聚碳酸酯树脂组合物和模制品的制作方法

专利名称：聚碳酸酯树脂组合物和模制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物，更具体地，本发明涉及高流动性和平衡极好的阻燃性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物。
另外，该阻燃聚碳酸酯树脂组合物可用于电气和电子设备领域包括办公自动化设备、信息和通讯设备和家用电器，以及汽车和建筑领域。
背景技术：
聚碳酸酯/聚酯合金具有良好的耐热性和耐化学品性，通常用于汽车部件。
近年来从重量减轻考虑要求壁更薄的部件，这又导致要求改善材料的流动性。
除上述特性外，作为聚碳酸酯/聚酯合金的聚碳酸酯/聚乳酸合金由于聚乳酸的高流动性对聚碳酸酯的高流态化是有效的。
由于其化学结构，当聚乳酸和合金中的聚碳酸酯一起燃烧时产生较少的有毒气体，因此也认为聚碳酸酯合金是环境友好的。
虽然常规聚碳酸酯/聚酯合金具有良好的耐热性和耐化学品性，但其流动性较差。为得到高流动性的聚碳酸酯，一般加入具有苯乙烯树脂或增塑剂的合金(专利文献1)。
虽然已知聚碳酸酯/聚乳酸合金具有珠光、优良的流动性、良好的热性质和机械性能，但形状复杂的模制品需要流动性的进一步改善，例如办公自动化设备的那些(专利文献2)。
聚碳酸酯树脂具有自熄灭性能，然而，包括办公自动化设备、信息和通讯设备和家用电器的电气和电子设备领域要求更严格的阻燃性，这种特性已通过添加各种阻燃剂得到改善。
作为改善聚碳酸酯树脂的阻燃性的技术，从阻燃效率角度出发，已将卤素阻燃剂(例如卤化双酚-A和卤化聚碳酸酯低聚物)和阻燃助剂(例如氧化锑)结合使用。
然而，从处置和焚化后的安全和对环境的影响角度出发，近年来市场需要使用不含卤素的阻燃剂的阻燃方法。
有机磷阻燃剂，尤其是含有机磷酸酯化合物的聚碳酸酯树脂组合物具有增塑剂的作用以及如非卤素阻燃剂一样的优良阻燃性，针对它们提出了许多方法。
另外，还已知由包含具有原纤形成能力的聚四氟乙烯的聚碳酸酯树脂组合物构成的阻燃树脂组合物，其中聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物用作聚碳酸酯树脂(专利文献3)。
当聚有机硅氧烷的含量限定在特定的低范围内时，该组合物表现出优良的阻燃性。
虽然还已知使用有机碱金属盐、有机碱土金属盐或聚有机硅氧烷改善阻燃性而不损害透明度的方法(专利文献4)，但所有这些方法需要进一步改善流动性。
已知使用苯乙烯树脂或芳族聚酯树脂改善聚碳酸酯树脂的流动性(专利文献5)，但其没有述及使用脂肪酸聚酯的高流动性阻燃聚碳酸酯树脂或甚至聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
专利文献1JP-B-H07(1995)-68445专利文献2JP-A-H07(1995)-109413专利文献3JP-A-H08(1996)-81620专利文献4JP-A-H08(1996)-176425专利文献5J-A-2003-147188发明公开本发明的目的是改善聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性，而不使用卤素阻燃剂，另外，本发明的目的是获得高流动性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明人对上述目的作了仔细研究，结果发现能够通过包含预定比率的具体聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、芳族聚碳酸酯、脂肪酸聚酯、无机填充剂、阻燃剂和碳氟树脂(如果需要)的聚碳酸酯树脂组合物实现上述目的，并实现了本发明。
即本发明提供了以下1.一种聚碳酸酯树脂组合物，所述组合物包含(A)100重量份聚碳酸酯，所述聚碳酸酯包含(a-1)10-100％重量聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和(a-2)90-0％重量芳族聚碳酸酯，和(B)5-100重量份脂肪酸聚酯。
2.上述1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述组分(A)的粘均分子量为10,000-40,000。
3.1或2的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(a-1)的聚有机硅氧烷链段是聚二甲基硅氧烷。
4.上述1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述作为组分(B)的脂肪酸聚酯是聚乳酸或羟基羧酸和乳酸的共聚物。
5.上述1的聚碳酸酯树脂组合物，其中等于或小于40重量份无机填充剂(C)加入100重量份组分(A)。
6.上述1的聚碳酸酯树脂组合物，其中等于或小于15重量份阻燃剂(D)加入100重量份组分(A)。
7.上述1的聚碳酸酯树脂组合物，其中等于或小于5重量份碳氟树脂(E)加入100重量份组分(A)。
8.上述1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述树脂用于办公自动化设备、信息和通讯设备或家用电器。
9.一种模制品，所述模制品包含上述1的聚碳酸酯树脂组合物。
可通过加入脂肪酸聚酯获得高流动性的聚碳酸酯树脂组合物，同时，还可通过使用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物获得高阻燃性的组合物。
本发明的最佳实施方式下文是对本发明的具体描述。
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，作为聚碳酸酯组分(A)的组分的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(a-1)具有通式(1)表示的端基 (在式(1)中，R1代表具有1-35个碳原子的烷基，符号a是0-5的整数。)这类烷基的实例包括例如JP-A-S50(1975)-29695、JP-A-H03(1991)-292359、JP-A-H04(1992)-202465、JP-A-H08(1996)-81620、JP-A-H08(1996)-302178和JP-A-H10(1998)-7897公开的共聚物，所述具有1-35个碳原子的烷基可具有直链或支链结构，其键合位点可为对位、间位或邻位，但优选对位。
优选这类聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的实例是分子中包含具有通式(2)表示的结构单元的聚碳酸酯部分和具有通式(3)表示的结构单元的聚有机硅氧烷部分(链段)的共聚物 其中，R3和R4代表具有1-6个碳原子的烷基或苯基，它们可以彼此相同或不同。
R5和R8代表具有1-6个碳原子的烷基或苯基，优选甲基，它们可以彼此相同或不同。
R9代表包含脂族基团或芳族基团的二价有机残基，优选邻烯丙基苯酚、对羟基苯乙烯或丁子香酚残基。
符号Z代表单键、具有1-20个碳原子的烷撑(alkylene)基、具有1-20个碳原子的烷叉(alkylidene)基、具有5-20个碳原子的环烷撑基、具有5-20个碳原子的环烷叉基、或-SO2-、-SO-、-S-、-O-或-CO-键。优选Z是异丙叉基。符号c和d代表0-4的整数，优选0，n是1-500的整数，优选5-200。
例如，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物可通过以下方法制备将先前制备的构成聚碳酸酯部分的聚碳酸酯低聚物(下文称为PC低聚物)和在其末端具有活性基团(例如邻烯丙基苯酚基团、对羟基苯乙烯基团或丁子香酚残基)的构成聚有机硅氧烷部分(链段)的聚有机硅氧烷(活性PORS)溶解在溶剂(例如二氯甲烷、氯苯或氯仿)中，加入二羟基酚的苛性碱水溶液后，将所得溶液在包含以下通式(4)表示的酚类化合物的普通封端剂存在下进行界面缩聚反应，并使用叔胺(三乙胺等)或季铵盐(氯化三甲基苄基铵等)作为催化剂 (在式(4)中，R1和符号a具有与通式(1)中的那些相同的含义。)例如，上述封端剂可具体提及的有苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚和三十四烷基苯酚。
这些封端剂可单独使用或两种或多种联合使用。
这些酚类化合物可与其他酚类化合物等结合使用，所述结合程度使得初始化合物的效果不会减小。
用于制备聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的PC低聚物可通过将下面的通式(5)表示的二羟基酚与碳酸酯前体(例如光气)或碳酸酯化合物在溶剂(例如二氯甲烷)中反应轻易制得 (在式(5)中，R3、R4、Z和符号c和d具有与通式(2)中的那些相同的含义。)也就是，例如所述低聚物可通过二羟基酚与碳酸酯前体(例如光气)在溶剂(例如二氯甲烷)中反应制备，或通过二羟基酚与碳酸酯前体(例如碳酸二苯基酯)在溶剂(例如二氯甲烷)中的酯交换反应制备。
作为通式(5)表示的二羟基酚，可提及的是4，4′-二羟基联苯；二(4-羟基苯基)烷烃，例如1，1-二(4-羟基苯基)甲烷、1，1-二(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷；二(4-羟基苯基)环烷烃；二(4-羟基苯基)醚(bis(4-hydroxyphenyl)oxide)；二(4-羟基苯基)硫醚；二(4-羟基苯基)砜；二(4-羟基苯基)亚砜；二(4-羟基苯基)醚(bis(4-hydroxyphenyl)ether)和二(4-羟基苯基)酮。
尤其优选2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
这些二羟基酚可单独使用或两种或多种联合使用。
作为碳酸酯化合物，可提及的是碳酸二烯丙基酯(例如碳酸二苯酯)和碳酸二烷基酯(例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯)。
用于制备聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的PC低聚物可为使用上述二羟基酚之一的均聚物或使用其两种或多种的共聚物。
另外，所述低聚物可为通过使用上述二羟基酚和多官能团芳族化合物得到的热塑性无规支化聚碳酸酯。
在这种情况，1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α′，α″-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4′-羟基苯基)乙基]-4-[α′，α′-二(4″-羟基苯基)乙基]苯、间苯三酚、偏苯三酸或靛红二(邻甲酚)可用作支化剂(多官能团芳族化合物)。
组分(a-1)的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物可按上述方法制备。在这种情况，通常生成芳族聚碳酸酯副产物，生成含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的芳族聚碳酸酯。
通过上述方法制备的聚合物在分子的一端或两端实质上具有上述通式(1)表示的芳族端基。
聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中聚有机硅氧烷链段的含量是共聚物的0.1-4％重量，优选0.3-2％重量，其中所述共聚物具有通式(1)表示的端基。
当聚有机硅氧烷链段的含量为0.1-4％重量时，可在不损害聚碳酸酯树脂固有特性的情况下获得良好的阻燃性和耐冲击性。
另外，当聚有机硅氧烷链段的含量处于上述范围时，可获得与芳族聚碳酸酯(a-2)的足够的相容性。
特别优选聚有机硅氧烷链段是聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，作为组分(A)的另一个组分的芳族聚碳酸酯(a-2)具有通式(6)表示的端基 (在式(6)中，R2代表具有1-35个碳原子的烷基，符号b是0-5的整数。)芳族聚碳酸酯的粘均分子量一般为10,000-40,000，从阻燃性、流动性和机械性能方面考虑，优选14,000-25,000，更优选15,000-25,000。
在通式(6)中，R2代表具有1-35个碳原子的具有直链或支链结构的烷基。
键合位点可为对位、间位或邻位，但优选对位。
所述具有通式(6)表示的端基的芳族聚碳酸酯可通过二羟基酚与光气或碳酸酯化合物反应轻易制备。
也就是，例如芳族聚碳酸酯可通过二羟基酚与碳酸酯前体(例如光气)在催化剂(例如三乙胺)和特定封端剂存在下在溶剂(例如二氯甲烷)中反应制备，或通过二羟基酚与碳酸酯前体(例如碳酸二苯酯)在催化剂(例如三乙胺)和特定封端剂存在下在溶剂(例如二氯甲烷)中酯交换反应制备。
所述二羟基酚可以是通式(5)表示的化合物，也可以不是。
使用上述二羟基酚之一的均聚物或使用两种或多种二羟基酚的共聚物也是有用的。
另外，可使用通过使用上述二羟基酚和多官能团芳族化合物得到的热塑性无规支化聚碳酸酯。
作为碳酸酯化合物，可提及的是碳酸二芳基酯(例如碳酸二苯酯)和碳酸二烷基酯(例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯)。
可使用形成通式(6)表示的端基的酚类化合物作为封端剂。
即所述封端剂是通式(7)表示的酚类化合物，R2具有与通式(6)中相同的含义。
作为酚类化合物，可提及的是与通式(4)的酚类化合物相同的实例。例如，可具体提及的是苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、对叔戊基苯酚、溴苯酚、三溴苯酚和五溴苯酚。
尤其是从环境问题角度出发，优选不含卤素的化合物。
通过上述方法所得的芳族聚碳酸酯在分子的一端或两端实质上具有通式(6)表示的端基。
在本发明组分(A)的聚碳酸酯中，具有通式(1)表示的端基的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(a-1)的含量为10-100％重量，优选20-90％重量。
当所述含量是10％重量或更高时，阻燃性和冲击强度会得到改善。
在本发明组分(A)的聚碳酸酯中，芳族聚碳酸酯(a-2)的含量为90-0％重量，优选80-10％重量。
当组分(A)的聚碳酸酯中存在芳族聚碳酸酯时，冲击强度和耐热性会得到改善。
组分(A)的聚碳酸酯的粘均分子量为10,000-40,000，优选12,000-30,000。
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，优选使用聚乳酸或羟基羧酸和乳酸的共聚物作为组分(B)的脂肪酸聚酯。
聚乳酸通过乳酸的环状二聚体(一般称为丙交酯)的开环聚合合成，美国专利1,995,970、美国专利2,362,511和美国专利2,683,136等公开了其制备方法。
乳酸和其他羟基羧酸的共聚物一般通过丙交酯和羟基羧酸的环状酯中间体的开环聚合合成，美国专利3,635,956和美国专利3,797,499等公开了其制备方法。
当通过直接脱水缩聚而不是开环聚合制备乳酸树脂时，本发明的具有合适聚合度的乳酸树脂可通过乳酸和其他羟基羧酸(如果需要)的共沸脱水缩合制备，优选所述缩合在有机溶剂存在下进行，特别是苯基醚溶剂，更优选共沸蒸馏后去除溶剂共沸物中的水并将实质上不含水的溶剂回流至反应体系。
作为原料的乳酸可为L-乳酸、D-乳酸、二者的混合物或丙交酯(其为乳酸的二聚体)。
作为可与乳酸结合使用的其他羟基羧酸，可提及的是羟基乙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸等，另外还可使用羟基羧酸的环状酯中间体，例如乙交酯(其为羟基乙酸的二聚体)和ε-己内酯(其为6-羟基己酸的环状酯)。
当制备乳酸树脂时，可加入合适的分子量控制剂、链支化剂和其他改性剂。
作为共聚物组分的乳酸和羟基羧酸可单独或结合使用，另外所得乳酸树脂可两种或多种结合使用。
优选聚乳酸作为本发明的组分(B)的脂肪酸聚酯，所述聚乳酸具有优良的流动性、热性质、机械性能和大分子量，更优选平均分子量为30,000或更大的聚乳酸。
对应于100重量份组分(A)的聚碳酸酯，组分(B)的脂肪酸聚酯含量为5-100重量份，优选10-50重量份。
当脂肪酸聚酯的含量为5重量份或更多时，树脂组合物表现出良好的流动性，当其含量为100重量份或更少时，树脂组合物具有良好的阻燃性。
另外，如果需要可向本发明的聚碳酸酯树脂组合物加入无机填充剂(C)、阻燃剂(D)和碳氟树脂(E)。
作为本发明组分(C)的无机填充剂，可使用滑石、云母、高岭土、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、玻璃纤维、碳纤维和钛酸钾等。
在所有无机填充剂中，由于其为片状，因此特别优选滑石和云母。
滑石是水合硅酸镁，一般可从市场购得。
可使用平均颗粒直径为0.1-50μm的滑石，但特别优选平均颗粒直径为0.2-20μm的滑石。
由于加入无机填充剂以改善刚性和阻燃性，优选片状滑石。
对应于100重量份组分(A)的聚碳酸酯，无机填充剂(C)的添加量为40重量份或更少，优选1-20重量份，更优选2-15重量份。
作为本发明的组分(D)的阻燃剂，可提及的是有机碱金属盐、有机碱土金属盐和磷酸酯化合物。
作为有机碱金属盐和有机碱土金属盐，可使用各种有机盐，可提及的是具有至少一个碳原子的有机酸或有机酸酯的碱金属盐和碱土金属盐。
其中所述有机酸或有机酸酯是有机磺酸和有机羧酸等。
另一方面，所述碱金属包括钠、钾、锂和铯，碱土金属包括镁、钙、锶和钡。
尤其是优选使用钠盐、钾盐或铯盐。
所述有机酸盐可用卤素(例如氟、氯和溴)取代。
在上述各种有机碱金属盐和有机碱土金属盐中，例如在有机磺酸的情况，优选使用以下通式(8)表示的全氟链烷磺酸的碱金属盐和碱土金属盐(CnF2n+1SO3)mM(8)(在式(8)中，n是1-10的整数，符号M代表碱金属，例如锂、钠、钾和铯，或碱土金属盐，例如镁、钙、锶和钡，符号m代表M的原子价)在上述通式(8)中，这类全氟链烷磺酸的实例可包括全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸和全氟辛烷磺酸。
尤其是优选使用这些酸的钾盐。
除它们外，可提及的是以下有机磺酸的碱金属盐和有机碱土金属盐，例如2，5-二氯苯磺酸、2，3，5-三氯苯磺酸、二苯基砜-3-磺酸、二苯基砜-3，3′-二磺酸、萘三磺酸和聚苯乙烯磺酸。
另外作为有机羧酸例如全氟甲酸，可提及的全氟链烷磺酸可包括全氟甲烷羧酸、全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸和全氟辛烷羧酸。
碱金属盐和有机碱土金属盐与上述相同。
优选不含卤素的化合物，实例通过下列通式(9)表示
(其中R10、R11、R12和R13各自独立代表氢原子或有机基团，符号X表示具有两个或多个羟基的有机基团，符号p为0或1，符号q是1或更大的整数，符号r是0或更大的整数)在通式(9)中，所述有机基团可或不可用烷基、环烷基和芳基等取代。
当有机基团被取代时，取代基可为烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳硫基等。
所述取代基也可为例如将上述取代基结合得到的芳基烷氧基烷基基团，或例如将上述取代基通过氧原子、氮原子、硫原子等结合得到的芳基磺酰基芳基基团。
在通式(9)中，具有两个或多个羟基的有机基团X是具有两个或多个羟基，通过从上述有机基团去除键合到碳原子上的一个或多个氢原子得到的基团。
例如，亚烷基、(取代)亚苯基和衍生自双酚(多环酚)的基团。
例如，优选的有机基团包括双酚A、对苯二酚、间苯二酚、二羟基联苯和二羟基萘。
磷酸酯化合物可为单体、低聚物、聚合物或其混合物。
具体的实例包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸二异丙基苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三萘基酯、双酚A二磷酸酯、对苯二酚二磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯、间苯二酚-二苯基磷酸酯、三苯酚三磷酸酯及其取代形式和缩合物。
然而在所有上述实例中，从模塑过程中的模粘合性和模制品的耐热性和耐湿性角度考虑，在某些情况优选使用主要由磷酸酯化合物构成的化合物，其中上述通式(9)示出的r为1或更大，或使用其中部分酚基用烷基等取代的化合物。
其中市售的不含卤素的磷酸酯化合物包括例如TPP(磷酸三苯酯)、TXP(磷酸三(二甲苯基)酯)、CR-733S(间苯二酚二(二苯基磷酸酯))、PX200(1，3-亚苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯))、PX201(1，4-亚苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯)、PX202(4，4′-亚联苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯)和Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的CR741(双酚A二(二苯基磷酸酯))。
阻燃剂(D)可单独使用或两种或多种结合使用。
对应于100重量份组分(A)的聚碳酸酯，阻燃剂(D)的添加量为15重量份或更少，对于有机碱金属盐和/或有机碱土金属盐的情况，优选添加量为0.05-1重量份，更优选0.1-1重量份。
对于磷酸酯化合物的情况，优选添加量为0.5-15重量份，更优选3-12重量份。
本发明的组分(E)的碳氟树脂用于防止阻燃性测试等燃烧过程中的熔融树脂的滴落。
所述碳氟树脂一般是含氟乙烯结构的聚合物或共聚物，其实例包括二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯和不含氟的乙烯单体的共聚物。
优选聚四氟乙烯(PTFE)，优选其平均分子量为500,000或更大，特别优选500,000-10,000,000。
所有已知种类的聚四氟乙烯都可用作本发明的碳氟树脂。
另外在这些碳氟树脂中，如果使用能形成原纤的碳氟树脂，可具有更强的防止熔融树脂滴落的能力。
不对能形成原纤的聚四氟乙烯(PTFE)作出具体限制，实例可包括依据ASTM标准归为第3类的那些。
具体实例可包括Teflon 6-J(Mitsui-Dupont FluorochemicalCompany，Ltd)、POLYFLON D-1、POLYFLON F-103、POLYFLONF201(Daikin Industries Co.，Ltd)和CD076(Asahi-ICI Fluoropolymers Co.，Ltd.)。
除上述归为第3类的那些外，其他实例可包括ArgoflonF5(Montefluos Co，Ltd.)、POLYFLON MPA和POLYFLON FA-100(Daikin Industries Co.，Ltd)。
这些聚四氟乙烯(PTFE)可单独使用或两种或多种联合使用。
上述能形成原纤的聚四氟乙烯(PTFE)可通过例如将四氟乙烯在过氧二硫化钠(sodium peroxidisulfide)、过氧二硫化钾和过氧二硫化铵存在下、在7-700kPa压力和0-200℃(优选20-100℃)温度在含水溶剂中聚合制得。
对应于100重量份组分(A)的聚碳酸酯，碳氟树脂(E)的添加量为5重量份或更少，优选0.01-2重量份。
如果碳氟树脂(E)的添加量等于或大于0.01重量份，防止熔融树脂滴落的能力将满足目标阻燃性，如果所述量等于或小于5重量份，阻燃性效果的改善对该量是合适的(具体地，V-1、V-0或5V高阻燃性)，模制品的耐冲击性和外观较好。
因此，可根据使用的其他组分和所需的阻燃性等级(例如，UL-94的V-1、V-1、V-2等)合适确定所述量。
本发明还提供了由上述聚碳酸酯树脂组合物构成的模制品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可通过共混和揉捏上述组分(A)、(B)和(C)、(D)、(E)(如果需要)和其他组分(如果需要)制得。
所述共混和揉捏可通过通常使用的方法进行，例如使用螺带式混合机、Henschel混合机、班伯里混合机、鼓式拌合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、共捏合机和多螺杆挤出机等。
共混化合物的揉捏温度一般选自240-320℃。
实施例下面将参照实施例对本发明进行更具体的描述。然而，这些实施例无论如何都不会对本发明造成限制。
实施例1-7和对比实施例1-4将组分(A)-(E)按表1列出的比率共混，加入排空的双螺杆挤出机中(型号TEM35，Toshiba Machine Co.，Ltd.制造)，在其中于260℃下熔融和揉捏，然后造粒。
在所有实施例和对比实施例中，向总计100重量份的组分(A)-(E)中加入0.1重量份含磷抗氧化剂(产品名PEP36，ADECACorporation(原Asahi Denka Industries Co.，Ltd.)制造)和0.1重量份酚类抗氧化剂(产品名IRGANOX 1076，制造商Ciba SpecialtyChemicals)作为稳定剂。
所得颗粒在80℃干燥10小时，通过在260℃注塑(模温度为80℃)得到使用实施例和对比实施例的树脂组合物的试样。
在以下各种评价试验中测试这些试样的性能。
评价结果见表1。
实施例1-7和对比实施例1-4使用以下组分共混物。
组分(A)组分(a-1)PC-1聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷(PDMS)双酚A聚碳酸酯[MI＝45g/10min(300℃，负载为1.2kg)，粘均分子量＝20,000，PDMS含量4％重量，PDMS链长(n)＝30]组分(a-2)PC-2双酚A聚碳酸酯[产品名FN1700A，Idemitsu Kosan Co.，Ltd.(原Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.)制造，粘均分子量＝17,500]
组分(B)PLA聚乳酸(产品名H100，Mitsui Chemicals，Inc.制造)组分(C)滑石(产品名TP-A25，Fuji Talc Industrial CO.，LTD.制造，平均颗粒直径＝4.9μm)组分(D)金属盐全氟丁烷磺酸钾(产品名Megaface F-114，Dainippon InkAnd Chemicals，Incorporated制造)磷酸酯双酚A二(二苯基磷酸酯)(产品名CR741，DaihachiChemical Industry Co.，Ltd.制造)组分(E)PTFE聚四氟乙烯(产品名CD076，Asahi-ICI Fluoropolymers Co.，Ltd.制造)[性能评价方法](1)流动性(螺旋流动长度SFL)在260℃模塑温度，80℃模温度，2.0cm壁厚，10mm宽度和7.8Mpa注塑压力下测定(单位cm)(2)阻燃性依照UL94(试样厚度1.5和3.0mm)按照Underwriters Laboratories subject 94进行直立式燃烧试验。
表1-1

表1-2

表1证实以下(1)对于实施例1-7，其流动性通过向组分(A)的聚碳酸酯加入作为组分(B)的聚乳酸得到改善，其阻燃性通过使用组分(C)的滑石、组分(D)的金属盐和磷酸酯以及组分(E)的PTFE得到改善。
(2)对于对比实施例1和2，当对于100重量份组分(A)，聚乳酸的加入量等于或小于1重量份时，其流动性改善效果低。
(3)对于对比实施例3，当不使用组分(a-1)的PC-1时，其阻燃性差。
(4)对于对比实施例4，当对于100重量份组分(A)，组分(B)的聚乳酸加入量为122重量份时，其阻燃性降低。
工业适用性依据本发明，可通过加入脂肪酸聚酯获得高流动性的聚碳酸酯树脂组合物，同时，也通过使用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物使所述组合物具有高阻燃性，因此，本发明的聚碳酸酯树脂组合物可用于电气和电子设备领域，包括办公自动化设备、信息和通讯设备和家用电器，以及汽车和建筑领域。
权利要求
1.一种聚碳酸酯树脂组合物，所述组合物包含(A)100重量份聚碳酸酯，所述聚碳酸酯包含10-100％重量聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(a-1)和90-0％重量芳族聚碳酸酯(a-2)；和(B)5-100重量份脂肪酸聚酯。
2.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述组分(A)的粘均分子量为10,000-40,000。
3.权利要求1或2的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(a-1)的聚有机硅氧烷链段为聚二甲基硅氧烷。
4.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述作为组分(B)的脂肪酸聚酯为聚乳酸或羟基羧酸和乳酸的共聚物。
5.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中向100重量份组分(A)中加入等于或小于40重量份有机填充剂(C)。
6.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中向100重量份组分(A)中加入等于或小于15重量份阻燃剂(D)。
7.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中向100重量份组分(A)中加入等于或小于5重量份碳氟树脂(E)。
8.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述树脂用于办公自动化设备、信息和通讯设备或家用电器。
9.一种模制品，所述模制品包含权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物。
全文摘要
本发明公开聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于包含(A)100重量份由10－100％重量聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物(a－1)和90－0％重量芳族聚碳酸酯(a－2)组成的聚碳酸酯；和(B)5－100重量份脂肪酸聚酯。该聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性得到改善，而不使用卤素阻燃剂，同时流动性得到改善。
文档编号C08K5/521GK1950450SQ20058001441
公开日2007年4月18日 申请日期2005年4月26日 优先权日2004年5月11日
发明者早田祐介, 野寺明夫 申请人:出光兴产株式会社