层压结构，另外，即使涉及基材层等也同样可以采用多个基材层。
还有，所述最外层，可以采用下述的一般热塑性树脂构成，而最内层可以采用下述的一般热塑性树脂或粘合性树脂形成。
另外，在这些层压材料中，当多个层具有同样的特性时，这些层既可用同样的材质形成，也可用不同材质形成。
其次，在本发明中，举一例说明本发明的液体用纸容器的构成。如图2所示，首先，例如采用上述图1中所示的层压材料A，使该层压材料A与所希望的液体用纸容器的形状吻合，在纵向或横向或斜向等设计切刻折线11同时进行冲压加工，制造具有涂抹部12的坯料板B。其次，如图3所示，用常规方法在上述制造的坯料板B的端面，为了防止容器内盛放的内容物的浸透、液体泄漏，例如施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，在涂抹部12(参照图2)的面上，对着上述坯料板B的另一端部13的面使其重合，然后，在其层间，例如进行火焰处理或热风处理等，使处于上述涂抹部12及另一端部13的表面部分的最内层5或最外层1(参照图1)的树脂层等熔融，通过该熔融面，采用火焰密封或热风密封等，形成壳体粘贴密封部14，制造筒状套筒C。
然后，把上述制造的筒状套筒C放入盛装内容物的接通器(メ一カ一)中。在接通器等中，如图4所示，把该筒状套筒C供给内容物盛装机(未图示)，然后，在盛装内容物前，首先，用热风烘烤筒状套筒C的底内面，使其内面最内层的树脂层熔融，进行压封，形成底密封部15，制造上方有开口部16的包装用容器D。
然后，如图5所示，从上述包装用容器D的开口部16盛装内容物17后，用热风烘烤顶部内面，使其内面最内层的树脂层熔融，进行压封，形成房顶型顶部密封部18，制成了装有内容物17的本发明的密闭液体用纸容器E。
上述列举的例子是本发明的液体用纸容器之一，不是因此而对本发明加以限定。
例如，在本发明中，未图示的作为本发明的液体用纸容器的形状，可以采取积木型、筒状型及其他任意形状。
其次，对在本发明中构成本发明的液体用纸容器等的材料、制造方法加以更详细的说明。
首先，作为构成本发明的液体用纸容器的最外层，例如，可以采用通过加热发生熔融而互相粘结的各种具有热密封性的聚烯烃类树脂及其他材料等。
具体的，例如可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状(线状)低密度聚乙烯、使用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、离子键聚合物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃树脂，用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸改性的酸改性聚烯烃树脂、聚醋酸乙烯类树脂、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、其他的树脂等。
然而，在本发明中，上述树脂可以使用1种或2种以上，将其用挤出机等进行熔融挤出，通过增粘涂剂层等，把熔融挤出树脂层进行熔融挤出层压，或者，使用上述树脂的1种或2种以上，预先从上述树脂制成树脂膜或片，再把这些树脂膜或片，通过层压用粘合剂层等在纸基材的一个面上进行干层压，或者，通过上述的熔融挤出树脂层，采用熔融挤出层压法形成最外层。
还有，在本发明中，作为最外层的厚度，为5～200μm左右，优选10～100μm左右。
其次，作为构成本发明的液体用纸容器的纸基材，因为这是构成纸容器的基本原材料，所以，使用具有赋型性、耐弯曲性、刚性、硬度、强度等材料，例如，可以使用强上胶性的曝光或未曝光纸基材，或纯白的辊筒纸、牛皮纸、板纸、加工纸、以及其他各种纸基材。另外，在本发明中，作为上述纸基材，可以使用坪量约为80～600g/m2左右，优选坪量约100～450g/m2左右。还有，本发明中，在上述纸基材上可以把文字、图形、绘画、符号、其他等所希望的印刷图案以通常的印刷方式任意形成。
另外，为了提高在纸基材上附着的阻挡层、最外层、或其他层的密度，可根据需要，对其表面进行电晕处理、火焰处理、增粘剂层处理等公知的表面处理。
还有，作为基材层，根据其用途，也可以采用其他原材料，例如比较厚的各种纤维体、各种树脂、其他公知的各种原材料来代替上述纸基材，即使在这种情况下，由于形成与本发明同样的阻挡层，所以，仍可以得到所期望的阻挡特性。
下面，对构成本发明的液体用纸容器的阻挡层加以说明。首先，为了形成阻挡层，例如，以1种或2种以上树脂作为连接料的主成分，往里添加无机层状化合物1种或2种以上，再根据需要，任意添加例如分散剂、填充剂、各种稳定剂、固化剂、交联剂、润滑剂、紫外线吸收剂、染料·颜料等着色剂、其他添加剂等，再添加溶剂、稀释剂，加以充分混合，制备树脂组合物。
使用这样制备的树组合物，将其采用辊筒涂布、凹版印刷涂布、刮刀涂布、浸渍涂布、喷涂、其他涂布法等，在上述纸基材的1个面上进行涂布，然后，使涂布膜干燥，除去溶剂及稀释剂，再根据需要进行老化处理，形成含有本发明的树脂及无机层状化合物的树脂组合物涂膜而构成阻挡性膜。
还有，作为本发明的阻挡性膜的膜厚，例如0.1～10.0g/m2左右(干燥状态)，优选定量约为1.0～5.0g/m2左右(干燥状态)。
或者，也可以通过挤出涂布法形成阻挡层。此时，首先以1种或2种以上树脂作为连接料的主成分，往里添加1种或2种以上的无机层状化合物再根据需要，任意添加例如分散剂、填充剂、各种稳定剂、固化剂、交联剂、润滑剂、紫外线吸收剂、染料·颜料等着色剂、其他添加剂等，再根据需要添加溶剂、稀释剂，加以充分混合，配制树脂组合物。
使用这样配制的树组合物，例如采用T模头挤出机等挤出机及其他方法，将其熔融挤出涂布在所述纸基材的1个面上，形成挤出涂布膜，通过含本发明的树脂和无机层状化合物的树脂组合物生成的涂膜而形成阻挡性膜。
还有，在本发明中，从上述挤出涂布膜形成的阻挡性膜的膜厚，例如0.1～100μm左右，优选3.0～30.0μm左右(干燥状态)。
这里，本发明涉及的层压材料，对纸基材，在至少是含阻挡层的多层加以层压时，如上所述，阻挡层不仅可以单独挤出涂布，而且，在多层时，也可采用共挤出机同时进行多层共挤出涂布。因此，在进行多层共挤出涂布时，构成各层的树脂或树脂组合物的熔融挤出温度，既可以相同，也可以各自不同。还有，对这种纸基材，在含阻挡层的多层进行多层共挤出涂布时，如下所述，用于热密封的聚烯烃树脂等构成最内层，通过暴露在共挤出涂布的高温下产生某些改性，因此，在制造容器时热密封性降低，或容器制成后盛装液体时，可引起臭味发生等。为了防止这种情况发生，例如，在进行多层共挤出涂布时，把熔融挤出温度设定在低温，把纸基材和挤出机塑模出口的距离缩短，可以防止最内层的变性。或者，在共挤出的多层体的暴露面上(容器的最内层，例如，由用于热密封的聚烯烃树脂等热塑性树脂构成的层表面)，例如，再熔融挤出涂布用于热密封的聚烯烃树脂等热塑性树脂构成的层(例如，参照上述层结构⑤、⑦、⑨)。
另外，阻挡层也可通过各种层压法形成。此时，首先与上述同样，例如以1种或2种以上树脂作为连接料的主成分，往里添加1种或2种以上的无机层状化合物，再根据需要，任意添加例如分散剂、填充剂、各种稳定剂、固化剂、交联剂、润滑剂、紫外线吸收剂、染料·颜料等着色剂、其他等添加剂，再根据需要添加溶剂、稀释剂，加以充分混合，配制树脂组合物。
使用这样配制的树脂组合物，例如，用T模头挤出机等挤出机、充气成型机、铸型成型机、其他等，进行制膜成型，制造膜或片，例如，在上述纸基材的1个面上，把上述制造的膜或片例如通过熔融挤出树脂层，并采用挤出层压法或层压用粘合剂层进行层压的层压法进行干层压，采用本发明的含树脂及无机层状化合物的树脂组合物的涂布膜，形成阻挡性膜。
还有，在本发明中，作为从上述挤出涂布膜构成的阻挡性膜的膜厚，例如1～100μm左右，优选3.0～30.0μm左右(干燥状态)。
作为上述构成阻挡性膜的树脂，只要是用作无机层状化合物、其他粘合剂等的树脂任何一种均可，例如，可以使用聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、聚丁烯-1、聚苯乙烯类树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚氯乙烯类树脂、聚醋酸乙烯类树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇类树脂、聚乙烯乙缩醛、聚乙烯丁缩醛、聚酯类树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺类树脂、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺类树脂、尿素树脂、硅类树脂、聚氨酯类树脂、聚甲醛类树脂、纤维素类树脂、其他各种树脂1种或2种以上。
另外，在本发明中，在上述树脂中，聚酰胺类树脂，特别是其自身对氧气或水蒸汽等具有阻挡性并且具有挤出成型性优良的结晶性聚酰胺，特别是具有下列结构式的聚合物，其代表尼龙MXD6(三菱气体化学株式会社制造)是优选的。
在本发明中，作为上述结晶性聚酰胺，例如可以采用间二甲苯二胺、对二甲苯二胺等芳香族二胺和，己二酸、辛二酸、癸二酸、环己二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等二羧酸或其衍生物，通过缩聚反应得到的结晶性聚酰胺类树脂。
另外，在本发明中，为了提高挤出性，或为了提高与纸基材或其他膜等的粘合性，在上述结晶性聚酰胺类树脂中，还可以添加1种或2种以上脂肪族聚酰胺类树脂，以其作为构成阻挡层的上述树脂是所希望的。
作为这种脂肪族聚酰胺类树脂，例如，可以采用六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、1，3-或1，4-双(氨基甲基)环己烷、双(对-氨基环己基甲烷)等脂肪族、脂环式等二胺类和，己二酸、辛二酸、癸二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等二羧酸或其衍生物，通过缩聚反应得到的脂肪族聚酰胺、ε-氨基己酸、11-氨基十一烷酸等通过缩合得到的聚酰胺树脂，从ε-己内酰胺、ω-月桂基内酰胺等内酰胺化合物得到的聚酰胺树脂或它们的混合物等。
具体的可以使用尼龙6、尼龙66、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6/66、尼龙66/610等脂肪族聚酰胺类树脂。
上述结晶性聚酰胺类树脂和脂肪族聚酰胺类树脂的配合比例，未作特别限定，例如，对结晶性聚酰胺类树脂60～100重量％，脂肪族聚酰胺类树脂以0～40重量％左右的配合比例进行混合后使用。
下面，在本发明中，作为在上述阻挡层中配合的无机层状化合物，以单元结晶层互相重叠而形成层状结构，通过使其凝聚，无机层状化合物形成比实际粒径大的二次凝聚体，其在树脂基体中分散，只要是可以得到气体阻挡性的即可，任何一种均可以采用，具体的，例如可以使用1种或2种以上粘滞性类矿物。作为上述粘滞性类矿物，可以使用高岭石、地开石、珍珠陶土、埃洛石、叶蛇纹石、纤蛇纹石、叶蜡石、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锌蒙脱石、富镁蒙脱石、テトラシリシックマィカ、钠带云母、白云母、珍珠云母、滑石、蛭石、金云母、ザンソフィラィト、绿泥石、其他等1种或2种以上。特别是作为无机层状化合物，采用层状硅酸盐类是优选的。
在阻挡层中配合的上述无机层状化合物，未作特别限定，以完全层间剥离状态存在，各层的平面方向大小为3～5000nm，更优选500～3000nm左右。另外，无机层状化合物的各层厚度在10nm以下，更优选1nm～5nm左右，无机层状化合物的长宽比为30以上5000以下，更优选50以上3000以下，由于其可以良好的发挥气体阻挡性等，是优选的。
另外，对无机层状化合物未作特别限定，但是，其阳离子交换能力为30meq/100g以上，更优选50～200meq/100g，由于在树脂组合物中均匀分散，可以发挥良好的气体阻挡性等，是优选的。
另外，无机层状化合物在树脂组合物中，为使其在树脂基体中均匀分散，根据需要可实施各种表面处理。例如，优选用硬脂酸铵等有机铵盐进行化学处理。另外，例如，对树脂基体，具有亲溶剂性的链或片段，以及，对无机层状化合物，具有亲溶剂性的链或片段两者的化合物(包括低聚物、聚合物)，配合到树脂组合物中，或者对无机层状化合物通过涂布或接枝等进行处理的办法均可以采纳。
在本发明中，在含树脂和无机层状化合物的树脂组合物中，作为树脂和无机层状化合物的配合比例，可根据所使用的无机层状化合物及树脂组合物加以选择而未作特别限定，例如，对无机层状化合物1重量份配合树脂2～100重量份，优选的是对无机层状化合物1重量份配合树脂2～50重量份。
另外，在形成阻挡层时，(无机层状化合物/树脂)的体积比在(5/95)～(40/60)的范围内是优选的。当达到这样的体积比时，可以发挥良好的气体阻挡性，同时制膜性也好。
下面，对本发明涉及的液体用纸容器的最内层加以说明，作为构成最内层的树脂，与上述最外层同样，例如，可以采用热熔融而互相粘结得到的各种热密封性的聚烯烃类树脂、其他化合物等。
具体的可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状(线状)低密度聚乙烯、使用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、离子键聚合物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃树脂，用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸改性的聚烯烃树脂、聚醋酸乙烯类树脂、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、其他的树脂等。
然而，在本发明中，上述树脂可以使用1种或2种以上，将其用挤出机等进行熔融挤出，例如，在阻挡层的1个面上通过增粘剂层等，把熔融挤出树脂层进行熔融挤出层压，或者，使用上述树脂的1种或2种，预先从上述树脂制成树脂膜或片，再把这些树脂膜或片，通过层压用粘合剂层等，在阻挡层的一个面上进行干层压，或者，通过上述的熔融挤出树脂层，采用熔融挤出层压法形成最内层。
还有，在本发明中，作为最内层的厚度，为5～200μm左右，优选10～100μm左右。
但是，作为构成本发明涉及的液体用纸容器的最内层，采用金属茂催化剂聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物层作为优选。
作为采用金属茂催化剂聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物，例如，可以使用二氯二茂锆和甲基ァルモキサン组合的催化剂金属茂合物，和与ァルモキサン组合的催化剂，即，使用金属茂催化剂，使乙烯和α·烯烃共聚得到的乙烯-α·烯烃共聚物。
上述金属茂催化剂现有的催化剂，其活性点不均匀，被称作多位点催化剂，而活性点均匀的称作单点催化剂(下列金属茂催化剂，与单点催化剂的含义相同)。
具体的，作为使用金属茂催化剂聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物，可以使用三菱化学株式会社制造的商品名“カ一ネル”、三井石油化学工业株式会社制造的商品名“エボリュ一”、美国(EXXONCHEMICAL)公司制造的商品名(EXACT)、美国(DOW CHEMICAL)公司制造的商品名(AFFINITY)、商品名(ENGAGE)等金属茂催化剂聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物。
然而，在本发明中，作为由金属茂催化剂聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物层构成的最内层，可以采用在阻挡层的面上，例如，通过增粘剂层进行层压的熔融挤出层压法，或者，通过层压用粘合剂层等进行层压的干层压法等一般的层压法形成。
在本发明中，最内层的膜厚为10μm～300μm左右，优选20μm～100μm左右。
对用金属茂催化剂聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物，更详细地说明。具体的可以使用金属茂类过渡金属化合物和有机铝化合物组合成的催化剂，即金属茂催化剂(包括所谓カミンスキ一催化剂)，使乙烯和α·烯烃共聚物共聚合得到的乙烯-α·烯烃共聚物。另外，上述金属茂催化剂也可以负载在无机物上使用。如上所述，作为金属茂类过渡金属化合物，例如，可以使用选自IVB族的过渡金属，具体的可以使用在钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)上结合环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、四氢茚基、取代的四氢茚基、芴基或取代的芴基1～2个结合，或者，它们中的2个基团以共价键交联结合的产物，其他含氢原子、氧原子、卤原子、烷基、烷氧基、芳基、乙酰乙酸酯基、羰基、氮分子、氧分子、路易斯碱、含硅原子的取代基、具有不饱和烃等配位基的基团。
如上所述，作为有机铝化合物，可以使用烷基铝或链状或环状铝氧化物等。在这里，作为烷基铝，例如，可以使用三乙基铝、三异丁基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、二甲基氟化铝、二异丁基氢化铝、二乙基氢化铝、乙基倍半氯化铝等。
另外，作为链状或环状铝氧化物，例如，可使烷基铝和水接触而生成。
例如，在聚合时，先添加烷基铝，然后加水，或络合物盐的结晶水或有机·无机化合物的吸附水和烷基铝反应而生成。
另外，如上所述，作为负载金属茂催化剂的无机物，例如可以使用硅胶、沸石、硅藻土等。
其次，如上所述，作为聚合方法，例如，可以采用块状聚合、溶液聚合、悬浮聚合、气相聚合等各种聚合方法进行。
上述聚合，可以采用间歇式或连续式等的任何一种。如上所述，作为聚合条件，聚合温度为-100～250℃，聚合时间为5分～10小时，反应压力为常压～300kg/cm2左右。另外，在本发明中，作为与乙烯共聚的共聚单体α·烯烃，例如，可以使用丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、癸烯等。
上述α·烯烃可以单独使用，也可以把2种以上组合使用。
另外，上述α·烯烃的混合比率，例如1～50重量％，优选10～30重量％。
而且，在本发明中，采用上述金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物的物性，例如，分子量为5×103～5×106，密度为0.890～0.930g/cm3，熔体流动速率[MFR]为0.1～50g/10分。
在本发明中，在采用上述金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物中，可以任意添加，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、防粘剂、润滑剂(脂肪酸酰胺等)、阻燃剂、无机或有机填充剂、染料、颜料等。
在本发明中，作为采用上述金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物层构成的最内层，是采用上述金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物和，低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯等聚烯烃类树脂的共挤出树脂层构成的，另外，可以使用构成该共挤出树脂层的用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃类树脂层作为最内层的共挤出树脂层。
如上所述，作为形成共挤出树脂层的方法，可以采用T模头共挤出方式或用共挤出气泡方式等进行制造，该层结构是由2层或2层以上的层构成的共挤出树脂层构成的，另外，作为该各树脂层的厚度，可任意调整，优选在2～20μm左右的范围内。
如上所述，作为构成最内层的树脂，通常是用热熔融而互相粘结的树脂，具体的是由低密度聚乙烯，或直链状(线状)低密度聚乙烯等聚烯烃类树脂构成的，此时，用低密度聚乙烯，或直链状(线状)低密度聚乙烯等聚烯烃类树脂层的密封温度为320℃～350℃左右，因为密封温度极高而产生小孔，是造成密封不良、液体泄漏等的原因。
因此，在本发明中，着重于通过具有低温密封性的金属茂催化剂而聚合的乙烯-α·烯烃共聚物。当由其形成最内层时，可在250℃～300℃左右的低温密封，防止小孔的发生，并且可以避免密封不良、液体泄漏等。
另外，采用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物，由于具有粘合性，所以，具有破裂的传播少，耐冲击性高的优点，另外，由于最内层经常接触内容物，对于防止耐环境性能的恶化也是有效的。
在本发明中，在采用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物中可以掺合其他树脂，例如掺合乙烯-丁烯共聚物，因此，在若干耐热性恶化的高温环境下，密封稳定性具有劣化的倾向，但撕裂性提高，具有对易开闭性产生有利影响的优点。
在本发明中，特别是使用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物层作为最内层时，在制造液体用纸容器时，具有可在低温进行密封的优点。
在本发明中，作为用于制造本发明的液体用纸容器层压材料的材料，例如，可以使用对水蒸汽、水等有阻挡性的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等的树脂膜或片，或者，对氧气、水蒸汽等有阻挡性的聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇类树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、MXD聚酰胺类树脂、聚对苯二甲酸萘二醇酯类树脂等的树脂膜或片，往树脂中添加颜料等着色剂及其他所希望的添如剂进行熔融混炼加以膜化，而形成具有遮光性的各种着色树脂膜或片均可以使用。
这些材料，可以将1种或1种以上组合后使用。作为上述膜或片的厚度，是任意的，通常是5μm～300μm左右，优选10μm～100μm左右。
在本发明中，包装用容器通常放置在物理的或化学的严格条件下，对构成包装用容器的包装材料，要求其具有严格的包装适用性，还要求其具有防止变形强度、落下冲击强度、耐小孔性、耐热性、密封性、保质性、操作性、卫生性及其他种种条件，因此，在本发明中，任意选择充分满足上述各种条件的材料加以使用，具体的，例如可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、离子键树脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚醋酸乙烯类树脂、聚偏氯乙烯树脂、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚丙烯腈类树脂、聚苯乙烯类树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS类树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS类树脂)、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚乙烯醇类树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物、氟类树脂、二烯类树脂、聚乙缩醛类树脂、聚氨酯类树脂、硝基纤维素、其他公知的树脂膜或片可以任意选择。在本发明中，上述膜或片可以是未拉伸、单轴或双轴方向拉伸等的任何一种。
其厚度任意，可从数μm～300μm左右的范围内选择使用。
在本发明中，作为膜或片，可以是挤出成膜、吹塑成膜、涂布成膜等的任何一种形状的膜。另外，例如也可以采用玻璃纸等膜、合成纸等。
在本发明中，在构成本发明的液体用纸容器的层压材料形成时，在任何层间均可以形成所希望的印刷图案层。作为所述印刷图案层，例如，在上述阻挡性涂布膜上，使用通常的凹版印刷油墨组合物、胶版油墨组合物、凸版油墨组合物、丝网印刷油墨组合物、其他油墨组合物，采用凹版印刷方式、胶版印刷方式、凸版印刷方式、丝网印刷方式及其他印刷方式，例如，文字、图形、绘画、符号、其他等所希望的印刷图案以通常的印制方式任意形成。
关于油墨组合物，作为构成油墨组合物的连接料，例如，可以使用聚乙烯类树脂、氯化聚丙烯类树脂等聚烯烃类树脂，聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚醋酸乙烯类树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氟乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚乙烯乙缩醛类树脂、聚乙烯丁缩醛类树脂、聚丁二烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、醇酸树脂、环氧树脂、不饱和聚酯类树脂、热固性聚(甲基)丙烯酸类树脂、蜜胺类树脂、尿素树脂、聚氨酯类树脂、酚醛树脂、二甲苯类树脂、马来酸树脂、硝基纤维素、乙基纤维素、乙酰基丁基纤维素、乙基氧乙基纤维素等纤维素类树脂，氯化橡胶、环化橡胶等橡胶类树脂，石油类树脂、松香、酪蛋白等天然树脂，亚麻仁油、大豆油等油脂类，其他树脂1种或2种以上的混合物。
在本发明中，以上述连接料的1种或2种以上作为主成分，往其中添加1种或2种以上的着色剂如染料·颜料，还根据需要添加填充剂、稳定剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等光稳定剂，分散剂、增粘剂、干燥剂、润滑剂、防静电剂、交联剂、其他添加剂等，再添加溶剂、稀释剂，加以充分混炼，构成各种形态的油墨组合物后使用。
在本发明中，对使用上述材料制造层压材料的方法进行说明，该方法，是把通常的包装材料进行层压的方法，例如，湿层压法、干层压法、无溶剂型干层压法、挤出层压法、T模头挤出成型法，上述各法的共挤出层压法、吹塑法、共挤出吹塑法、其他方法等。
另外，在本发明中，在进行上述层压时，如果需要，例如可任意进行电晕处理、等离子体处理、臭氧处理、其他等前处理，例如，可以任意采用异氰酸酯类(聚氨酯类)、聚乙二胺类、聚丁二烯类、有机钛类等增粘剂，或聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚酯类、环氧类、聚醋酸乙烯类、纤维素类、其他等层压用粘合剂等公知的增粘剂、层压用粘合剂等可任意使用。
在本发明中，对本发明层压材料的制造方法加以具体说明，例如，采用层压用粘合剂，通过层压用粘合剂层进行层压的干层压法，或者，采用熔融挤出粘合性树脂，通过熔融挤出树脂层进行层压的挤出层压法，或者，采用上述共挤出层压法等进行。
如上所述，作为层压用粘合剂，例如，1液或2液型的固化或非固化型的乙烯类、(甲基)丙烯酸类、聚酰胺类、聚酯类、聚醚类、聚氨酯类、环氧类、橡胶类、其他的溶剂型、水溶型或乳液型等层压用粘合剂均可以使用。
作为上述层压用粘合剂的涂布方法，例如，可以采用直接凹版印刷辊涂法、凹版印刷辊涂法、接触辊涂布法、逆转辊涂布法、喷注法、转印辊涂布法及其他方法进行涂布。
作为其涂布量，优选0.1～10g/m2(干燥状态)左右，更优选1～5g/m2(干燥状态)左右。还有，在上述层压用粘合剂中，例如，可任意添加硅烷偶合剂等粘合促进剂。
如上所述，作为熔融挤出粘合性树脂，同样可以采用上述具有热密封性的聚烯烃类树脂，使用低密度聚乙烯，特别是线型低密度聚乙烯、酸改性聚乙烯是优选的。
用上述熔融挤出粘合性树脂形成的熔融挤出树脂层膜厚，优选5～100μm左右，更优选10～50μm左右。
在本发明中，在进行上述层压时，在需要得到更牢固的粘合强度时，还可以涂布增粘剂等粘性改良剂。
作为上述增粘剂，例如，可以使用烷基酞酸酯等有机钛类增粘剂、异氰酸酯类增粘剂、聚亚乙基酰亚胺类增粘剂、聚丁二烯类增粘剂、其他各种水性或油性增粘剂。
在本发明中，上述增粘剂可以采用辊涂布法、凹版印刷涂布法、刮刀涂布法、浸渍涂布法、喷涂法及其他方法进行涂布，把溶剂、稀释剂等进行干燥，可以形成增粘剂层。
作为上述增粘剂的涂布量，优选0.1～5g/m2(干燥状态)左右。
作为本发明的液体用纸容器，例如，可以制成积木型、平板型、房顶型等液体用纸容器。
另外，其形状如方形容器、圆形等圆筒状的纸罐等任何一种也可以制造。
在本发明中，在本发明的液体用纸容器中，例如，可以盛装各种饮食品、接合剂粘合剂等化学品、化妆品、医药品等杂品及其他种种物品。
另外，本发明的液体用纸容器，特别适于酒、果汁饮料等果汁，矿泉水、酱油、调味汁、肉汁汤等液体调味料，或者，即食咖喱料、即食炖好的食料、各种汤及其他各种液体饮食品的包装用容器。
实施例下面通过实施例更具体的说明本发明，下列实施例只是为了容易理解和说明本发明，而不是对本发明的构思及范围用这些实施例加以任何限定。
实施例1(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，形成厚度为20μm的低密度聚乙烯树脂层。
然后，在上述纸基材的另一个面上，施以电晕处理，接着，在该电晕处理面上，使用无机层状化合物(クニミネ工业株式会社制造，商品名ダニピァF、蒙脱石类粘度矿物)2重量份和结晶性聚酰胺(三菱ガス化学株式会社制，商品名MX尼龙6007)98重量份充分熔融混合构成的树脂组合物，将其用挤出机进行熔融挤出涂布，形成厚度30μm的阻挡层。
其次，在上述形成的阻挡层的暴露面上，使用增粘剂(武田药品工业株式会社制，商品名A3210/A3075)，将其用凹版印刷涂布法进行涂布，然后，用吹风机于80℃进行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥状态)的增粘剂层，其次，在该增粘剂层的面上，用挤出机熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，形成厚度30μm的低密度聚乙烯树脂层。
(2)其次，把使用上述制造的层压材料，重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲压加工，制造具有粘贴部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，例如施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘密封部，制成筒状的套筒。
其次，用热风烘烤上述制造的筒状的套筒底内面，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压密封，形成底密封部，然后，从另一开口部盛装果汁后，用热风烘烤顶部内面，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成房顶型顶部密封部，制成了装有内容物的本发明密闭液体用纸容器。
上述制成的密闭液体用纸容器，未发现由烘烤产生的小孔，另外，对氧气、水蒸汽等的阻挡性优良，并且保鲜性优良，未发现其内容物变质，另外，具有市场流通的层压强度及优良的贮藏性。
实施例2(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，形成厚度20μm的低密度聚乙烯树脂层。
然后，在上述纸基材的另一个面上，施以电晕处理，接着，在该电晕处理面上，使用无机层状化合物(クニミネ工业株式会社制，商品名ダニピァF、蒙脱石类粘度矿物)2重量份和结晶性聚酰胺(三菱ガス化学株式会社制，商品名MX尼龙6007)50重量份和脂肪族尼龙(宇部兴产株式会社生产，商品名为SF1018A)48重量份充分熔融混合构成的树脂组合物，将其用挤出机进行熔融挤出制成挤出片，形成厚度30μm的阻挡层。
其次，在上述形成的阻挡层的暴露面上，使用增粘剂(武田药品工业株式会社制，商品名A3210/A3075)，将其用凹版印刷涂布法进行涂布，然后，用吹风机于80℃进行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥状态)的增粘剂层，其次，在该增粘剂层的面上，用挤出机熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯树脂层。
(2)其次，使用上述制造的层压材料，使重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲孔加工，制造具有粘贴部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘贴密封部，制成筒状的套筒。
其次，用热风烘烤上述制造的筒状的套筒底内面，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成底密封部，然后，从另一开口部盛装果汁后，用热风烘烤顶部内面，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成房顶型顶部密封部，制成了装有内容物的本发明密闭液体用纸容器。
上述制成的密闭液体用纸容器，未发现由烘烤产生的小孔，另外，对氧气、水蒸汽等的阻挡性优良，并且保鲜性优良，未发现其内容物变质，另外，具有市场流通的压片强度及优良的贮藏性。
实施例3(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯树脂层。
然后，在上述纸基材的另一个暴露面上，施以电晕处理，接着，在该电晕处理面上，直接依次层压低密度聚乙烯树脂[三井化学株式会社制造，商品名Mirason 11P熔融指数(MI＝7.2)]构成的热塑性树脂层(厚度15μm)、粘合性聚烯烃类树脂(三井化学株式会社制，商品名ADMER NF548)构成的粘合剂层(厚度10μm)、下述的阻挡性树脂构成的阻挡性树脂层(厚度10μm)、粘合性聚烯烃类树脂(三井化学株式会社制，商品名ADMER NF548)构成的粘合剂层(厚度为10μm)、低密度聚乙烯树脂[三井化学株式会社制造，商品名Mirason 11P]构成的热塑性树脂层(厚度15μm)(最内层)，从单螺杆共挤出机(CO-EC机)的模头进行5层共挤出(挤出温度300℃)，进行层压，制成层压材料。
还有，阻挡性树脂层，采用的是尼龙MXD6(三菱ガス化学制造，商品名MX尼龙6011)90重量份和，作为反应基其末端有羧酸其硬脂酰铵盐，无机层状化合物的阳离子交换能力的2.5倍当量处理过的无机层状化合物的蒙脱石(クニミネ工业株式会社制造，商品名グニピァF、平面方向大小100～1000nm，层厚度1nm，长宽比100～1000，阳离子交换能力115meq/100g)10重量份加以混合，进行熔融混炼后使用。
(2)其次，使用上述制造的层压材料，使重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲压加工，制造具有粘贴部的白光板，然后，在上述制造的坯料板上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘贴密封部，制成筒状的套筒。
上述制成的密闭液体用纸容器，未发现由烘烤产生的小孔，另外，对氧气、水蒸汽等的阻挡性优良，并且保鲜性优良，未发现其内容物变质，另外，具有市场流通的层压强度及优良的贮藏性。
实施例4(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯树脂层。
在上述纸基材的另一暴露面上，施以电晕处理，在该电晕处理面上，直接依次层压下述由阻挡性树脂构成的阻挡性树脂层(厚度10μm)、粘合性聚烯烃类树脂(三井化学株式会社制，商品名ADMER NF548)构成的粘合剂层(厚度10μm)、以及低密度聚乙烯树脂[三井化学株式会社制，商品名Mirason 11P]构成的热塑性树脂层(厚度15μm)(最内层)，从单螺杆共挤出机(CO-EC机)的塑模共挤出3层(挤出温度300℃)，层压制作层压材料。
还有，阻挡性树脂层，采用的是尼龙MXD6(三菱ガス化学制造，商品名MX尼龙6011)90重量份和，作为反应基其末端有羧酸的硬脂酰铵盐，无机层状化合物的阳离子交换能力的2.5倍当量处理过的无机层状化合物的蒙脱石(クニミネ工业株式会社制造，商品名ダニピァF、平面方向大小100～1000nm，层厚度1nm，长宽比100～1000，阳离子交换能力115meq/100g)10重量份加以混合，进行熔融混炼后使用。
(2)其次，使用上述制造的层压材料，使重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲孔加工，制造具有粘贴部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘贴密封部，制成筒状的套筒。
上述制成的密闭液体用纸容器，未发现由烘烤产生的小孔，另外，对氧气、水蒸汽等的阻挡性优良，并且保鲜性优良，未发现其内容物变质，另外，具有市场流通的层压强度及优良的贮藏性。
比较例1(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯树脂层。
然后，在上述纸基材的另一面上，施以电晕处理，接着，在该电晕处理面上，使结晶性聚酰胺(三菱ガス化学株式会社制造，商品名MX尼龙6007)100重量份构成的树脂组合物，用挤出机将其进行熔融挤出涂布，形成厚度30μm的阻挡层。
在上述形成的阻挡层的暴露面上，使用增粘剂(武田药品工业株式会社制造，商品名A3210/A3075)，将其用凹版印刷涂布法进行涂布，然后，用吹风机于80℃进行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥状态)的增粘剂层，其次，在该增粘剂层的面上，用挤出机熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯树脂层。
(2)其次，使用上述制造的层压材料，使重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲压加工，制造具有粘贴部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘贴密封部，制成筒状的套筒。
其次，上述制成的筒状套筒的内面用热风烘烤，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成底密封部，然后，从另一侧的开口部盛装果汁后，对顶部内面用热风烘烤，使内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成房顶型密封部，制成了装有内容物的密闭液体用纸容器。
比较例2(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯树脂层。
然后，在上述纸基材的另一面上，施以电晕处理，接着，在该电晕处理面上，使结晶性聚酰胺(三菱ガス化学株式会社制造，商品名MX尼龙6007)100重量份和脂肪族尼龙(宇部兴产株式会社制造，商品名SF1018A)50重量份进行充分混炼构成的树脂组合物，用挤出机将其进行熔融挤出成片，形成厚度30μm的阻挡层。
在上述形成的阻挡层的暴露面上，使用增粘剂(武田药品工业株式会社制造，商品名A3210/A3075)，将其用凹版印刷涂布法进行涂布，然后，用吹风机于80℃进行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥状态)的增粘剂层，其次，在该增粘剂层的面上，用挤出机熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯树脂层。
(2)其次，使用上述制造的层压材料，使重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲压加工，制造具有粘贴部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板端面上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘贴密封部，制成筒状的套筒。
其次，上述制成的筒状套筒的内面用热风烘烤，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成底密封部，然后，从另一侧的开口部盛装果汁后，对顶部内面用热风烘烤，使内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成房顶型密封部，制成了装有内容物的密闭液体用纸容器。
比较例3
(1)用定量为340g/m2的纸基材作为支撑体，用挤出机在该纸基材的1个面上熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯树脂层。
然后，在上述纸基材的另一面上，施以电晕处理，接着，在该电晕处理面上，使用脂肪族尼龙(宇部兴产株式会社制造，商品名SF1018A)100重量份构成的树脂组合物，用挤出机将其进行熔融挤出涂布，形成厚度30μm的阻挡层。
其次，在上述形成的阻挡层的暴露面上，使用增粘剂(武田药品工业株式会社制造，商品名A3210/A3075)，将其用凹版印刷涂布法进行涂布，然后，用吹风机于80℃进行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥状态)的增粘剂层，其次，在该增粘剂层的面上，用挤出机熔融挤出涂布低密度聚乙烯树脂[密度0.923g/cc，熔融指数(MI＝3.7，熔点＝111℃)]，成为挤出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯树脂层。
(2)其次，使用上述制造的层压材料，使重合在房顶型液体纸容器的形状上，在纵向或横向或斜向等设计切割折线，同时进行冲压加工，制造具有粘贴部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板端面上，为了防止内容物的浸透、液体泄漏等，施以刮削、缝边处理等进行端面处理后，对粘贴部进行热风处理，使该粘贴部的低密度聚乙烯膜熔融，在该熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其两者贴合，形成壳体粘贴密封部，制成筒状的套筒。
其次，上述制成的筒状套筒的内面用热风烘烤，使其内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成底密封部，然后，从另一侧的开口部盛装果汁后，对顶部内面用热风烘烤，使内面的低密度聚乙烯膜熔融，进行压封，形成房顶型密封部，制成了装有内容物的密闭液体用纸容器。
氧透过率的测定对上述实施例1～4及比较例1～3中制造的液体用纸容器，测定氧透过率。
在温度23℃、湿度90％RH的条件下，用美国MOCON公司制造的测定仪[机种OXTRAN]测定(1)层压材料，(2)纸容器。所得结果例于表1。
表1
在上述表1中，氧透过率的单位，层压材料为[cc/m2/天(23℃、90％RH)]，而对于容器为[cc/pkg/天(23℃、90％RH)]。
从表1中所示的结果可知，实施例1～2的氧透过率优良。反之，比较例1～3的氧透过率差。
权利要求
1.一种层压材料，至少依次层压以下各层，最外层、纸基材、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物涂布膜所构成的阻挡层。
2.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，在上述无机层状化合物完全处于层间剥离的状态下，各层的平面方向大小为3～5000nm。
3.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述无机层状化合物的各层厚度至多为10nm。
4.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述无机层状化合物的长宽比为30以上5000以下。
5.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述无机层状化合物的阳离子交换能力至少为30meq/100g。
6.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述无机层状化合物的层表面用有机铵盐进行化学处理。
7.按照权利要求1中所述的层压材料，其中，所述无机层状化合物包含1种或2种以上粘滞性类矿物。
8.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述无机层状化合物至少含有层状硅酸盐。
9.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，在构成上述阻挡层的树脂组合物中的无机层状化合物/树脂的体积比在5/95～40/60的范围内。
10.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，构成上述阻挡层的树脂组合物中的树脂，是包括结晶性聚酰胺，或结晶性聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物。
11.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，构成上述阻挡层的树脂组合物中的树脂是尼龙MXD6树脂(N-MXD6)或N-MXD6和脂肪族聚酰胺的混合物。
12.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述最外层是具有热密封性的聚烯烃类树脂。
13.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述纸基材包括定量为80～600g/m2的纸基材。
14.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述层压材料包括由热密封性聚烯烃类树脂构成的最内层。
15.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述层压材料具有采用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物构成的最内层。
16.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，所述层压材料包括由聚烯烃类树脂构成的最外层、纸基材、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物涂布膜所构成的阻挡层、粘合树脂层及聚烯烃类树脂构成的最内层。
17.按照权利要求1中所述的层压材料，其特征在于，层压材料包括由聚烯烃树脂构成的最外层、纸基材、聚烯烃类树脂构成的热塑性树脂层、粘合树脂层、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物涂布膜所构成的阻挡层、粘合树脂层及聚烯烃类树脂构成的最内层。
18.一种液体用纸容器，其特征在于，使用依次层压而成的层压材料，制造液体用纸容器，该层压材料至少包括最外层、纸基材、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物涂布膜所构成的阻挡层。
19.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，在上述无机层状化合物完全处于层间剥离的状态下，各层平面方向的大小为3～5000nm。
20.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述无机层状化合物的各层厚度至多为10nm。
21.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述无机层状化合物的长宽比在30以上5000以下。
22.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述无机层状化合物的阳离子交换能力至少为30meq/100g。
23.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述无机层状化合物的层表面用有机铵盐进行化学处理。
24.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述无机层状化合物包括1种或2种以上粘滞性类矿物。
25.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述无机层化合物至少含有层状硅酸盐。
26.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，在构成上述阻挡层的树脂组合物中的无机层状化合物/树脂的体积比在5/95～40/60的范围内。
27.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，在构成上述阻挡层的树脂组合物中的树脂，包括结晶性聚酰胺，或结晶性聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物。
28.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，构成上述阻挡层的树脂组合物中的树脂是尼龙MXD6树脂(N-MXD6)或N-MXD6和脂肪族聚酰胺的混合物。
29.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述最外层是具有热密封性的聚烯烃类树脂。
30.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述纸基材是定量为80～600g/m2的纸基材。
31.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述层压材料包括具有热密封性聚烯烃类树脂的最内层。
32.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，所述层压材料包括采用金属茂催化剂聚合的乙烯-α·烯烃共聚物的最内层。
33.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，层压材料包括聚烯烃类树脂构成的最外层、纸基材、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物涂布膜所构成的阻挡层、粘合树脂层及聚烯烃类树脂的最内层。
34.按照权利要求18中所述的液体用纸容器，其特征在于，层压材料包括由聚烯烃树脂构成的最外层、纸基材、聚烯烃类树脂构成的热塑性树脂层、粘合树脂层、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物涂布膜所构成的阻挡层、粘合树脂层及聚烯烃类树脂的最内层。
全文摘要
本发明提供一种层压材料以及用该层压材料制造的液体用纸容器，所述层压材料(A)至少依次层压最外层(1)、纸基材(2)、含树脂和无机层状化合物的树脂组合物形成的涂布膜(3)所构成的阻挡层(4)而成。由此，改进防止氧气、水蒸气等透过的阻挡性、防湿性，避免产生烘烤小孔，还避免由此带来的密封性不良、液体泄漏等，防止内容物的变质等，同时可制造出具有优异的保存性和贮藏性的液体用纸容器。
文档编号B32B27/10GK1628965SQ200310120588
公开日2005年6月22日 申请日期2003年12月15日 优先权日2003年12月15日
发明者椎名德之 申请人:大日本印刷株式会社