专利名称：氟化芳族聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及氟化芳族聚合物，一般具有高氟化程度。本发明进一步涉及包含芳族聚合物熔体用来氟化聚合物的芳基的方法。本发明也涉及基于溶液的氟化芳族聚合物的方法。
背景技术：
氟化聚合物已经找到商业应用范围。尤其是，以Teflon_和其它商标在商业上销售的聚四氟乙烯(PTFE)已经广泛用作涂料，粘合剂，润滑剂及其它产品。在某些应用中已经发现PTFE具有优良的性质，例如抗化学腐蚀性和耐久性。其它商业意义的氟化聚合物包括，例如，聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯，它们在保护涂料方面有益。
另一方面，已经发现芳香族聚合物可用作具有高机械强度的塑料。尤其是，芳香族聚碳酸酯具有高碰撞强度。一些芳香族聚合物是透明的或半透明的，这取决于所要的机械性能。同样，一些芳香族聚合物可以用想要的加工方法进行加工。例如，一些想要的聚合物可以在挤出机中以熔体形式加工或模压加工以形成一系列想要的形态，形状等等。
发明内容
第一方面，本发明涉及包括含有芳香侧链基的芳香族聚合物的组合物，其中至少约25％的侧链芳香环位置被氟取代基取代。
另一方面，本发明涉及包括带有芳香主链基的芳香族聚合物的组合物，其中至少约55％的主链芳香环位置被氟取代基取代。
另一方面，本发明涉及一种基于聚合物熔体的氟化芳香族聚合物的方法，一些实施方案中，该方法包括将氟化剂和芳香族聚合物熔体反应，从而在沿着芳香环的位置氟化聚合物。
另一方面，本发明涉及基于芳香族聚合物溶液的氟化芳香族聚合物的方法。在一些实施方案中，该方法包括在溶液中将氟化剂和芳香族聚合物反应，从而在沿着芳香环的位置氟化芳香族聚合物。
发明详述已经发现通过氟化芳香族聚合物可以获得氟化聚合物的优良性质。尤其如下所述，芳香族聚合物在聚合物的重复单元中具有芳香基。通过在芳香族聚合物的芳环位置设置氟取代基，氟化聚合物就更能抵抗化学降解，与其它物体接触更有惰性并且更耐水。聚合物的芳香本性能为氟化聚合物提供优良的性质，尤其是，芳香族聚合物具有高机械强度值和抗磨损性。在一些实施方案中，需要在聚合反应之后进行聚合物的氟化。对于氟化聚合物，可以选择想要的，市售的芳香族聚合物作为氟化的起始材料。希望的氟化聚合物的性质既可以在形成氟化产品的聚合物加工步骤期间通过选择起始聚合物来选择，也可以通过选择氟化条件来选择。
在选择性实施方案中，和聚合物熔体进行氟化反应，其中可以施加剪切混合氟化剂进入聚合物以得到所要的氟化度。另外的或可选择的实施方案，在具有能溶解芳香族聚合物溶剂的溶液中进行氟化反应。可以通过氟化的芳香族聚合物形成物品。合适的物品包括，例如，敏感物品的载体，如电子元件，液体处理装置及其部分，以及电化学电池的元件。
这里使用的芳香族聚合物在聚合物的重复单元中具有芳基。一个芳基具有与多个不饱和的化学键有关的共振稳定能的环结构。芳基包括碳环和杂环，它可以包括，例如，氮原子或硫原子。而且，芳香基可以是单环结构或在共扼结构中具有多余一个环的多环结构，例如双环，三环等等。芳烃基的例子包括，例如，苯基，萘基，苯甲基。杂环芳基的例子包括，例如，呋喃基，苯硫基，吡咯基。在芳香族聚合物中，芳基可以沿着聚合物的主链和/或芳基可以沿着聚合物侧链。如果芳基在聚合物主链中，聚合物主链可以进一步包含线性或支链基团，通常，芳基可以用其它化学基团替代氢原子来被取代，本发明的情况是氟化。尤其是，芳基只要环基的芳香本性不被破坏就可以被取代。
通常，聚合物具有聚合物尺寸/分子量分布。聚合物尺寸可用平均链尺寸来表征，即，-[X]n-，其中X是聚合物重复单元，它可用合适的化学式表示，n表示聚合物链长整数分布的均值。平均链长可以任选按照聚合物的平均分子量表示。因此，此处用的X包含沿着聚合物链的芳香环基，即，沿着聚合物主链，和/或从聚合物主链延伸的侧链。通常，聚合物的性质依赖于平均链尺寸/平均分子量和链尺寸/分子量的分布。分布和平均链尺寸通常依赖于用来形成聚合物的条件。可能很难确定分布和平均聚合物链尺寸，仅可以基于聚合物的性质估计，例如在熔体中和在溶液中的聚合物流变性能。此外，如果生产者不发表所有可利用的信息，市售聚合物仅可以被粗略地表征。而且，聚合物可能会交联。交联包括聚合物链之间的化学结合，伴随着分子量的增加。为区别小的低聚体，此处使用的聚合物术语假定平均值至少为5的重复单元(上述的n)。
尤其重要的聚合物组合物具有至少部分芳环位置被氟取代基取代。氟化基团可以仅仅是键合到芳环的氟原子，或者氟化基团可以是结构中带有氟原子的更复杂的结构，例如三氟甲基。在一些实施方案中，至少约25％的有效环位置被键合氟化基团。有效的环位置是沿着具有不包括在芳香键合或聚合物主链的键合或交联在内的有效键的芳基的位置。因此，例如，萘分子式C10H8具有八个有效环位置。在聚合物侧链中被键合的萘基具有七个有效位置，因为有一个位置需要键合基团到聚合物以形成侧链。沿着聚合物主链键合的萘基具有六个有效位置，因为有两个位置必须沿着聚合物主链键合基团。如果芳基包含在化学交联中，这也移动了有效环位置。任何包含在基本聚合物结构中的芳香位置，即，聚合物主链或化学交联，不被认为是有效的。
通常，此处描述的氟化芳香聚合物可以由任何方法形成。例如，在聚合物形成期间可以用氟化单体形成聚合物。然而，在一些实施方式中，希望在聚合过程结束后氟化聚合物。因而，通过在聚合后进行氟化，大范围的市售聚合物可以被选择作为氟化反应的起始材料。因此氟化处理集中在达到所需要的聚合物产品的氟化性质上。如果进行交联，可以在氟化反应之前，期间或之后。
氟化处理可以在聚合物熔体或在聚合物溶液内进行。氟化反应物可以和聚合物熔体结合，在聚合物熔体中，可以在反应或部分反应期间使用剪切以确保氟化反应物分散到聚合物中以完成所要的氟化度。例如，用高剪切市售混合器或挤出机来进行剪切。氟化反应可以或不可以结合程序在一个连续的过程中以形成最终产品。例如，挤出机能注射在挤出机内形成的氟化产品进入模具或形成产品的类似物。
在一些实施方案中，在聚合物溶液中进行氟化。特别地，聚合物溶于合适的溶剂并在合适的条件下将氟化反应物加入到溶液中以进行氟化反应。氟化反应完成后，氟化聚合物从溶剂中移出或进一步加工成最终产品。
氟化反应物的化学组成决定芳香族化合物的氟化本性。通常，可以选择的氟化反应物基于，例如，反应性，氟化产品的组分，处理问题，氟化过程的本性(基于熔体或基于溶液)以及价格。作为实施例，一些氟化反应物用氟原子在芳环上取代氢原子，卤素原子和/或氘核。其它试剂取代带有氟烃基或类似物的芳环上的氢原子。氟烃基团可以是线性或枝化烃基，它可以包括或不包括其它官能团，例如氧，硫，或氮原子。同样地，基团可以包括除氟原子之外的其它卤素原子。
氟化度通常依赖于，例如，反应物的量，反应条件和反应时间。此处描述的加工方法通常可以用于形成任何所需的氟化度。在一些实施方案中组合物在有效芳环位置基本上全部被氟化。
通常聚合物的氟化结果形成具有更好的抗化学降解性，并且提高了机械，物理和光学性能的聚合物产品。因此，由氟化产品形成的产品可以更持久以重复使用和/或为聚合物一起的产品相关联的元件提供更多的保护，另外，产品聚合物对可见光更加透明，这在一些应用中是需要的。由于改良的性能，在一些实施方案中物品可以再度使用。同样，氟化聚合物通常是耐水和耐潮湿的。为形成需要的耐潮湿产品氟化聚合物是有用的。此外，氟化聚合物通常对大多数其它材料是更有惰性的，这样敏感元件和相应的物品可以和氟化聚合物接触而不会反过来影响敏感物品。
可以通过这里所述的氟化聚合物制成各种物品。一些物品尤其引起注意并且具有改进的性能应归功于芳香含氟聚合物的性质。例如含氟聚合物可以有利地组成用于半导体晶片的载体。这些载体被设计成保护晶片以防各种物理和化学的损害。进一步描述晶片载体，例如，Bores等人的题目为“Wafer Carrier Having A Low Tolerance Build-Up”的美国专利6,520,338，在此引用并用作参考。另外，一些液体处理系统被设计成处理腐蚀成分。对于这些系统可以用氟化芳香族聚合物。例如，Henman等人的题目为“Quick Connect Fill System”美国专利6,497,260进一步公开了一种快速连接装有腐蚀性液体的填充系统，在此引用并用作参考。同样，一些电化学电池的元件，例如电池，电解槽和燃料电池，可以由聚合物材料形成。因为这些元件中的有些或是缓和水的流动，例如燃料电池，或是要耐水，对于聚合物材料控制水起重要作用。电化学电池的元件可以是或不是导电的。用有传导性的填料将电导性引入聚合物，例如金属粉末或传导性碳黑粉末，如石墨或碳黑。合适的电化学电池元件包括，例如，电极或燃料电池两极板。进一步，燃料电池元件在如Kaiser等人的题目为“Wicking Strands For A Polymer Electrolyte Membrane”的美国专利6,555,262中描述，在此引用并用作参考。
含氟聚合物组合物这里所述的芳香族含氟聚合物在聚合物重复单元中具有芳基。可以选择聚合物的性质以给特殊产品提供所需的性质。同样，可以选择氟化度以平衡各种因素，如聚合物性质和加工需要考虑的事项。在有关芳香性和氟化方面聚合物结构上的约束范围内，更宽范围的聚合物可以用此处所述的氟化来形成。
基本的聚合物结构符合任何基础聚合物结构的范围。至于合适的带有芳香侧链基的聚合物，合适的聚合物包括，例如，聚苯乙烯，是带有苯侧基的乙烯基聚合物。合适的带有芳香聚合物主链的聚合物包括，例如，聚酰亚胺，聚砜，聚醚砜，聚芳砜，聚硫化物，聚醚醚酮，聚醚酮，聚醚酮酮，聚苯醚，聚苯硫醚，聚醚酰亚胺，芳香族聚酯，如聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二酯，它们的共聚物及其混合物。宽范围的聚合物以及其它合适的聚合物是市售可得的。对于优选实施方案，这些聚合物可作为氟化处理的起始材料。
通常，氟化聚合物的性质与聚合物起始材料的性质和氟化方法有关。通常基于最终产品的性能来选择氟化聚合物的性质。对于建筑产品，通常选择具有足够平均分子量以提供适当的机械强度的聚合物，而对于其它产品，低分子量聚合物就合适。因此，在一些实施方案中，聚合物具有至少约200道尔顿的平均分子量，在其它实施方案中至少约500道尔顿并且在另一些实施方案中至少约750道尔顿。另一方面，对于一些实施方案，平均分子量通常至少约10,000道尔顿，在其它实施方案中至少约25,000道尔顿，在另外的实施方案中至少约50,000道尔顿，在其它实施方案中至少约75,000-约5,000,000道尔顿。同样，聚合物的芳香度影响聚合物的性质。一些芳香族聚合物能形成透明结构。通常，特别注意的聚合物在重复单元中具有相应于重复单元至少约10％重量的芳环，在一些实施方案中至少约20％重量，在另外实施方案中至少约40％重量的对应于芳环的重复单元。本领域普通技术人员将认识到其它分子量和重量百分比在明确范围内变化是预期的并且不超出此处公开的。
如上所述，芳香族聚合物可用几种可能的途径在芳环上被氟化。例如，和芳香碳原子键合的氢原子可以被氟化单元取代。氟化取代基的本性依赖于氟化反应物的本性。在一些实施方案中，氢原子能被直接键合到芳香碳原子的氟原子取代。在其它实施方案中，用包含取代基的氟改性或替换环取代基，例如包含基团的氟化碳。
通常，氟化度依赖于氟化反应。氟化度可用具有含氟取代基的芳环位置的百分数表示。如上所述，有效芳环位置被认为是未参与键合到聚合物结构中的芳香碳原子，其中所述键合或是在聚合物主链，沿着化学交联或是在另一个芳基键中。在一些实施方案中，基本上所有有效芳环位置和氟化取代基键合，这意味着至少约95％的有效芳环位置被氟化。在一些实施方案中，至少约25％的有效芳环位置被氟化，而另外的实施方案中至少约35％，在其它的实施方案中至少约50％，在一些实施方案中至少约55％，在其它实施方案至少约60％而在另外的实施方案至少约75％的有效芳环位置被氟化。本领域普通技术人员将认识到在明确范围内的其它变化是可预见的并且在公开的范围内。
氟化反应物氟化反应的化学成分决定设在芳环上的取代基。特别地，一些氟化反应物能用氟原子取代环上的氢原子。其它反应物用含有键合到芳香碳原子的取代基的氟取代氢原子。还有其它反应物和其它芳香取代基反应，例如卤素或羟基。
至于在芳环上设置氟原子的氟化剂，HF和F2是带有氟原子的氟化芳环的有效组合物。氟F2是气体，作为氧化剂非常活泼。因为氟气的激烈反应性，反应必须小心进行以氟化芳环而不分解聚合物分子。HF是溶于水的强酸。纯HF是气体。
其它反应物将含氟基团加入到芳环中。例如，碘化碳氟化合物可以加入进芳环以取代碳氟化合物根成为碳氟化合物。被键合到芳环的碳链可以是饱和或不饱和的，并可以是线性，接枝或环状的。碘化碳氟化合物可以是也可以不是全氟化，那样就不含有氢原子。例如，碘化三氟甲基(CF3I)，碘化全氟乙基(C2F5I)，碘化全氟异丙基(C3F7I)和碘化全氟丙基(C3F7I)以及许多其它合适的从Aldrich Chemical，Milwaukee，WI可获得的化合物。其它合适的烷基化试剂包括，例如，氟化过氧化物，如双全氟烃基过氧化物。
其它碳氟化合物反应物可加入含氟基团到合适的芳香族聚合物中，例如，沿着主链或在侧链中带有苯酚环的聚苯酚，其中环是通过羟基氧氟化的。合适的氟化反应物包括，例如，氯二氟甲烷(DuPont)氟代烯烃，如四氟乙烯和六氟丙烯(都来自于DuPont)或全氟乙烯醚。全氟甲基乙烯醚，全氟乙基乙烯醚和全氟丙基乙烯醚来自于DuPont。对于聚芳基卤化物，芳环上的卤化物基团和甲基-2-(氟磺基)二氟乙酸(DuPont))反应引入-CF3到芳环上。
基于熔体的加工方法基于熔体的加工方法可以基于在通常带有施加剪切的加热装置中反应的聚合物熔体。通常，氟化剂可以在聚合物熔化开始或之后加入，并且氟化剂可以一次性加入或随时间进行加入。然而，令人满意的是逐渐将氟化剂加入到熔融聚合物中。反应在合适的市售处理设备中进行。可通过选择反应物的量，反应时间和反应条件以获得需要的氟化程度。
合适的设备包括，例如，加热的混合器和挤出机。尤其是，合适的混合器包括，例如Buss Kneader K 600 CP(Davy Process Technoloty AG，瑞士)，来自于Century Inc.的Ring Extruder(Traverse City，MI)，Banburymixer(Farrel Corp.，Ansonia，CT)，或者Thermo Hakke twin blade mixer(Haake Instruments，Paramus，NJ)。可以用单螺杆挤出机或多螺杆挤出机，如双螺杆挤出机。多螺杆挤出机具有能在挤出机中提供更好混合的优势。同样，合适的市售挤出机包括，例如，Berstorff model ZE or KE挤出机(Hannover，德国)，Leistritz model ZSE or ESE挤出机(Somerville，NJ)和Davis-Standard牌系列挤出机(Pawcatuck，CT)。氟化反应物可以通过反应器/挤出机的端口加入到聚合物熔体中，并且用剪切混合氟化剂进入到聚合物熔体中使得聚合物整体均匀氟化。在挤出机中，从料斗将聚合物引入挤出机。氟化反应物从端口加入在挤出机中移动的熔融聚合物中。例如，HF以气体形式引入挤出机，而全氟烃基碘化物或双全氟烃基过氧化物通常以液体或溶液形式加进挤出机。通过选择端口的位置，聚合物在挤出机中的运动速度，挤出机的温度，以及添加氟化剂的比率从而获得所需的氟化反应结果。
氟化聚合物从挤出机出口挤出。可以在挤出机出口设置模具以成型挤出的聚合物。成型的聚合物可以进一步压延，塑造或进行类似加工以形成产品或用任何聚合物转化方法制造产品的原材料，如压缩模塑，传递模塑和注射模塑。例如为形成壳体，聚合物可以压延成薄板，进一步层压成另一结构，如聚合物形式。同样，如果在高剪切混合器中进行氟化，聚合物可以转移到其它加工设备中以形成所需形状的聚合物。
基于溶液的加工方法在基于溶液的方法中，聚合物溶在溶液中。然后将氟化剂以气体或液体/溶液的形式加入到溶液中。例如，HF气体以泡沫状进入液体或溶解于合适的溶剂。全氟烃基碘化物或双全氟烃基过氧化物通常以液体或溶液形式加入。可使用市售反应器进行反应。在一些实施方案中，在反应期间需要搅拌溶液。
溶液中的氟化反应可以分批进行或是连续进行。合适的反应器可以应用到上述任一种反应过程。例如，对于基于溶液的连续反应，聚合物溶液从存储容器输送通过反应器到出口。当将氟化反应物加入反应器时，它可以和聚合物溶液结合，或者将它通过合适的端口加入到流动的聚合物溶液中。用于连续氟化处理的合适设备包括，例如，Buss Kneader K 600CP(Davy Process Technology AG，瑞士)或环形挤出机(Century Inc.，Traverse City，MI)。对于分批反应，全部反应物混入溶液，或者将氟化反应物随时间逐渐加入。一些合适的反应器具有温度控制器以控制反应在合适的温度范围进行。在一些实施方案中，可以用长颈瓶和加热/冷却罩进行合适的实验室规模合成。
通常，将聚合物以合适的浓度溶于溶液，其中聚合物可以很好地分散。溶剂的选择依赖于聚合物和氟化反应物的本性。通常，芳香族聚合物可以溶于合适的有机溶剂，如芳香族溶剂。供应商通常对于处理特殊聚合物的溶剂提供适当的信息。可以使用溶剂的混合物促进聚合物和氟化反应物两者的混合。
可以用反应物的量和反应时间及反应条件来控制氟化度。假设允许反应进行完全且材料完全混合，可以单独基于反应物的量来控制氟化度。可通过控制混合程度来获得所需的均匀的芳环氟化程度。
一些氟化反应是放热的。随着温度升高反应速度通常会加快。如果产生太多的热量，就需要冷却反应以控制反应速度。另一方面，如果反应进行太慢，就需要加热反应，通常本领域普通技术人员可以调节反应物的量，反应时间和反应条件以达到所需结果。
聚合物氟化后，可以进一步将聚合物加工成最终产品。尤其是，聚合物可以在溶液中进一步加工，或者移走溶剂，例如，通过蒸发，以得到聚合物，也可以进一步熔融加工。可以浓缩聚合物溶液以提供进一步加工所需的粘度，例如模塑，压延，挤出或类似的加工。随后移走剩余的溶剂形成最终产品。
对比这里所述的方法，脂肪族聚合物和硅基聚合物的氟化，在文章“Synthesis of fluoronated polymers by chemical modification”中描述，Reisinger and Hillmyer，Progress in Polymer Science，27(2002)971-1005，在此引用一并作为参考。
上述实施方案旨在示例性说明而不是限制。其它实施方案在权利要求范围内。尽管本发明关于特殊的实施方案进行了描述，本领域的熟练工人将意识到可以在不脱离本发明实质和范围的情况下进行形式和细节方面的变化。
权利要求
1.一种组合物，包括含芳香族主链基团的芳香族聚合物，其特征在于其中至少约55％的主链芳环位置被氟取代基取代。
2.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中聚合物选自聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚醚醚酮，聚醚酰亚胺，聚醚砜，聚亚苯基硫化物，聚醚酮，聚醚酮酮，它们的共聚物及其混合物。
3.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中聚合物进一步包括，在聚合物侧链中的芳基。
4.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中至少约60％的芳环位置被氟取代基取代。
5.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中至少约75％的芳环位置被氟取代基取代。
6.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中基本上所有的芳环位置都被氟化。
7.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中氟取代基包括氟原子取代基。
8.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中氟取代基包括氟烃基基团。
9.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中氟取代基包括三氟甲基。
10.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中氟化取代基包括全氟乙基。
11.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于，其中芳基至少占聚合物重复单元约10％的重量。
12.一种组合物，包括带有芳族侧链的芳族聚合物，其中至少约25％的侧链芳环位置被氟取代基取代。
13.如权利要求12所述的聚合物组合物，其特征在于，其中聚合物包括聚苯乙烯。
14.如权利要求12所述的聚合物组合物，其特征在于，其中至少约55％的芳环位置被氟取代基取代。
15.如权利要求12所述的聚合物组合物，其特征在于，其中聚合物进一步包括沿着聚合物主链的芳基。
16.如权利要求12所述的聚合物组合物，其特征在于，其中基本上所有的芳环位置都被氟化。
17.如权利要求12所述的聚合物组合物，其特征在于，其中氟取代基包括氟原子取代基。
18.如权利要求12所述的聚合物组合物，其特征在于，其中氟取代基包括氟化烃基基团。
19.一种氟化芳香族聚合物的方法，该方法包括将氟化剂和芳香族聚合物熔体反应，从而沿着芳环位置氟化聚合物。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中在至少在反应步骤部分中使用剪切。
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于，其中用挤出机进行剪切。
22.如权利要求21所述的方法，其特征在于，其中氟化剂通过远离挤出机模具的挤出机的端口加入。
23.如权利要求20所述的方法，其特征在于，其中在混合器中进行剪切并且进一步包括注射模塑氟化聚合物。
24.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中聚合物具有沿着聚合物主链的芳基。
25.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中聚合物选自聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚醚醚酮，聚醚酰亚胺，聚醚砜，聚亚苯基硫化物，聚苯乙烯，聚醚酮，聚醚酮酮，它们的共聚物及其混合物。
26.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中氟化剂包括HF。
27.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中氟化剂包括全氟烃基碘化物。
28.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中氟化剂包括双全氟烃基过氧化物。
29.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中氟化聚合物有至少约25％的芳环位置被氟取代基取代。
30.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中反应过程以分批模式进行。
31.如权利要求19所述的方法，其特征在于，其中反应过程以连续模式进行。
32.一种氟化芳香族聚合物的方法，该方法包括将氟化剂和芳香族聚合物溶液反应，从而沿着芳环位置氟化聚合物。
33.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中溶液包括有机液体。
34.如权利要求33所述的方法，其特征在于，其中有机液体包括芳香族溶剂。
35.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中氟化剂在混合溶液期间逐渐加入进溶液。
36.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中溶液温度被控制在选定的范围内。
37.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中氟化剂包括HF。
38.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中氟化剂包括全氟烃基碘化物。
39.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中氟化剂包括双全氟烃基过氧化物。
40.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中芳香族聚合物沿着聚合物主链有芳基。
41.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中聚合物选自聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚醚醚酮，聚醚酰亚胺，聚醚硫化物，聚亚苯基硫化物，聚苯乙烯，聚醚酮，聚醚酮酮，它们的共聚物及其混合物。
42.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中氟化聚合物有至少约25％的芳环位置被氟取代基取代。
43.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中反应过程以分批模式进行。
44.如权利要求32所述的方法，其特征在于，其中反应过程以连续模式进行。
全文摘要
关注的氟化聚合物在它们的重复单元中具有芳基并且具有至少约25％的有效的可被氟化的芳环位置。芳环可沿着聚合物主链和/或沿着聚合物的侧链。尤其，对于沿着聚合物主链带有芳基的聚合物通常有至少约55％的芳环位置被氟化。氟化芳香族聚合物的方法包括与合适的氟化反应物接触的聚合物熔体。在另一个方法中，在聚合物溶液中进行氟化。氟化反应可以按分批处理或连续处理的模式进行。
文档编号C08C19/18GK1972969SQ200580014301
公开日2007年5月30日 申请日期2005年3月22日 优先权日2004年5月3日
发明者桑吉瓦·M·巴特 申请人:安堤格里斯公司