阻燃涂覆的聚碳酸酯模塑件的制作方法

专利名称：：阻燃涂覆的聚碳酸酯模塑件的制作方法阻燃涂覆的聚碳酸酯模塑件本发明涉及一种多层制品(复合材料)，其中第一层是在红外线范围内光学密集的层，并且其中第二层包含聚合物(塑料)作为基材。本发明另外涉及一种提高由聚合物制得的模塑件的阻燃性的方法并且涉及一种制备多层制品的方法以及涉及包含上述多层制品的构件。有大量技术解决方案用于使易燃的材料例如塑料(聚合物)和相关材料例如木材、纸等阻燃。广泛地使用添加剂作为活性改性的基质体系。在一些应用中，通过涂覆在不使材料改性的情况下阻燃性的获得通过膨胀涂料或膨胀凝胶涂料实现。特别地在其中不可能将阻燃物质SI入材料例如木材、热固性塑料或钢材中的材料情形中使用涂料，但不限于这些类型的材料。成功的体系大多数基于膨胀原理，即在升高的温度下涂料膨胀形成热和机械稳定的、多孔的绝热木炭。还存在绝热涂料。所有这些体系基于绝热原理。前述解决方案的缺点特别在于不利的性价比、环境有问题的阻燃剂的使用和就将聚合物用于新的应用中而言不充足范围的性能组合(Eigenschaftsprofil)。由于新的防火要求和规定的引入，不断需要进着重强调以)要求:'a)实现无卣阻燃、b)借助最小可能数量的阻燃剂实现有效阻燃，和c)当暴露于高外部辐射热下时阻燃。本发明的目的是提供具有提高的阻燃性的聚合物，其中旨在该阻燃是无卣的并且尽可能高效，即使用最小可能数量的阻燃剂，并且另外旨在确保当暴露于高外部辐射热下阻燃。在具有多层结构的复合材料的情形中，这些层必须良好地粘结或者具有低的机械应力并且位于表面上的任选的层必须良好地复制基材的表面纹理。惊奇地发现，通过下面描迷的用在红外线范围内光学密集的金属层涂覆可以决定性地提高由聚合物特别是基于热塑性塑料的聚合物制得的模塑件的阻燃性。借助于ECD(电涂覆沉积)、PVD(物理气相沉积)和CVD(化学气相沉积)方法涂覆在聚合物材料上的金属涂层已经长期在各种应用领域中公知。这特别适用于聚合物(片材或薄膜)上的导电层(例如铜)。在该领域中，已经将金属层用于工业规模上几十年(印刷电路板)或者大约十年(多层PCB)。未涂覆的基材缺乏的物理相关性能是导电性。几十年来，还已经大规模生产聚合物上的金属层以用于光学应用，例如用于前灯反射镜的铝层。未涂覆的基材缺乏的物理相关性能是在可见光光谱范围中(较高的)反射性。这同样适用于金属阻隔层，该层有时与其他层一包装材料(例如聚合物薄膜)以光和水蒸气密封的方式组合使用(例如用于冷冻咖啡的食品包装)。未涂覆的基材缺乏的物理相关性能是在可见光光镨范围中较低的透射率和较好的水蒸气阻隔作用。涂覆在聚合物材料上的金属层还应用于电磁屏蔽领域，例如用于手机外壳。未涂覆的基材缺乏的物理相关性能是电磁波阻隔性能。迄今尚不知道金属涂料在阻燃领域中的用途。因此，本发明的主题在于一种多层制品(复合材料)，其中第一层(Sl)是在红外线范围内光学密集(optischdicht)的层，并且其中第二层(S2)包含聚合物(塑料)作为基材。本发明另外涉及提高由聚合物制得的模塑件的阻燃性的方法、制备多层制品的方法和包含上述多层制品的部件。其中，用于提高阻燃性的金属涂料基于在阻燃相关的辐射范围(NIR-IR，0,5-10nm波长)内提高反射性。以该方式，相对于没有出于阻燃目的改性的未涂覆的聚合物材料，通常可以实现相对于热源的热辐射而言吸收的能量降低至小于60%，优选至小于5%。第一层(Sl)的结构在本发明的上下文中，在红外线范围内光学密集的层应被理解为假设在1300K黑体辐射体情况下，在0.5pm-10pm的光语范围内表现出大于35%，优选大于40%，特别优选大于95%的整体反射率的层。层S1优选由金属或者另外的整体充分IR-反射的材料组成。所有金属原则上适合作为该层S1的金属，层S1的金属特别选自周期系统的第1-5主族或第1-8副族，优选第2-5主族或第1-8副族，特别优选第3-5主族或第1、6或8副族，优选铜、铝、金、银、铬和镍，并且特别优选铜、铝和铬。也可以使用至少两种上述金属的合金以及不锈钢。组成层si的其他充分m-反射的材料有硬质材料层类型，例如并且优选TiN(氮化钛)。为了实现基于各处相同品质的整体IR反射的阻燃作用，层S1必须在红外线范围内光学密集，这通常需要3nm-10000nm,优选5nm-1000nm,特别优选5nm-600nm的层厚。用层Sl涂覆聚合物的方法是涉及薄层技术的所有方法类型，即PVD(物理气相沉积)、ECD(电涂覆沉积)、CVD(化学气相沉积)和溶胶-凝胶技术，特别可以考虑用于直接涂覆和用于涂覆待彼此层压或者粘合的薄膜或片材的蒸发、溅射(阴极溅射)、浸涂、离心涂覆和喷涂。优选的合适方法是PVD(物理气相沉积)方法或ECD(电涂覆沉积)方法。特别优选PVD(物理气相沉积)方法，特别是电子束蒸发和PVD賊射，并且最优选电子束蒸发。为了符合应用中的严格要求(特别是就粘合强度、阻燃功能性、环境影响的抗性、耐刮擦性而言)，优选以多级处理或涂覆工艺进行涂覆。因此在一个优选实施方案中，根据本发明的涂料包括粘附增加(haftvennittdnd)层(H)、功能层(F)和视需要的保护层(S),使得得到以下层结构保护层(s)(任选)功能层(F)粘附辅助层(H)层Sl基材(聚合物)}层S2粘附增加层(H)由金属例如铬、镍、镍/铬合金或不锈钢組成，该粘附增加层优选由铬组成。粘附增加层(H)具有lnm-200nm,优选3nm-150nm,特别优选5nm-100nm的层厚。在相对大的层厚的情形中，粘附增加层本身也可以是功能性的。优选地与基材表面的活化相结合(特别是以未中断的加工顺序)，通过粘附增加层(H)实现了令人满意的随后的功能层(F)在基材上的锚定。功能层(F)由尽可能好的热反射材料例如并且优选金属或者另外的整体充分IR-反射的材料组成。特别地，功能层的材料选自周期系统的第1-5主族或第1-8副族，优选第2-5主族或第1-8副族，特别优选第3-5主族或第1、6或8副族的金属，特别优选铝、铜、金、银、铬和镍，最优选铜。至少两种上迷金属的合金特别是镍/铬合金，以及不锈钢和硬质层例如氮化钛(TiN)也是合适的。为了实现各处相同品质的阻燃作用，功能层必须在红外线范围内光学密集，这通常需要3nm-()000nm,优选5nm-1000nm，特别优选5nm-600nm的层厚。用于实现在0.5pm-10pm的光谱范围内大于35%,优选大于40%，特别优选大于95%(假设有1300K黑体辐射体作为热源)的整体反射率的确切层厚要求根据用于功能层的金属的特定反射特性而改变。例如在铜的情形中，5nm的层厚产生38%的整体反射率(使用5nm厚的铬层作为粘附增加层(H))。在铜的情形中，500nm的层厚产生96.8%的反射率(使用100nm厚的铬层作为粘附增加层(H)),参见实施例。当使用金作为功能层(F)的金属时，5nm的层厚产生相应的49%的整体反射率(使用5nm厚的铬层作为粘附增加层(H))并且500nm的金层厚产生97.6%的反射率(使用100nm厚的铬层作为粘附增加层(H))。根据本发明的涂料视需要并且优选包括保护层(S),该层优选基于氣化物材料或金属氧化物或者硬质层。保护层(S)优选由至少一种选自Si02、Ti02、八1203和硬质层例如氮化钛(TiN)的组分组成。保护层特别优选由Si02组成。保护层通常具有10nm-1000nm,优选15nm-500nm，特别优选50nm-150nm的层厚。保护层提供了对于涂层并且因此对于复合材料的表面而言防止负面长期影响(例如金属腐蚀)或者获得高耐刮擦性的优点。当功能层由不发生针对分解的自身钝化(例如在铜的情形中尤其为铜缘的形成)也不耐刮擦(例如铜的情况)的金属组成时，保护层特别有利。除了实际的阻燃功能之外，通过单个的层或者多层复合材料可以实现另一些性能例如粘附增加、提供气密密封、提供阻隔效果、耐刮擦性和装饰效果。用粘附增加层(H)、功能层(F)和视需要的保护层(S)涂覆基材(聚合物)的合适涂覆方法是涉及薄层技术的所有类型的方法，即PVD和CVD方法以及溶胶-凝胶技术，具体地特别可以考虑用于直接涂覆和用于涂覆待彼此层压或者粘合的薄膜或片材的蒸发、溅射(阴极溅射)、浸涂、离心涂覆和喷涂。适用的还可提及特别地用于较厚的层和纯金属化的涉及ECD方法的方法类型，优选PVD(物理气相沉积)方法，特别是电子束蒸发和PVD溅射，特别优选电子束蒸发。在任意情形中，涂料本身必须适合基材(材料)和其的形式(Auspragung)(模塑件或薄膜)。在这方面，下面进一步描述的实施例仅涉及到其中一种的可能的形式以覆盖要求的组合。在实际涂覆步骤之前优选提供的步骤实现了基材表面的清洁或活化。基材表面的该清洁或活化优选通过在Ar/02混合物中离子辅助的活化或通过等离子体活化的方法或者借助于湿化学活性步骤来进行。基材表面的该清洁或活化特别优选通过在Ar/02混合物中离子辅助的活化来进行。第二层(S2)—"基材"的结构作为基材，所有聚合物原则上适用于根据本发明的方法，即热塑性塑料、热固性塑料和橡胶。根据本发明可使用的聚合物例如在Saechtling,Kunststoff-Taschenbuch,第26版，CarlHanserVerlag，Miinchen,Wien，1995中列出。热塑性塑料的例子是聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚笨乙烯-丙烯腈和基于所述聚合物的共聚物，以及所迷聚合物和共聚物或与另一些聚合物的混合物。合适的橡胶类聚合物例如为聚异戊二烯、聚氯丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、橡胶态ABS聚合物以及乙烯和至少一种选自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸船和丙彿的化合物的共聚物。另外，使用的聚合物还可以采用树脂的形式例如不饱和聚酯、环氧树脂物料、丙烯酸酯、甲醛树脂。优选用于组成第二层(基材)的是热塑性塑料，特别是基于聚碳酸酯，即包含聚碳酸酯或由其組成的那些。特别优选的热塑性塑料是包含芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯作为組分A和至少一种另外的选自乙紼基(共)聚合物、橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和聚酯作为组分B的组合物。在一个优选实施方案中，层S2因此是包含以下组分的聚碳酸酯組合物A)40-100重量份，优选60-95重量份，特别优选65-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)0-40重量份，优选2-30重量份，特别优选4-25重量份的选自乙烯基(共)聚合物、橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和聚酯的聚合物，C)0-5重量份、0-l重量份，特别优选0.1-0.5重量份，尤其优选0.2-0.5重量份的氟化聚烯烃，其中当使用凝结物、预混配物或母料时，这些数量数椐基于纯的氟化聚烯烃计，D)0-20重量份，优选5-17重量份，特别优选8-15重量份的阻燃添加刑，和E)0-25重量份，优选0.01-20，特别优选0.1-5重量份的另外的聚合物和/或聚合物添加剂，其中本申请中所述的所有重量份被标准化，使得组合物中所有组分的重量份总和共计100。组分A根椐本发明合适作为热塑性塑料的是例如并且优选芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯。这些从文献中获知或者可以采用从文献中获知的方法例如相界面方法或熔融聚合方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备，参见例^口Schnell，"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates"，IntersciencePublishers,1964和DE-AS1495626、DE-A2232877、DE-A2703376、DE-A2714544、DE-A3000610、DE-A3832396;对于芳族聚酯碳酸酯的制备，参见例如DE-A3077934)。芳族聚碳酸酯的制备例如根椐相界面方法视需要使用链终止剂例如单酚和视需要使用三官能或大于三官能的支化剂例如三酚或四酚，通过将二酚与碳酰基卣优选光气，和/或与芳族二羧酸二卣化物优选苯二羧酸二卣化物反应来进行。用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二元酚优选为式(I)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中A是单键、C广Cs亚烷基、QrC5烷叉基、Cs-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SOr、其上可以稠合视需要包含杂原子的另外的环的C6-C12亚芳基，或者式UI)或(III)的残基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>B在每一情形中为C,-C,2烷基，优选甲基；卣素，优选氯和/或溴x在每一情形中相互独立地为0、l或2，p为1或0，并且RS和W对于每一X)可独立选择，并相互独立地表示氢或d-C6烷基，优选氢、甲基或乙基，Xi表示碳，和m表示4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X'上，115和116同时为烷基。优选的二酚是氢醌、间笨二酚、二羟基二酚、双(羟基苯基)-CrCV链烷烃、双(羟基笨基)-C5-C6-环烷烃、双(羟基苯基)醚、双(羟基笨基)亚砜、双(趁基苯基)酮、双(鞋基苯基)砜和a,a-双(羟基苯基)二异丙苯以及其的核-溴化和/或核-氯化衍生物。特别优选的二酚是4,4，-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、U-双(4-羟基笨基)环己烷、1，1-双(4-羟基笨基)-3，3，5-三甲基环己烷、4,4，-二羟基二笨硫、4,4，-二羟基二苯砜以及其的二-和四溴化或氯化衍生物例如2,2-双(3-氯-4-羟基笨基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2，2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双朌-A)。这些二酚可以单独或者作为任意混合物使用。这些二酚从文献中荻知或者可以采用从文献中获知的方法获得。适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯(组分A)的链终止剂是例如苯酚、对氯苯盼、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链烷基酚例如根据DE-A2842005的4-(l,3-四甲基丁基)苯酚或者烷基取代基中总共8-20个C原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，例如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚以及2-(3,5-二曱基庚基)笨酚和4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。相对于在每一情形中使用的二酚的总摩尔数，将使用的链终止剂的数量通常共计0.5mol%-0mol%。该热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式，优选通过引入相对于使用的二酚总量的0.05-2.0mol。/。的三官能或大于三官能的化合物例如具有三个或多个酚类基团的那些而支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为了制备根据本发明的根据组分A的共聚碳酸酯，还可以使用1-25重量％，优选2.5-25重量％(相对于使用的二酚总量)的具有羟基芳氣基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(例如US-A3419634)或者可以采用从文献中获知的方法制备。包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备描迷于例如DE-A3334782中。除了双朌A均聚碳酸酯之外，优选的聚碳酸酯是相对于二酚的总摩尔数包含至多15molQ/。的不同于所述优逸或特别优选的那些的二酚的双酚A共聚碳酸酯。用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二卣化物优选为间苯二曱酸、对苯二甲酸、二苯醚-4,4'-二羧酸和2,6-萘二羧酸的二酸二氯化物。也可以使用芳族二羧酸二卣化物的混合物，特别优选比例为1:20-20:1的间苯二甲酸和对笨二甲酸的二酸二氯化物的混合物。当制备聚酯碳酸酯时，进一步将碳酰基卣优选光气用作二官能酸衍生物。除了已经提及的单酚之外，用于制备芳族聚酯碳酸酯的合适的链终止剂是所述单酚的氯曱酸酯以及可以任选地被d-C22烷基或者被卣原子取代的芳族单羧酸的酰基氯，和脂族CrC22单酰基氯。在酚类链终止剂的情形中相对于二酚的摩尔数，和在单酰基氯链终止剂的情形下相对于二羧酸二氯化物的摩尔数，链终止剂的数量在每一情形下均为0.1—10mol%。也可以将芳族羟基羧酸引入芳族聚酯碳酸酯。该芳族聚酯碳酸酯既可以是线型也可以以已知的方式支化(在这方面还参见DE-A2940024和DE-A3007934)。使用的支化剂可以例如是数量为0,01-1.0mol%(相对于使用的二羧酸二氯化物)的三或更多官能酰基氯例如苯均三酸三氯化物、氰尿酸三氟化物、3,3，-,4，4，-苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或者苯均四酸四氯化物，或者相对于使用的二酚的数量为0.01-1.0mol。/。的三或多官能酚,例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚—2-烯、4,4-二甲基-2，4,6-三(4-羟基笨基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2，4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)甲烷、1,4-双[4,4，-二轻基三苯基甲基]苯。可以最初将酚类支化剂与二酚一起引入，同时将酰基氯支化剂与酰基二氯化物一起引入。如果需要，热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的比例可以任意变化。相对于酯基和碳酸酯基团的总数，碳酸酯基团的比例优选为至多100inol%,特别地至多80mol%,特别优选至多50mol%。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯部分可以以嵌段或无规分布的形式存在于缩聚产物中。该热塑性芳族聚(酯)碳酸酯具有IO，OOO-200,000,优选15,000-80,000,特别优选17，000-40，000的平均重均分子量(Mw，例如通过超离心分离、光散射测量或者凝胶渗透色谱测量)。该热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以单独或者以任意混合物使用。组分B优选的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物是包含至少一种接枝在作为接枝主链的玻璃化转变温度<10°(:的至少一种橡胶上的乙烯基单体的接枝聚合物，特别是来自下列的这类接枝聚合物B.l5-95重量％,优选0-90重量％，特别为20-70重量％的接枝在B.2上的以下物质的混合物单体B.l.l50-99重量％，优选50-90重量％,特别优选55-85重量％,非常特别优选60-80重量％的乙彿基芳族物质和/或核取代的乙烯基芳族物质(例如苯乙烯、a-曱基笨乙烯、对曱基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(d-Cs)烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和B丄21-50重量％,优选0-50重量％,特别优选5-45重量%，非常特别优选20-40重量％的乙烯基氰化物(不饱和腈例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(曱基)丙烯酸(C广C8)烷基酯(例如曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)，B.295-5重量％,优选90-10重量％,特别为80-30重量％的一种或多种作为接枝主链的玻璃化转变温度〈1(TC，优选0。C,特别优选<-2(TC的橡胶。接枝主链通常具有0.05-10pm，优选0.1-5pm,特别优选0.2lpm的中值颗粒尺寸(dso值)。中值颗粒尺寸d5G是直径在其以上和以下的颗粒均为50重量％的直径。其可以借助于超离心分离测量而确定(W.Scholtan、H,Lange、Kolloid、Z.和Z.Polymere250(1972),782-1796)。优选的单体B丄l选自单体苯乙烯、a-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种，优选的单体B丄2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一种。特别优选的单体是苯乙烯和丙烯腈。适用于接枝聚合物的接枝主链B,2例如为二烯烃橡胶、EP(D)M橡胶即基于乙烯/丙烯和任选的二烯烃的那些、丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶，以及由两种或多种上述体系组成的复合橡胶。优选的接枝主链是二烯烃橡胶。在本发明范围内的二烯烃橡胶是例如基于丁二烯、异戊二紼等的那些，或者二烯烃橡胶的混合物或二烯烃橡胶或者其混合物与另外的可共聚单体的共聚物，例如丁二烯/苯乙烯共聚物，条件是接枝主链的玻璃化转变温度〈10'C，优选o'c,特别优选<-10。C。特别优选纯的聚丁二烯橡胶。特别优选的接枝聚合物是例如描述于DE-A20353卯(=US专利3644574)或DE-A2248242(=GB专利1409275)或者UllmannsEnzyklopadiederTechnischenChemie,19巻(1980)'第280页起中的ABS聚合物(乳液、本体和悬浮ABS)。接枝主链的凝胶比例优选共计至少30重量％，特别为至少40重量％。接枝主链的凝胶含量在25。C下在甲笨中测量(M.Hoffmann、H.KrOmer、R.Kuhn，PolymeranalytikI和II,GeorgThieme-Verlag,S誠gart1977)。接枝共聚物可以通过自由基聚合例如通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合而制备。它们优选通过乳液或本体聚合制备。另一些特别合适的接枝橡胶是根据US-A4937285通过使用包含有机氢过氧化物和抗坏血酸的引发剂体系氧化还原引发制备的ABS聚合物。适合作为接枝主链的丙彿酸酯橡胶优选为丙烯酸烷基酯的聚合物，视需要以及相对于接枝主链包含至多40重量％的其他可聚合烯属不饱和单体的共聚物。优选的可聚合丙烯酸酯包括d-Cs烷基酯例如曱基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代-d-CV烷基酯例如丙烯酸氯乙酯和这些单体的混合物。为了交联，可以将具有多于一个的可聚合双键的单体共聚。交联单体的优选例子是具有3-8个C原子的不饱和单羧酸和具有3-12个C原子的不饱和一元醇或者具有2-4个OH基和2-20个C原子的饱和多元醇的酯，例如二曱基丙烯酸乙二醇酯、曱基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物例如三乙烯基-和三烯丙基-氰脲酸酯；多官能乙烯基化合物例如二-和三-乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和邻苯二曱酸二烯丙酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和包含至少三个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体一氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、三丙烯酰基六氢均三。秦、三烯丙基苯。相对于接枝主链，交联单体的数量优选共计0.02-5重量％，特别为0.05-2重量％。在具有至少三个烯属不饱和基团的环状交联单体的情形中，有利的是将该数量限制在低于接枝主链的1重量％。除了丙烯酸酯之外，可以视需要用于制备接枝主链的优选的"其他"可聚合烯属不饱和单体为例如丙烯腈、苯乙烯、a-甲基苯乙彿、丙烯酰胺、乙烯基-C,-C6-烷基醚、甲基丙晞酸曱酯、丁二烯。优选作为接枝主链的丙烯酸酯橡胶是乳液聚合物，其具有至少60重量％的凝胶含量。另一些合适的接枝主链是具有活性接枝点的硅橡胶，例如描述于DE-A3704657、DE-A3704655、DE-A3631540和DE-A3631539中。优选的合适的乙烯基(共)聚合物是至少一种选自乙烯基芳族物质、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸-(C!-C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸衍生物(例如酐和酰亚胺)的单体的聚合物。特别合适的是来自以下物质的(共)聚合物50-99重量％,优选60-80重量％的乙烯基芳族物质和/或核取代的乙烯基芳族物质(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、对曱基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(d-Cs)-烷基酯(例如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯)，和1-50重量％,优选20-40重量％的乙烯基氰化物(不饱和腈)例如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸-(C!-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(例如马来酸)和/或不饱和羧酸衍生物(诸如酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。该(共)聚合物是树脂质的和热塑性的。特别优选聚甲基丙烯酸甲酯以及苯乙烯和丙烯腈的共聚物。该(共)聚合物是已知的并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合而制备。该(共)聚合物优选具有15,000-200,000的平均分子量Mw(重均，通过光散射或沉积而确定)。优选的合适聚酯是芳族聚酯，特别是聚对苯二甲酸亚烷基酯。这些包括得自芳族二羧酸或其可反应衍生物例如二甲酯或酐和脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。优选的聚对苯二曱酸亚烷基酯包含相对于二羧酸组分为至少80重量％,优选至少90重量％的对笨二曱酸残基和相对于二醇組分为至少80重量％，优选至少9011101%的乙二醇和/或，4-丁二醇残基。除了对苯二甲酸残基之外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以包含至多20mol%，优选至多10moP/o的其他具有8-14个C原子的芳族或环脂族二羧酸或者具有4-12个C原子的脂族二羧酸的残基，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4'-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的残基。除了乙二醇或1,4-丁二醇残基之外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以包含至多20mol%,优选至多OmoP/o的其他具有3-12个C原子的脂族二醇或者具有6-21个C原子的环脂族二醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-乙基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2,2,4-三曱基-1，3-戊二醇、2-乙基-l，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2,5-己二醇、1，4-二-(卩-羟基乙氧基)笨、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-|3-轻基乙氧基笨基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的残基(DE-A2407674、2407776、2715932)。聚对苯二甲酸亚坑基酯可以例如根据DE-A1900270和US专利3692744通过引入相对少量的三-或四元醇或者三-或四元羧酸而支化。优选的支化剂的例子是笨均三酸、苯偏三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。特别优选的聚对笨二甲酸亚烷基酯是单独由对苯二甲酸和其可反应衍生物(例如其的二烷基酯)和乙二醇和/或1，4-丁二醇制备的那些，和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。优选的聚对笨二甲酸亚烷基酯的混合物包含0-50重量％，优选0-30重量％的聚对苯二甲酸亚丁酯和50-100重量％,优选70-100重量％的聚对苯二曱酸乙二酯。特别优选聚对苯二甲酸乙二酯。在Ubbdohde粘度计中在25。C在苯酚/邻-二氯苯(1:l重量份)中测量，优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯通常具有0.4-1.5dl/g,优选0.5-1.2dl/g的特性粘度聚对苯二甲酸亚垸基酯可以根据已知的方法制备(例如Kunststoff-Handbuch，VIII巻，第695页起，Carl-Hanser-Verlag，Mlinchen，1973)。组分c视需要在聚碳酸酯组合物中使用氟化聚烯烃(组分c)作为所谓的防滴剂，其减小了在燃烧情况下材料变成滴落的燃烧颗粒的趋势。氟化聚烯烃是已知的并且描述于例如EP-A0640655中。它们例如由DuPont在商标Teflon30N下出售。氟化聚烯烃可以纯的形式和以氟化聚烯烃乳液与优选基于苯乙烯/丙烯腈或聚甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物乳液或者共聚物(根据組分B)的乳液的凝聚混合物的形式使用，其中将氟化聚烯烃作为乳液与接枝聚合物或共聚物的乳液混合并且然后凝聚。此外，氟化聚烯烃可以作为与优选基于笨乙烯/丙烯腈或聚甲基丙紼酸甲酯的接枝聚合物或共聚物的预混配物使用。将氟化聚紼烃作为粉末与接枝聚合物或共聚物的粉末或颗粒混合并且通常在200-33(TC的温度在常规装置例如内混合机、挤出机或双螺杆挤出机中混配成熔体。氟化聚烯烃还可以母料的形式使用，该母料通过在氟化聚烯烃的含水分散液存在下至少一种单烯属不饱和单体的乳液聚合而制备。优选的单体组分是苯乙烯、丙紼腈、甲基丙烯酸甲酯和其混合物。在酸性沉淀和随后的干燥之后，聚合物作为可流动粉末使用。该凝结物、预混配物或母料通常具有5-95重量％,优选7-80重量％,特别为8-60重量％的氟化聚烯烃含量。上迷组分C的使用浓度与氟化聚烯烃相关。组分D该聚碳酸酯组合物可以包含阻燃添加剂作为组分D。可能的阻燃添加剂特别优选为已知的含磷化合物例如单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、氨基磷酸酯和膦腈、硅酮和视需要氟化的烷基或芳基磺酸盐。本发明范围内的含磷阻燃剂D优选选自单体和低聚的磷酸酯和磷酸酯、膦酸酯胺和膦腈，其中也可以使用选自这些种类中的一种或多种的数种组分的混合物作为阻燃剂。在这里没有特别提及的其他无卣磷化合物可以单独或者以与其他无卣含磷化合物的任意组合使用。优选的单体和低聚磷酸酯或膦酸酯是通式(IV)的磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R1、R2、113和114在每一情形下相互独立地表示视需要卣代的d-C8烷基、在每一情形下视需要被烷基(优选d-Q烷基)和/或卣素(优选氯、溴)取代的Cs-C6环烷基、Q-C20芳基或C7-C,2芳烷基，n相互独立地表示0或1q表示0-30，和X表示具有6-30个C原子的单-或多核芳族残基，或者具有2-30个C原子的线型或支化的脂族残基，这些残基可以OH取代并且含有至多8个醚键。优选地，R1、R2、W和W相互独立地表示d-C4烷基、苯基、萘基或苯基-CrCr烷基。就芳基R1、R2、113和114而言，它们可以被卤素和/或烷基，优选氯、溴和/或d-Ct烷基取代。特别优选的芳基残基是甲苯基、苯基、二曱苯基、丙基苯基或丁基苯基和它们的相应溴化和氯化衍生物。X在式(IV)中优选表示具有6-30个C原子的单-或多核芳族残基。其优选得自于式(I)的二酚。n在式(IV)中可以相互独立地为0或1，优选地n等于1,q表示0-30，优选0.3-20,特别优选0.5-10，特别为0,5-6,非常特别优选1.1-1.6的值，X特别优选表示或者其的氯化或溴化衍生物，特别地x衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。特别优选地，X衍生自双酚A。还可以将各种磷酸酯的混合物用作根据本发明的组分D。式(IV)的磷化合物特别为磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、二笨基-2-乙基甲笨基磷酸酯、三(异丙基笨基)磷酸酯、间苯二酚桥连的二磷酸酯和双酚A桥连的二磷酸酯。特別优选使用衍生自双酚A的式(IV)的低聚磷酸酯。根据組分D的磷化合物是已知的(参见例如EP-A0363608、EP-A0640655)或者可以类似于已知方法的方式制备(例如UllmannsEnzyklopadiedertechnischenChemie，18巻，从301页起1979;Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie，12/1巻，43页；Beilstein6巻，177页)。可以通过使用合适的方法(气相色谱(GC)、高压液相色谱(HPLC)、凝胶渗透色语(GPC))测定磷酸酯混合物的组成(分子量分布)并且由其计算q的平均值而确定平均q值。可以另外将描迷于WO00/00541和WO01/18105中的磷酸酯胺和膦腈用作阻燃剂。这些阻燃剂可以单独或者以任意的相互混合物或者以与其他阻燃剂的混合物使用。组分E该聚碳酸酯组合物可以包含另外的聚合物和/或聚合物添加剂作为组分E。另外的聚合物的例子特别为在燃烧的情形中通过促进稳定碳层的形成而可以表现出协同作用的那些。优选聚苯醚和聚笨硫醚、环氧树脂和酚醛树脂、酚醛清漆树脂和聚醚。作为可行的聚合物添加剂可以使用稳定剂(例如热稳定剂、水解稳定剂、光稳定剂)、流动和加工助剂、滑动剂和脱模剂(例如四硬脂酸季戊四醇酯)、UV吸收剂、抗氧剂、抗静电剂、防腐刑、粘附助刑、纤维或粒状填料和增强材料(例如硅酸盐如滑石或硅灰石)、染料、颜料、成核剂、冲击韧性改性剂、发泡剂、加工助剂、细碎的(即具有1-200nm的中值颗粒尺寸)的无机添加剂、另外的阻燃添加剂和用于减少烟雾生成的试剂，以及所述添加剂的混合物。根据本发明的层S2(基材)的模塑件通过以已知的方式将各组分A-E混合并且在常规设备例如内混合机、挤出机和双螺杆挤出机中在200。C-30(TC的温度下将它们熔融混配和熔融挤出而制备。各组分的混合可以以已知的方式相继或同时，并且实际上在约2(TC(室温)或者在更高的温度下进行。以该方式制备的组合物然后用于制备所有类型的模塑件这些可以例如通过注塑、挤出和吹塑工艺制备。另一类加工形式是通过由之前制备的片材或薄膜深拉而制备模塑件。这些模塑件的例子是薄膜、型材、所有类型的外壳件例如家用器具如榨汁机、咖啡机、混合机；办公机器例如监视器、打印机、复印机；以及片材、管材、线管(Elekroinstallationskanal)、用于建筑领域的型材、内部构件和外部应用；来自电气工程领域的部件例如开关和插头，和交通工具内部和外部部件。特别地，根据本发明的组合物可用于例如制备以下模塑件用于火车、轮船、飞机、客车和汽车的内部构件，用于包含小型变压器的电气设备的外壳，用于传播和传输信息的设备的外壳，用于医疗目的的外壳和包封物，按摩器和及其外壳，平面的壁面元件，用于安全设备的外壳、用于装配卫生和浴室的模塑件，和用于园林工具的外壳。以下实施例仅用于进一步解释本发明。实施例通过PVD方法(电子束蒸发)用表1中示出的多层体系(层Sl)涂覆多种聚合物(层S2，基材)的模塑件。在Ar/02混合物中通过离子辅助的活化进行基材表面的清洁或活化。通过电子束蒸发(不含等离子体的PVD方法)在约2.0'10'6毫巳的压力和0.5-1.0nm/s的沉积速率下在由VONARDENNEAnlagentechnik制造的组群涂覆装置中将层Sl-I或S卜II气相沉积。在用氩气和氧气离子将基材表面短时间预处理/活化之后，在不中断真空并且不冷却基材的情况下直接进行相应涂料的涂覆。表l:复合模塑件的层S1的结构<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>用于实施例2、4、6、8、10、12、14、15、16和18比较例7使用的模塑件由下面列出的聚合物材料组成。在(比较)实施例5-18的PC/ABS组合物的情形中，为了在双螺杆挤出机(ZSK-25)(Werner(fePfleiderer公司)上制备它们，在260'C的机器温度下在225转/分的旋转速度和20kg/h的产量下将表3中列出的进料材料混配并且粒化，然后在注塑机上将最终的颗粒加工以得到相应的样品(熔融温度260。C、模具温度80。C、流动前缘速度240mm/s)。组分Al基于双酚A的具有在25'C下在作为溶剂的CH2Cl2中测量的TVe)=1.275的相对溶液粘度和0.5g/100ml的浓度的线型聚碳酸酯。组分A2基于双朌A的具有在25。C下在作为溶剂的CH2C12中测量的iirel-1.34的相对溶液粘度和0.5g/100ml的浓度的支化聚碳酸酯，该聚碳酸酯通过使用相对于双酚A和靛红双甲盼的总和的0.3molo/o靛红双甲酚而支化。组分A3基于双酚A的具有在25'C下在作为溶剂的CH2C12中测量的Tirel=1.20的相对溶液粘度和0.5g/100ml的浓度的线型聚碳酸酯。组分A4基于双酚A的具有在25。C下在作为溶剂的CH2C12中测量的Tirel=1,288的相对溶液粘度和0.5g/100ml的浓度的线型聚碳酸酯。组分B1通过在相对于ABS聚合物的57重量％的粒状交联聚丁二烯橡胶(中值颗粒直径d5o=0.35pm)的存在下相对于ABS聚合物的43重量％的27重量％丙烯腈和73重量％苯乙烯的混合物乳液聚合制备的ABS聚合物。组分B2具有72:28的苯乙烯/丙烯腈重量比和0,55dl/g的特性粘度(在20'C下在二甲基甲酰胺中测量)的苯乙烯/丙烯腈共聚物。组分B3通过在相对于ABS聚合物的18重量％的苯乙烯含量为26重量％的聚丁二烯-笨乙烯嵌段共聚物橡胶的存在下相对于ABS聚合物的82重量%的24重量％丙烯腈和76重量％苯乙烯的混合物乳液聚合制备的ABS聚合物。该ABS聚合物中游离SAN共聚物部分的重均分子量Mw为80000g/mol(在THF中通过GPC测量)。该ABS聚合物的凝胶含量为24重量％(在丙酮中测量)。组分C1聚四氟乙烯粉末，CFP6000,DuPont公司。组分C2由50重量％苯乙烯-丙烯腈共聚物和50重量。/。PTFE组成的Teflon母料(Blendex449，GESpecialityChemicals,BergenopZoom,Netherlands)。组分Dl基于双酚-A的低聚磷酸酯组分D2磷酸三笨酯，由德国LanxessGmbH生产的DisflamollTP。组分El四硬脂酸季戊四醇酯组分E2亚磷酸酯/盐稳定剂，IrganoxB900，CibaSpecialityChemicals组分E3氬氧化铝，中值颗粒尺寸dso约为20-40nm(Pural200，SasolHamburg)。组分E4MgO含量为32重量％、Si02含量为61重量％并且八1203含量为0.3重量％的滑石，由LuzenacNaintschMineralwerkeGmbH生产的LuzenacA3C。根据本发明的涂覆的模塑件和相应的未涂覆的模塑件的在下表2和3中示出的性能"点燃时间"和FIGRA(放热速率峰值/放热速率峰值的时间)根据ISO5660在50kWirf2下在Cone量热仪中测量。使用具有不同起粒(Narbung)和轮廓的有紋理片材肉眼评价复制的精密度。为此，使用以下评价方案高容易发现非常细的起粒和轮廓中等非常细的起粒和轮廓消失低很困难才能发现表面结构中的差异刮擦试验根据DINEN1071-3进行(设备参数RockwellC型压头、锥角120度、尖端的曲率半径0.2mm;工作模式递增的标准负荷(最大90N))作为评价标准的是在该试验中是否出现层剥离。表2.涂覆的聚合物与未涂覆的样品相比的易燃性点燃时间和当暴露于高外部辐射热下时火焰的扩散<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>PA:聚酰胺<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表4,在用添加剂阻燃的聚合物的情形中涂料的影响点燃时间、当暴露于高外部辐射热下时火焰的扩散、粘合性和复制精确度<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>使用通过气相沉积制备的三层体系实施例根据ISO5660的点燃时间和火焰扩散(FIGRA)在Cone量热仪中试验来证实保护作用的显著增加，在该三层体系中除了实施阻燃功能并且在IR范围内光学密集的中间金属保护层(金属反射镜)之外，还使用粘附增加底层或具有阻隔效应并且相对于相应的基材需要最优化的底层，和对环境影响例如氧化和机械破坏提供保护的顶层。在本发明范围内，该中间金属层是提供燃烧保护的实际功能层。点燃时间延长5-10倍并且FIGRA降低到1/2-1/4。借助于根据本发明的层SI,可以获得高的复制精确度(Abbildungsgenauigkeit),即在作为基材使用的具有不同起粒和纹理的有紋理片材的表面上容易发现甚至非常细的紋理。在用于比较的更厚的层Sl-II的情形中，在涂覆之后基材表面的非常细的起粒和轮廓消失。更厚的层S卜II的粘合性不符合根据本发明的要求在根据DINEN1071-3的刮擦试验中，层S卜II发生从基材上剥离层(比较例17)。相反，根据本发明的层Sl-I在该刮擦试验期间没有剥离层(实施例6)。通常应该注意根据本发明的解决方案(足够整体IR反射性的功能原理)需要在红外范围内光学密集的层并且避免了随着增加的层厚(尤其是在大于lOOOOnm的层厚的情形中)增加的不适应问题。一般而言，伴随着较厚的层厚(从10000nm起)，表面特征复制的精确度变得更差、层应力增加并且层粘合性和机械应力曲线变得更差，其中特别地相对于聚合物的情形中总是要考虑的柔性或弯曲性和延伸性而言，机械应力曲线变差变得明显，这例如在复合材料弯曲或延伸时可表现出层分离。权利要求1.一种多层制品，其中第一层是在红外线范围内光学密集的层，并且其中第二层包含聚合物作为基材。2.根据权利要求1的多层制品，其中第一层是选自周期系统的第1-5主族或第1-8副族的金属，或者是至少两种这些金属的合金，或者是不锈钢。3.根据权利要求1或2的多层制品，其中第一层具有3nm-10000nm的层厚。4.根据权利要求1的多层制品，其中第一层由粘附增加层(H)、功能层(F)和视需要的保护层(S)组成，其中层顺序对应于从紧接着基材的层开始的顺序。5.根据权利要求4的多层制品，其中粘附增加层(H)由金属例如铬、镍、镍/铬合金或者由不锈钢组成，功能层(F)是选自周期系统第1-5主族或第1-8副族的金属或者至少两种所迷金属的合金或不锈钢或者硬质层，并且保护层(S)由至少一种选自Si02、Ti02、八1203和硬质层的组分组成。6.根椐权利要求4或5的多层制品，其中粘附增加层(H)的厚度为lnm直至200nm，功能层(F)的厚度为3nm至10000nm并且保护层(S)的厚度为10nm至1000nm。7.根据权利要求1-6任一项的多层制品，其中热塑性塑料、热固性塑料或橡胶被用作第二层的聚合物。8.根据权利要求1-6任一项的多层制品，其中至少一种选自以下物质的聚合物被用作第二层的聚合物聚笨乙烯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙紼、聚苯乙烯-丙烯腈或者基于所迷聚合物的共聚物。9.根据权利要求1-6任一项的多层制品，其中至少一种包含聚碳酸酯的聚合物被用作第二层的聚合物。10.根据权利要求1-6任一项的多层制品，其中包含以下组分的聚碳酸酯组合物被用作第二层的聚合物A)40-100重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)0-40重量份的选自乙烯基(共)聚合物、橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和聚酯的聚合物，C)0-5重量份的氟化聚烯烃，其中当使用凝结物、预混配物或母料时，这些数量数椐基于纯的氟化聚烯烃，D)0-20重量份的阻燃添加剂，和11.一种制备根据权利要求1-IO任一项的多层制品的方法，其特征在于使用PVD(物理气相沉积)、ECD(电涂覆沉积)、CVD(化学气相沉积)方法或者溶胶-凝胶技术用第一层(S1)涂覆第二层的聚合物。12.在红外线范围内光学密集的金属层用作聚合物模塑件的涂层以提高阻燃性的用途。13.根据权利要求1-10的多层制品用于制备模塑件的用途。M.—种模塑件，包括根据权利要求1-IO任一项的多层制品。14.15.根据权利要求14的模塑件，其特征在于，该多层制品是薄膜、型材、所有类型的外壳件、片材、管材、线管、用于建筑领域的型材、内部构件和外部应用；来自电气工程领域的部件例如开关和插头、火车中的天花板内饰或墙内饰，或者用于汽车、火车、飞机或水上交通工具的交通工具内部部件或外部部件。16.—种用于提高由聚合物制成的模塑件的阻燃性的方法，其特征在于该模塑件涂覆有层厚为3nm-10000nm的在红外线范围内光学密集的金属层。17.根据权利要求16的方法，其特征在于，该聚合物包含聚碳酸酯。18.根据权利要求16的方法，其特征在于，该聚合物是包含以下组分的聚碳酸酯组合物A)40-100重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)0-40重量份的选自乙烯基(共)聚合物、橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和聚酯的聚合物，C)0-5重量份的氟化聚烯烃，其中当使用凝结物、预混配物或母料时，这些数量数据基于纯的氟化聚烯烃计，D)0-20重量份的阻燃添加剂，和E)0-25重量份的另外的聚合物和/或聚合物添加剂。全文摘要本发明涉及一种多层制品(复合材料)，其中第一层是在红外线范围内光学密集的层，并且其中第二层包含聚合物(塑料)作为基材。本发明另外涉及一种提高由聚合物制得的模塑件的阻燃性的方法并且涉及一种制备多层制品的方法，以及涉及包含上述多层制品的组件。文档编号B32B27/00GK101253042SQ200680028553公开日2008年8月27日申请日期2006年5月27日优先权日2005年6月9日发明者A·赫特威格,B·沙特尔,E·温茨,E·莱因霍尔德,J·斯特鲁姆普费尔,M·韦塞,T·埃克尔,U·贝克申请人:拜尔材料科学股份公司