粘合剂组合物、光学元件和表面保护片的制作方法

专利名称：粘合剂组合物、光学元件和表面保护片的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘合剂组合物、光学元件和表面保护片。
背景技术：
如在阴极射线管中，平板显示面板的表面也容易带有静电。当平板显示面板的表 面带有静电时，空气中的灰尘常被吸附到面板的显示平面上。此外，静电对构成平板显示面 板的基板的显示电路或面板中液晶分子的取向具有负面影响，由此引起显示器故障。当检查平板显示面板的显示性能时，必须去除可引起遮光的表面保护膜。为了去 除表面保护膜，将表面保护膜以约10米/分钟的速率剥离以降低工艺时间。这种相对高速 率地将表面保护膜剥离导致显示面板易于带有静电。因此，通常在光学膜或表面保护膜的粘合剂层中含有抗静电剂，或向平板显示面 板提供单独的抗静电层。例如，根据常规技术，提供在其一侧或两侧具有偏光元件的胆留型液晶层，所述偏 光元件包括抗静电层、二色性偏光器和四分之一波长板。此外，根据另一常规技术，提供带 有抗静电粘合剂片的平板显示面板，所述抗静电粘合剂片包括按以下顺序堆叠的基膜、含 季铵盐的抗静电层和粘合剂层。然而，因为上述常规技术通过单独的工艺形成抗静电层和粘合剂层，所以这些常 规技术具有低生产率。另一方面，当如后一种技术中在光学膜或表面保护膜的粘合剂层中含有抗静电剂 时，粘合剂层具有抗静电性，由此省去了单独形成粘合剂膜和抗静电层。然而，当通过将粘 合剂组合物涂布在光学膜或表面保护膜上形成粘合剂层时，会有因形成粘合剂层的长老化 时间所导致的抗静电性质不足和生产率降低的问题。

发明内容
本发明意在解决上述常规技术的问题，且本发明的一个方面是提供粘合剂组合物 和包含所述粘合剂组合物的光学元件和表面保护膜，所述粘合剂组合物可具有导致高生产 率的短老化时间并能形成显示良好抗静电性能的粘合剂层。本发明的以上和其它方面可通过以下来完成。根据本发明的一个方面，粘合剂组合物包括共聚物(A)和含离子化合物的抗静电 剂(B)，所述共聚物(A)由含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚 形成，所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的甲基丙烯 酰胺和它们的组合组成的组中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)选自由丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯和它们的组合组成的组中。所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)可为H2C = C(R1)AC0NHCH2CH20H(其中R1代 表H或CH3，A代表选自(C00CH2CH2)n、C00CH2CH200C_CH2CH2、单键和以下化学式1所示化合 物1中的一种，且n代表1或2)。
化学式1 所述共聚物(A)可以是交联的。根据本发明的另一方面，光学元件包括涂布在光学片一侧或两侧上的上述内容中 任意一项的粘合剂组合物。根据本发明的又一方面，表面保护膜包括保护膜和形成在所述保护膜一侧或任意 一侧上的粘合剂层，所述粘合剂层包括涂布在所述保护膜一侧或任意一侧上的上述内容中 任意一项的粘合剂组合物。
根据本发明的实施方式，所述粘合剂组合物可具有导致高生产率的短老化时间并 能形成显示良好抗静电性能的粘合剂层。根据本发明的另一实施方式，所述光学元件包括涂布在光学片一侧或两侧上的所 述粘合剂组合物，由此提供导致高生产率的短老化时间，同时显示良好的抗静电性能。根据本发明的又一实施方式，所述表面保护片包括保护膜和粘合剂层，所述粘合 剂层包括在所述保护膜的一侧或两侧上的所述粘合剂组合物，由此提供导致高生产率的短 老化时间，同时显示良好的抗静电性能。
具体实施例方式根据本发明的一个实施方式，粘合剂组合物包括共聚物(A)和含离子化合物的抗 静电剂(B)，所述共聚物(A)由含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2) 共聚形成，所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的甲基 丙烯酰胺和它们的组合组成的组中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)选自由丙烯酸酯、甲基 丙烯酸酯和它们的组合组成的组中。在粘合剂组合物中，含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)可为H2C = C(Rl) AC0NHCH2CH20H(其中 Rl 代表 H 或 CH3, A 代表选自(COOCH2CH2)n、C00CH2CH200C_CH2CH2、单键 和以下化学式1所示化合物1中的一种，且η代表1或2)。化学式1 此外，共聚物㈧可以是交联的。根据本发明的另一实施方式，光学元件包括涂布在光学片一侧或两侧上的上述内 容中任意一项的粘合剂组合物。根据本发明的又一实施方式，表面保护膜包括保护膜和形成在所述保护膜一侧或 两侧上的粘合剂层。此时，所述粘合剂层包括涂布在所述保护膜一侧或两侧上的上述内容 中任意一项的粘合剂组合物。以下将详细地描述本发明的实施方式。[粘合剂组合物]根据本发明的一个实施方式，粘合剂组合物包括共聚物(A)和含离子化合物的抗静电剂(B)，所述共聚物㈧由含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚形成，所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的甲基 丙烯酰胺和它们的组合组成的组中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)选自由丙烯酸酯、甲基 丙烯酸酯和它们的组合组成的组中。基体聚合物(A)可通过交联剂交联。将抗静电剂加入基体聚合物(A)中，使得 通过将粘合剂组合物涂布在诸如光学片或保护膜等衬底上所形成的粘合剂层具有如约 IXlO8 IX IO11 Ω/cm2的表面电阻。[基体聚合物]根据本发明的此实施方式，基体聚合物由选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的 甲基丙烯酰胺和它们的组合组成的组中的一种(以下称为“含羟基的(甲基)丙烯酰胺 (al) ”)和选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的组合组成的组中的一种(以下称为“(甲 基)丙烯酸酯(a2)”)通过共聚形成。当根据此实施方式的粘合剂组合物用于光学元件时，基于基体聚合物(A)的总重 量，基体聚合物(A)可含0. 1 5wt. %的含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)。如果基体聚合 物(A)中含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)的量小于0. Iwt. %，可能无法充分提高抗静电性 能。如果基体聚合物(A)中含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)的量大于0. 5wt. %，可能无法 提供充分的耐久性。此外，当根据此实施方式的粘合剂组合物用于表面保护片时，基于基体聚合物(A) 的总重量，基体聚合物㈧可含0. 1 IOwt. %的含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)。如果基体聚合物㈧中含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)的量小于0. Iwt. %，可 能会不能充分提高抗静电性能。如果基体聚合物(A)中含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al) 的量大于IOwt. %，可能无法提供对保护膜的充分附着，或无法向粘合剂层提供充分的透明 性。含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)的实例包括H2C = C (Rl) AC0NHCH2CH20H(其中Rl 代表H或CH3, A代表选自(C00CH2CH2)n、C00CH2CH200C_CH2CH2、单键和以下化学式1所示化 合物1中的一种，且η代表1或2)。化学式1 更具体地，含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)包括羟乙基丙烯酰胺(HEAA)等。此外，(甲基)丙烯酸酯(a2)是基体聚合物(A)的主要成分，且其含量基于基体 聚合物(A)的总量可为50 99. Iwt. %。此时，基体聚合物(A)可包括一种(甲基)丙烯 酸酯(a2)，或可包括两种或更多种(甲基)丙烯酸酯(a2)。(甲基)丙烯酸酯(a2)的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己 酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基) 丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲 基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯氧基 聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、四氢呋喃基 (甲基)丙烯酸酯等。 为了实现高附着性，用于光学元件的粘合剂组合物的基体聚合物包含丙烯酸正丁 酯作为(甲基)丙烯酸酯的主要成分是理想的。此外，用于表面保护片的粘合剂组合物的基体聚合物包含丙烯酸-2-乙基己酯作 为(甲基)丙烯酸酯(a2)的主要成分，以展现出使表面保护片易分离的附着程度是理想 的。基体聚合物可为丙烯酸酯聚合物，其包括(甲基)丙烯酸酯(a2)的一种或多种作 为主要成分，这是因为丙烯酸酯聚合物与离子化合物具有良好的相容性并提供良好的附着 性质。当此实施方式的粘合剂组合物用于光学元件时，基体聚合物㈧具有在 1，000，000 2，000，000范围内的重均分子量。如果基体聚合物(A)的重均分子量在 1，000, 000 2，000, 000的范围内，粘合剂组合物可在组合物构成光学元件的粘合剂层时 提供充分的附着力。此外，基体聚合物(A)的重均分子量可由凝胶渗透色谱通过聚苯乙烯转化获得。此外，基体聚合物(A)可具有0°C或更低的玻璃化转变温度Tg。有利地，基体聚合 物(A)具有-100 -5°C的玻璃化转变温度Tg，且更有利地具有-80 -10°C的玻璃化转变 温度Tg。如果玻璃化转变温度Tg小于或等于0°C，粘合剂组合物在包含离子化合物时可提 供更高的附着力。或者，基体聚合物(A)可包含其它组分以代替含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)和 (甲基)丙烯酸酯(a2)。基体聚合物的其它组分可包括用于增强粘合力和耐热性的组分，如含磺酸基的单 体、含磷酸基的单体、含氰基的单体、乙烯基酯、芳族乙烯基化合物等；或包括具有能够增强 附着力或能够作为交联起始剂的官能团的组分，如含羧基的单体、含酸酐基的单体、含羟基 的单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、N-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚等。 上述其它组分可单独使用，或以两种或更多种类型组分组合使用。含磺酸基的单体实例可包括苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基 萘磺酸等。含磷酸基的单体的实例可包括2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯。含氰基的单体的实例可包括丙烯腈。乙烯基酯的实例可包括乙酸乙烯酯。芳族乙烯基化合物的实例可包括苯乙烯。含羧基的单体的实例可包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基) 丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、巴豆酸、丙烯酸-2-羧基乙酯等。含酸酐基的单体的实例包括马来酸酐、衣康酸酐等。含羟基的单体的实例可包括(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟 基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯、(4-羟基甲基环 己基)甲基丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、 4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。含酰胺基的单体的实例可包括丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。含氨基的单体的实例可包括N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲氨 基丙基(甲基)丙烯酸酯等。含环氧基的单体的实例可包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。乙烯基醚的实例可包括乙烯基乙醚。基体聚合物(A)聚合方法的实例可包括溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等。为了基体聚合物(A)的聚合，可使用聚合引发剂。聚合引发剂的实例可包括过氧 化物，如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等；和偶氮双化合物，如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮 二戊腈等。[交联剂]根据此实施方式的粘合剂组合物可通过适当地交联基体聚合物(A)，具体是基体 聚合物(A)的主要成分丙烯酸聚合物(a2)来提供具有优异耐热性的粘合剂层。更具体地， 交联可通过使用所谓交联剂的方法进行，其中加入含基团的化合物以与丙烯酸聚合物中适 度含有的用作交联起始剂的羧基、羟基、氨基、酰胺基等反应，所述交联剂如异氰酸酯化合 物、环氧化合物、吖丙啶化合物和金属螯合物化合物。异氰酸酯化合物的实例可包括芳族二异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯和二甲苯二异 氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯；和脂族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰 酸酯。特别地，考虑到适合的粘结，可使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。这些化合物可单 独使用，或以至少两种的组合使用。更具体地，异氰酸酯化合物的实例可包括低脂族聚异氰酸酯，如亚丁基二异氰酸 酯和六亚甲基二异氰酸酯；脂环族异氰酸酯，如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯 和异佛尔酮二异氰酸酯；芳族异氰酸酯，如2，4_甲苯二异氰酸酯、4，4' -二苯基甲烷二异 氰酸酯(4，4' -diphenylmethane diisocyanate)和亚二甲苯基二异氰酸酯；和异氰酸酯 加合物，如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加合物(商标foronate L)、三羟甲基丙 烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加合物(商标foronate HL)和六亚甲基二异氰酸酯的异 氰脲酸酯产物(商标Coronate HX)(全部由Nippon Polyurethane Industry有限公司生 产)。环氧化合物的实例可包括N，N, N' ,N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(商标 TETRAD-X)和1，3_双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商标TETRAD_C)(全部由 Mitsubishi Gas Chemical Co. , Inc.生产)。这些交联剂可单独使用，或以两种或更多种的组合使用。根据与交联的目标基体 聚合物的平衡和根据光学元件的应用，适当地选择交联剂的含量。为了通过丙烯酸酯粘 合剂的粘合力实现充分的耐热性，基于100重量份的基体聚合物，交联剂的含量通常在约 0. 01重量份或更大的范围内。此外，考虑到柔性和附着性，基于100重量份的基体聚合物，交联剂的含量通常在约0. 05重量份或更低的范围内。当根据此实施方式的粘合剂组合物用于光学元件时，粘合剂组合物的基体聚合物 (A)可具有50 80%的凝胶率作为交联度，且更有利地具有约70%的凝胶率作为交联度。如果凝胶率在此范围内，其可增加粘合剂组合物的粘附力。此外，当根据本发明此 实施方式的粘合剂组合物用于表面保护片时，粘合剂组合物的基体聚合物(A)可具有90 100 %的凝胶率作为交联度。在此范围内，粘合剂组合物的粘附力可显著降低以促进表面保 护片的分离。此时，在将粘合剂组合物在25°C下浸入乙酸乙酯1天的情况下，凝胶率可由粘合 剂组合物的初始质量(在浸提(digestion)前)和其在浸入并干燥后的质量获得，根据如 下公式计算凝胶率=[在浸入并干燥后的质量/初始质量]X 100。[抗静电剂]
抗静电剂可包括离子化合物。当将离子化合物加入到基体聚合物中时，选择离子化合物，以与粘合剂组合物制 备中所用的基体聚合物和有机溶剂具有相容性，同时能保持粘合剂组合物的透明性。此 夕卜，当将粘合剂组合物涂布到诸如光学片或保护膜等衬底上时，选择离子化合物以具有 1 X IO11 Ω/cm2或更低的表面电阻。离子化合物可为选自咪唑鐺盐、吡啶鐺盐、烷基铵盐、烷基吡咯烷鐺盐和烷基磷鐺 盐中的至少一种。咪唑鐺盐的实例包括1，3-二甲基咪唑鐺氯化物、1-丁基-2，3-二甲基咪唑鐺氯 化物、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1- 丁基-3-甲基咪 唑鐺甲烷磺酸盐、1-丁基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)_咪唑鐺六氟磷 酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1-乙基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑 鐺六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺碘化物、1-乙基-2，3- 二甲基咪唑鐺氯化物、1-甲基 咪唑鐺氯化物、1，2，3-三甲基咪唑鐺甲基硫酸盐、1-甲基-3-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8， 8_十三氟辛基)_咪唑鐺六氟磷酸盐、1-芳基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-苄基-3-甲基咪唑 鐺氯化物、1-苄基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑鐺四氟磷酸盐等。吡啶鐺盐的实例包括1-丁基-3-甲基吡啶鐺溴化物、1-丁基-4-甲基吡啶鐺溴化 物、1- 丁基-4-甲基吡啶鐺氯化物、1- 丁基吡啶鐺溴化物、1- 丁基吡啶鐺氯化物、1- 丁基吡 啶鐺六氟磷酸盐、1-乙基吡啶鐺溴化物、1-乙基吡啶鐺氯化物等。烷基铵盐的实例包括环己基三甲基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、四正 丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三丁基甲基铵甲基硫酸盐、四丁基铵双(三氟甲基磺 酰基)酰亚胺、四乙基铵三氟甲烷磺酸盐、四丁基苯甲酸铵、四丁基铵甲烷硫酸盐 (tetrabutylammonium methanesulfate)、四丁基I安九氣丁；^石黄酸盐(tetrabutyIammonium nonafluorobutanesulfonate)、四正丁基铵六氟磷酸盐、四丁基铵三氟乙酸盐、四己基铵四 氟硼酸盐、四己基溴化铵、四己基碘化铵、四辛基氯化铵、四辛基溴化铵、四庚基溴化铵、四 戊基溴化铵、正十六基三甲基铵六氟磷酸盐等。烷基吡咯烷鐺盐的实例包括1-丁基-3-甲基吡咯烷鐺溴化物、1-丁基-1-甲基吡 咯烷鐺氯化物、1- 丁基-1-甲基吡咯烷鐺四氟硼酸盐等。烷基磷鐺盐的实例包括四丁基磷鐺溴化物、四丁基磷鐺氯化物、四丁基磷鐺四氟硼酸盐、四丁基磷鐺甲烷磺酸盐、四丁基磷鐺对甲苯磺酸盐、三丁基十六基磷鐺溴化物等。对于离子化合物，可使用含氮的鐺盐、含硫的鐺盐或含磷的鐺盐。实例可包括1-丁基吡啶鐺四氟硼酸盐、1-丁基吡啶鐺六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲 基吡啶鐺四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鐺三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鐺双 (三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鐺双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-己基 吡啶鐺四氟硼酸盐、2-甲基-1-吡咯啉基四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1， 2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸盐、 1-乙基-3-甲基咪唑鐺乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑 鐺七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺全氟丁烷 磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鐺二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鐺双(三氟甲烷磺酰基)酰亚 胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三(三氟 甲基甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鐺 六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鐺七氟丁酸盐、1-丁 基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鐺全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲 基咪唑鐺双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1-己基-3-甲基咪 唑鐺氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸盐、1-己 基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪 唑鐺六氟磷酸盐、1-己基-2，3- 二甲基咪唑鐺四氟硼酸盐、1，2- 二甲基-3-丙基咪唑鐺双 (三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基吡唑啉鐺四氟硼酸盐、3-甲基吡唑啉鐺四氟硼酸盐、四 己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三 氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五 氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N，N-二 乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧 基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N, N- 二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵 双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基 吡啶鐺(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鐺(三氟甲烷磺酰基)三氟 乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟 甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N，N-二 甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N- 丁基铵 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰 亚胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二甲基-N-乙 基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬铵双(三氟甲烷 磺酰基)酰亚胺、N, N- 二甲基-N，N- 二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二甲 基-N-丙基-N- 丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二甲基-N-丙基-N-戊基铵双 (三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚 胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁 基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二甲基-N- 丁基-N-庚基铵双(三氟甲 烷磺酰基)酰亚胺、N, N- 二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲基甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N_ 二甲基-N，N_ 二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺 酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙 基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二乙基-N-甲基-N-庚基铵双 (三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚 胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚 胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N, N- 二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三 氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N, N- 二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、 N，N- 二丙基-N- 丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N- 二丙基-N，N- 二己基 铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N, N- 二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基) 酰亚胺、N, N- 二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双 (三氟甲烷磺酰基)酰亚胺和N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基) 酰亚胺等。[基体聚合物(A)和抗静电剂⑶的组成比]相对于基体聚合物(A)和抗静电剂⑶的总量，抗静电剂⑶的组成比可在 0. Olwt. % 2wt. %的范围内。如果其组成比小于O.Olwt. %，则无法获得足够的抗静电效 果，然而如果配比大于2wt. %，可能会严重污染附着目标。[其它添加剂]粘合剂组合物可进一步包含任何其它已知添加剂用于提供粘附性。例如，根据预 期用途，可适当地加入表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收齐U、 阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机填料、金属粉、颜料粉，或者颗粒或箔状材料。[粘合剂组合物的制备方法]根据本发明实施方式的粘合剂组合物的制备方法的实例可包括以下两种方法。在一个方法中，将作为基体聚合物(A)原料的多种单体与沸点为120°C或更低的 诸如乙酸乙酯、甲苯、丙酮、己烷、酮和醇等有机溶剂混合，并通过加入聚合引发剂来聚合， 由此制得基体聚合物。所获得的基体聚合物是溶解状态或在有机溶剂中膨胀。随后，将由离子化合物组成的抗静电剂加入到含基体聚合物的有机溶剂中，以与 基体聚合物混合。随后，加入交联剂以交联基体聚合物，且根据需要进一步加入诸如硅烷偶联剂等 添加剂。因此，可制备粘合剂组合物。将所获得的粘合剂组合物涂布在诸如光学片或表面保护膜等衬底上，并干燥，由 此在衬底上形成粘合剂层。在另一方法中，将作为基体聚合物(A)原料的多种单体与诸如乙酸乙酯等有机溶 剂混合，同时向其中加入由离子化合物组成的抗静电剂，并随后通过加入聚合引发剂来聚 合，由此制得含抗静电剂的基体聚合物。正如以上的方法，所获得的基体聚合物是溶解状态 或在有机溶剂中膨胀。随后，将交联剂加入到含基体聚合物和抗静电剂的有机溶剂中以交联基体聚合 物，且根据需要进一步加入诸如硅烷偶联剂等添加剂。因此，可制备粘合剂组合物。正如以上的方法，将所获得的粘合剂组合物涂布在诸如光学片或表面保护膜等衬 底上，并干燥，由此在衬底上形成粘合剂层。
如上所述，当根据此实施方式制备粘合剂组合物时，抗静电剂可在制备基体聚合 物后加入，或可在制备基体聚合物时加入。为了均勻地将抗静电剂加入到基体聚合物中，将 抗静电剂溶于诸如乙酸乙酯等有机溶剂中是有利的。[光学元件]根据本发明实施方式的光学元件可通过将根据本发明实施方式的粘合剂组合物 涂布在光学片的一侧或两侧来形成。对于根据此实施方式的光学元件，含粘合剂组合物的 粘合剂层在光学片的一侧或两侧上可形成3 200 μ m,且有利地10 100 μ m的厚度。粘 合剂层的形成可通过将粘合剂组合物直接涂布在光学片上来实现，或通过将粘合剂组合物 涂布在单独的衬底(如分离衬等)上并将涂布好的粘合剂组合物转移到光学片上来实现。用于制备胶带的任何已知方法可用作形成粘合剂层的方法。具体地，方法的实例包括辊涂法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、模涂布法(die-coat method)等。根据此发明，可使用在各种显示器制备中所用的各种光学片，而不限于特定光学 片。光学片的实例包括偏光片、相差板、亮度增强板和闪光降低板。此外，根据此实施方式 的光学片可通过堆叠两种或更多种光学材料来获得，如偏光片和相差板的叠层、偏光片的 叠层、相差板的叠层、偏光片和亮度增强板或光泽降低板的叠层等。在光学片上形成的粘合剂层(粘合剂组合物)可具有约l(N/25mm) 约 15(N/25mm)的粘附力，且更有利地约5 (N/25mm) 约10(N/25mm)的粘附力。当粘附力在 1 15(N/25mm)的范围内时，其足以用于光学元件的粘合剂层。此外，粘附力可根据JIS Z0237测定，所述JIS Z0237规定了测试胶带和粘合剂片的方法。更具体地，具有粘合剂层 的光学元件的粘附力通过以下方法评价将光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天， 切割成25mm宽，在如粘附到偏光片的状态下，在50°C和5kg/cm2X20min下高压处理；在 23°C和50%相对湿度下，根据JIS Z0237使用张力试验仪以180°剥离角和0. 3m/min的剥 离速率测定。[表面保护片]用于本发明实施方式的光学元件的表面保护片包括保护膜和形成在所述保护膜 一侧或两侧上的粘合剂层，其中所述粘合剂层包括根据本发明实施方式的粘合剂组合物。 粘合剂组合物的粘合剂层在保护膜的一侧或两侧上可形成3 200 μ m，且有利地10 IOOym的厚度。保护膜的实例可包括树脂膜，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、乙 烯_乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯膜和它们的组合。有 利地，可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。保护膜可具有如15 20μπι的厚度。粘合剂层的形成可通过将粘合剂组合物直接涂布在保护膜上来实现，或通过将粘 合剂组合物涂布在单独的衬底(如分离衬等)上并将涂布的粘合剂组合物转移到保护膜来 实现。用于制备胶带的任何已知方法可用作形成粘合剂层的方法。方法的实例包括辊涂 法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、模涂布法等。根据本发明此实施方式的表面保护片可用于保护帖附到诸如液体显示器面板、等 离子体显示面板等常规平板显示面板上的光学元件。
根据此实施方式的表面保护片不仅可用于光学元件在市场上单独供销的情况，而 且可用于光学元件在市场上以帖附到平板显示面板的状态供销的情况。
在保护膜上形成的粘合剂层(粘合剂组合物)可具有约0.05(N/25mm) 约0.2(N/25mm)的粘附力，且更有利地约0. 1 (N/25mm)的粘附力。当粘附力在0.05 0.2(N/25mm)的范围内时，可相对容易地将表面保护片以如约10米/分钟的速率从诸如偏 光片等光学元件上剥离。此外，粘附力可根据JIS Z0237测定，所述JIS Z0237规定了测试 胶带和粘合剂片的方法。更具体地，具有粘合剂层的光学元件的粘附力通过以下方法评价 将光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天，切割成25mm宽，在如粘附到偏光片的状态 下，在50°C和5kg/cm2X20min下高压处理，在23°C和50%相对湿度下，根据JIS Z0237使 用张力试验仪以180°剥离角和0. 3米/分钟的剥离速率测定。根据本发明此实施方式的粘合剂组合物包括共聚物(A)和含离子化合物的抗静 电剂(B)，所述共聚物㈧由含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共 聚形成，所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的甲基丙 烯酰胺和它们的组合组成的组中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)选自由丙烯酸酯、甲基丙 烯酸酯和它们的组合组成的组中。因此，根据此实施方式的粘合剂组合物具有导致高生产 率的短老化时间，并能形成显示良好抗静电性能的粘合剂层。具体地，当将此实施方式的粘合剂组合物涂布到诸如光学片或保护膜等衬底上以 在其上形成粘合剂层时，该粘合剂层具有约IXlO8 lXlOiHQ/cm2)的薄层电阻，并显示 出良好的抗静电性能。在该粘合剂组合物中，实现了抗静电性能的改进，这是因为含羟基的 丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺中所含的氮原子具有孤对电子促进了粘合剂层中离子化合 物的移动。此外，推测此实施方式的粘合剂组合物的短老化时间是归因于含羟基的丙烯酰胺 和/或甲基丙烯酰胺的共聚物的末端羟基被活化，因此增加了共聚物的反应性。此外，此实施方式的粘合剂组合物是非常透明的，这是因为基体聚合物包含至少 一种(甲基)丙烯酸酯作为主要组分。当粘合剂组合物的基体聚合物具有1，000，000 2，000，000的重均分子量和 50 80%的凝胶率时，粘合剂组合物具有高粘附力，且因此可适用于形成光学元件的粘合剂层。当粘合剂组合物的基体聚合物具有300，000 1，000, 000的重均分子量和90 100%的凝胶率时，通过涂布粘合剂组合物形成在表面保护片上的粘合剂层将展现出弱粘 附力。在此情况中，可相对容易地将粘合剂层以如约10米/分钟的速率从平面显示面板上 偏光片的显示表面上剥离。[实施例]下文，将参照实施例1 16描述本发明。首先制备根据实施例1 16的粘合剂 组合物并涂布到偏光片上，因此制备实施例1 16的光学元件。随后，测试这些光学元件 的性能。详细描述如下。(根据实施例1的共聚物组合物的制备)将1重量份羟乙基丙烯酰胺作为具有羟基的(甲基)丙烯酰胺、98. 99重量份丙烯 酸丁酯和120重量份乙酸乙酯作为溶剂加入到安装有回流冷凝器和搅拌器的烧瓶中，并加热至65°C同时进行氮气置换(nitrogen substitution)。随后将0. 04重量份AIBN作为聚 合引发剂加入其中，随后在65°C聚合6小时。当完成聚合时，将0. 01重量份1-己基-3-甲 基咪唑鐺六氟磷酸盐作为离子化合物加入，并进一步加入280重量份乙酸乙酯以调节粘 度，随后冷却至室温，因此制得含实施例1粘合剂组合物的共聚物组合物溶液。共聚物组合物中的粘合剂组合物具有20wt. %的浓度，且共聚物组合物溶液具有 4500mPa · s的粘度。表1显示出该共聚物组合物溶液中粘合剂组合物的组成比、粘合剂组 合物的浓度和共聚物组合物溶液的粘度。此外，基体聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。结果显示在表1 中。表1 (根据实施例2 16的共聚物组合物溶液的制备)含实施例2 10的粘合剂组合物的共聚物组合物溶液通过与实施例1相同的方 法获得，不同之处如下将丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、N, N-二乙基丙烯酰胺、丙烯 酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸和合并有(未合并)羟乙基丙烯酰胺作为含 羟基的(甲基)丙烯酰胺的丙烯酰胺中的至少一种适当地与作为溶剂的乙酸乙酯合并，同时合并(未合并)作为离子化合物的1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸盐、N-甲基-N-丙 基哌啶鐺双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基吡啶鐺溴化物、1-丁基-3-甲基吡啶鐺三 氟甲烷磺酸盐和1- 丁基-3-甲基吡啶鐺双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺中的一种。表1和 表2显示出实施例2 16的粘合剂组合物的组成比、每种共聚物组合物溶液的粘度、每种 共聚物组合物溶液中粘合剂组合物的浓度和基体聚合物的重均分子量。表2 (实施例1 16的光学元件的制备)基于列在表1和表2中实施例1 16的每种共聚物组合物溶液中100重量 份的粘合剂组合物，将三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(商标foronate L，由Nippon Polyurethane Industry有限公司生产)作为交联剂(B)和3-缩水甘油氧基丙基三甲氧 基硅烷(商标Shin-Etsu Silicone KBM-403，由 Shin-EtsuChemical Industry 有限公 司生产)作为硅烷偶联剂(C)以表3和表4所列的比例加入并充分混合以制备粘合剂组合物溶液。将所获得的每种粘合剂组合物溶液涂布到可分离的PET膜(商标:MRF 38，由 Mitsubishi Polyester Film有限公司生产)上至干燥后25 μ m的厚度，并在90°C下干燥3 分钟以形成由粘合剂组合物组成的粘合剂层。随后，将粘合剂层和可分离的PET膜帖附到 偏光片(商标MLPH，由Migwan Imaging有限公司生产)上，由此分别制备实施例1 15 的光学元件。
测试每种光学元件的性能表面电阻、金属腐蚀性、漏光、耐久性、粘性、对衬底的 粘附、附着目标的污染、低温稳定性和可再加工性。性能测试进行如下。此外，测量每种粘合剂组合物溶液中粘合剂组合物的浓度和每种粘合剂组合物溶 液的粘度。并且，估算凝胶率和用于获得稳定凝胶率的时长。结果显示在表3和4中。[凝胶率]由已剥离的聚酯膜(以替代实施例1 16的光学元件制备中所用的偏光片)制 备测试样品1 16，并置于23°C和50%相对湿度下，随后在应用1、3、5、7、10和15天后测 量测试样品的凝胶率。凝胶率通过公式凝胶率(wt. % ) = [ (W3-W2) /Wl] X 100计算。在此公式中，Wl表示从测试样品获得的粘合剂层的重量(g)。W2表示下述不锈钢 丝网的重量(g)。W3表示不锈钢丝网和在此丝网上层(过滤后的剩余物)的总重量(g)，其 通过以下方法获得将30g乙酸乙酯加入到具有来自测试样品的粘合剂层的样品容器中， 并在将粘合剂层浸入其中一夜后，将样品容器中的内容物使用200目不锈钢丝网过滤，并 在90°C下干燥1小时。[获得稳定凝胶率的时间]如上所述，在从应用起预定时间后测定每种测试样品的凝胶率，且将凝胶率稳定 时的时间定义为用于获得稳定凝胶率的时间，或凝胶率稳定时间。〈性能测试方法〉[表面电阻]将光学元件的粘合剂层在23°C和50%相对湿度下放置7天后，在23°C和50%相 对湿度下，通过微静电计(可由Kawaguchi Denki Manufacturing有限公司获得)测量所 述光学元件的粘合剂层的表面电阻。[金属腐蚀性]将光学元件的粘合剂层在23°C和50%相对湿度下放置7天后，将铝箔帖附到每种 光学元件的粘合剂层上，并在60°C和90%相对湿度下放置2天。随后，观察腐蚀性。0代表 未变化的铝箔，且X代表变白的铝箔。[漏光]将每种光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天后，切割成120mm(在偏光片 的纵向)X60mm的块和120mm(在偏光片的横向)X60mm的块，将其依次帖附到玻璃衬底的 两侧以彼此重叠，随后在50°C和5kg/cm2X20分钟下高压处理。随后，将每种样品在80°C 下放置120小时并观察外观。将未检测到漏光的样品用0表示，并将检测到漏光的样品用
X表不。[耐久性]将每种光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天后，切割成120mm(在偏光片的纵向)X60mm的块，并帖附到玻璃衬底上，随后在50°C和5kg/cm2X20分钟下高压处理。 随后，将样品在80°C和60°C、90%相对湿度下放置120小时，并观察外观。将未发现起泡、 松散或剥离的样品用O表示，并将发现起泡、松散或剥离的样品用X表示。[粘附力和对衬底的粘附] 将每种光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天后，切割成25mm宽的块，并帖 附到玻璃衬底上，随后在50°C和5kg/cm2X20分钟下高压处理。随后，样品的粘附力在23°C 和50%相对湿度下，根据JIS Z0237使用张力试验仪以180°剥离角和0. 3m/min的剥离速 率测定，所述JIS Z0237规定了用于测试胶带和粘合剂片的方法。此外，也测量样品对偏光 片(衬底)的粘附。将粘合剂层未完全从偏光片上剥离的样品用0表示，并将粘合剂层从 偏光片上剥离的样品用X表示。[附着目标的污染]在测量粘附力之前和之后，测量玻璃衬底表面上的接触角。将在测量之前和之后 玻璃衬底接触角保持未变的样品用0表示，并将在测量之前和之后玻璃衬底接触角改变的 样品用X表示。同时，接触角根据Jis R3257测量，所述JIS R3257规定了用于测量玻璃衬 底可润湿性的方法。[低温稳定性]将每种光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天后，切割成120mm(在偏光片 的纵向)X60mm的块，并帖附到玻璃衬底上，随后在50°C和5kg/cm2X20分钟下高压处理。 随后，将样品在_40°C下放置120小时并观察外观。将未发现起泡、松散、剥离或沉淀物的样 品用0表示，而将发现起泡、松散、剥离或沉淀物的样品用X表示。[可再加工性]在粘附力测量期间观察剥离状态。将观察到界面破裂的样品用0表示，并将观察 到粘附破裂和/或粘附在玻璃衬底(附着目标)上的样品用X表示。表3
B 三羟甲基丙烷/曱苯二异氰酸酯三聚物加合物(Coronate HL ,可由Nippon . Polyurethane Industry 有 P 艮公司获得)
缩水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone KBM-403 ,可由Shin-Etsu Chemical Industry 有限公司获得)_表 4 如表3所示，实施例1 10的粘合剂层具有IO11 Ω/cm2或更低的表面电阻，并展 现出良好的抗静电性。此外，实施例1 10具有3天的短凝胶率稳定时间。此外，实施例 1 10的光学元件具有4 8N/25mm的适合的粘附力。此外，在金属腐蚀性、漏光、耐久性、 对衬底的粘附、附着目标的污染、低温稳定性和可再加工性的全部方面，实施例1 10的光 学元件显示出良好的性质。另一方面，如表4所示，因为实施例11既不包含含羟基的(甲基)丙烯酰胺也不 包含抗静电剂，所以其具有1015Q/cm2的表面电阻，因此显示出实施例11比实施例1 10 具有更低的抗静电性。此外，实施例11具有10天的凝胶率稳定时间，这长于实施例1 10 的凝胶率稳定时间。此外，因为实施例12不含含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有10天的凝胶率 稳定时间，这长于实施例1 10的凝胶率稳定时间。此外，因为实施例13具有较少量的含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有 IO14 Ω/cm2的表面电阻，因此显示出实施例13比实施例1 10具有更低的抗静电性。此 夕卜，在耐久性和可再加工性方面，将实施例13评价为X。此外，因为实施例14具有较多量的含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以在耐久性方 面将其评价为X。
此外，因为实施例15具有较少量的含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以在耐久性和 可再加工性方面将其评价为X。此外，因为实施例16包含N，N-二乙基丙烯酰胺，其包括含氮基团而不含羟基，所 以具有10天的凝胶率稳定时间，这长于实施例1 10的凝胶率稳定时间，且在漏光和耐久 性方面将其评价为X。下文，将参照实施例17 32描述本发明。首先制备根据实施例17 32的粘合 剂组合物并涂布到保护膜上，因此制备实施例17 32的表面保护膜。随后，测试表面保护 膜的性能。详细描述如下。(根据实施例17的共聚物组合物的制备)将1重量份羟乙基丙烯酰胺作为具有羟基的(甲基)丙烯酰胺、40重量份丙烯酸 丁酯、58. 99重量份丙烯酸-2-乙基己酯和150重量份乙酸乙酯作为溶剂加入到安装有回流 冷凝器和搅拌器的烧瓶中，并加热至65°C同时进行氮气置换。随后，将0. 1重量份AIBN加 入其中，并在1小时后再向其中加入0. 05重量份AIBN作为聚合引发剂，随后在65°C下聚合 6小时。当聚合完成后，加入0. 01重量份1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸盐作为离子化合 物，并进一步36重量份乙酸乙酯以调节粘度，随后冷却至室温，因此制得含实施例16粘合 剂组合物的共聚物组合物溶液。该共聚物组合物溶液中的粘合剂组合物具有35wt. %的浓度，且共聚物组合物溶 液具有3500mPa 的粘度。表5显示出该共聚物组合物溶液中粘合剂组合物的组成比、粘 合剂组合物的浓度和共聚物组合物溶液的粘度。
此外，基体聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。结果显示在表5 中。表5 (根据实施例18 32的共聚物组合物溶液的制备)含实施例18 32的粘合剂组合物的共聚物组合物溶液通过与实施例17相同的 方法获得，不同之处如下将丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯 酸-4-羟基丁酯、丙烯酸和合并有(未合并)羟乙基丙烯酰胺作为含羟基的(甲基)丙烯 酰胺的丙烯酰胺中的至少一种适当地与作为溶剂的乙酸乙酯合并，同时合并(未合并)作 为离子化合物的1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸盐、N-甲基-N-丙基哌啶鐺双(三氟甲 烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基吡啶鐺溴化物和1-丁基-3-甲基吡啶鐺三氟甲烷磺酸盐中的一 种。表5和6显示出实施例18 32的粘合剂组合物的组成比、每种共聚物组合物溶液的 粘度、每种共聚物组合物溶液中粘合剂组合物的浓度和基体聚合物的重均分子量。表6 (实施例17 32的表面保护片的制备)基于表5和表6中列出的实施例17 32的每种共聚物组合物溶液中100重量 份的粘合剂组合物，将六亚甲基二异氰酸酯(异氰酸酯交联剂，CoronateHX ，由Nippon Polyurethane Industry获得)作为交联剂⑶以表7和表8所列的比例加入，并充分混合 以制备粘合剂组合物溶液。将所获得的每种粘合剂组合物溶液涂布到可分离的PET膜(商 标MRF 38，由MitsubishiPolyester Film有限公司获得)上至干燥后25 μ m的厚度，并在 90°C下干燥3分钟以形成由粘合剂组合物组成的粘合剂层。随后，将粘合剂层和可分离的 PET膜附着到PET保护膜(商标=Lumirror S10#25,由Torre有限公司获得)上，由此分别 制备实施例17 32的表面保护片。如在实施例1中，测试每种表面保护片的性能表面电阻、金属腐蚀性、附着目标 的污染和低温稳定性。此时，通过将偏光片代替玻璃衬底作为附着目标来进行性能测试。进 行粘附力、对衬底的粘附和粘合剂层的透明性的性能测试如下。此外，如在实施例1中，测量每种粘合剂组合物溶液中粘合剂组合物的浓度，和每种粘合剂组合物溶液的粘度、凝胶率和获得稳定凝胶率的时间。结果显示在表7和表8中。[粘附力和对衬底的粘附]
将每种光学元件在23°C和50%相对湿度下放置7天后，切割成25mm宽的块，并附 着到偏光片上，随后在50°C和5kg/cm2X20分钟下高压处理。随后，样品的粘附力在23°C 和50%相对湿度下，根据JIS Z0237使用张力试验仪以180°剥离角和0. 3m/min的剥离速 率测定，所述JIS Z0237规定了用于测试胶带和粘合剂片的方法。此外，也测量样品对保护 膜(衬底)的粘附。将粘合剂层未完全从保护膜上剥离的样品用0表示，并将粘合剂层从 保护膜上剥离的样品用X表示。[粘合剂层的透明性]将每种表面保护片在23°C和50%相对湿度下放置7天后，用裸眼确认其透明性。 将粘合剂层显示出良好透明性的样品用0表示，并将粘合剂层具有不清楚部分的样品用X 表不。表 7
Α: 表5所示的粘合剂组合物
B:六亚甲基二异氰酸酯(Coronate HX ,可由Nippon Polyurethane Industry有限公司获得)表8
Α: 表6所示的粘合剂组合物
六亚曱基二异氰酸酯(Coronate HX ,可由 Nippon Polyurethane Industry 有限 公司获得)_如表7所示，对于实施例16 25的表面保护片，粘合剂层具有IO8 IO11 Ω/cm2 的表面电阻，并展现出良好的抗静电性。此外，实施例16 25的表面保护片具有0. 1 0. 15N/25mm的适合的粘附力。而且，在粘合剂层的金属腐蚀性、对衬底的粘附、附着目标的 污染、低温稳定性和透明性的全部方面，实施例17 26的表面保护片显示出良好的性质。另一方面，如表8所示，因为实施例26的表面保护片既不包含含羟基的(甲基) 丙烯酰胺也不包含抗静电剂，所以其具有1015Q/cm2的表面电阻，因此显示出实施例26比 实施例17 26具有更低的抗静电性。此外，实施例27具有10天的凝胶率稳定时间，其长 于实施例17 26的凝胶率稳定时间。此外，因为实施例28不含含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有10天的凝胶率 稳定时间，其长于实施例17 26的凝胶率稳定时间。此外，因为实施例29具有较少量的含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有 IO14 Ω/cm2的表面电阻，因此显示出实施例29比实施例17 26具有更低的抗静电性质。此外，因为实施例30具有较多量的含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以在粘合剂层 对衬底粘附和透明性方面将其评价为X。此外，因为实施例31具有较少量的含羟基的(甲基)丙烯酰胺，所以在附着目标 方面将其评价为X。此外，因为实施例32包括含氮基团且不含羟基的单体N，N_二乙基丙烯酰胺，所以 其具有10天的凝胶率稳定时间，这长于实施例1 10的凝胶率稳定时间，且在对衬底粘附 和附着目标的污染方面将其评价为X。
权利要求
一种粘合剂组合物，包括共聚物(A)，所述共聚物(A)由含羟基的(甲基)丙烯酰胺(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚形成，所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(a1)选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的甲基丙烯酰胺和它们的组合组成的组中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的组合组成的组中；和抗静电剂(B)，所述抗静电剂(B)包括离子化合物。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺 (al)是 H2C = C(R1)AC0NHCH2CH20H,其中 R1 代表 H 或 CH3, A 代表选自(C00CH2CH2) n、 C00CH2CH200C-CH2CH2、单键和以下化学式1所示化合物1中的一种，且n代表1或2 [化学式1]
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于光学元件时，基 于所述共聚物(A)的总重量，所述共聚物(A)包含0. 1 5wt. %的所述含羟基的(甲基) 丙烯酰胺(al)。
4.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于表面保护片时， 基于所述共聚物(A)的总重量，所述共聚物(A)包含0. 1 10wt. %的所述含羟基的(甲 基)丙烯酰胺(al)。
5.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于所述共聚物(A)的总重量，所述共聚物 (A)包含50 99. lwt. %的所述(甲基)丙烯酰胺(a2)。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酰胺(a2)是选自由(甲 基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲 基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正 辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙 烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三 烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、 (甲基)丙烯酸异冰片酯和四氢呋喃基(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
7.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于光学元件时，基 于所述共聚物(A)的总重量，所述共聚物(A)包含80 99. 89wt. %的丙烯酸正丁酯作为 (甲基)丙烯酰胺(a2)。
8.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于光学元件时，基 于所述共聚物(A)的总重量，所述共聚物(A)包含0. 1 5wt. %的羟乙基丙烯酰胺作为含 羟基的(甲基)丙烯酰胺(al)。
9.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于表面保护膜时， 基于所述共聚物(A)的总重量，所述共聚物(A)包含50 99. 89wt. %的丙烯酸_2_乙基己 酯作为(甲基)丙烯酰胺(a2)。
10.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于光学元件时，所述基体聚合物(A)具有1，000, 000 2，000, 000的重均分子量，所述重均分子量由凝胶渗 透色谱通过聚苯乙烯转化获得。
11.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于表面保护片时， 所述基体聚合物(A)具有300，000 1，000, 000的重均分子量，所述重均分子量由凝胶渗 透色谱通过聚苯乙烯转化获得。
12.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述基体聚合物(A)具有0°C或更低的玻 璃化转变温度(Tg)。
13.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述离子化合物是选自咪唑鐺盐、吡啶鐺 盐、烷基铵盐、烷基吡咯烷鐺盐和烷基磷鐺盐中的至少一种。
14.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述共聚物(A)是交联的。
15.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于光学元件时，所 述共聚物(A)具有50 80%的凝胶率作为交联度。
16.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当所述粘合剂组合物用于表面保护片时， 所述共聚物(A)具有90 100%的凝胶率作为交联度。
17.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包括0.01 2.Owt. % 的所述抗静电剂⑶。
18.一种光学元件，包括涂布在光学片一侧或两侧上的如权利要求1 17中任一项所 述的粘合剂组合物。
19.如权利要求18所述的光学元件，其中粘合剂层具有1X 108 1 X 1011 Q /cm2的薄 层电阻。
20.一种表面保护片，包括保护膜和在所述保护膜一侧或两侧上形成的粘合剂层，所述 粘合剂层包括如权利要求1 17中任一项所述的粘合剂组合物。
21.如权利要求20所述的表面保护片，其中所述粘合剂层具有1X 108 1 X 1011 Q /cm2 的薄层电阻。
全文摘要
本发明提供了粘合剂组合物和包含所述粘合剂组合物的光学元件和表面保护膜，所述粘合剂组合物可具有导致高生产率的短老化时间并允许形成显示良好抗静电性能的粘合剂层。所述粘合剂组合物包括共聚物(A)和含离子化合物的抗静电剂(B)，所述共聚物(A)由含羟基的(甲基)丙烯酰胺(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚形成，所述含羟基的(甲基)丙烯酰胺(a1)选自由含羟基的丙烯酰胺、含羟基的甲基丙烯酰胺和它们的组合组成的组中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的组合组成的组中。
文档编号B32B27/08GK101874091SQ200880117511
公开日2010年10月27日 申请日期2008年11月4日 优先权日2007年11月22日
发明者宋政训, 小川博史, 诹访达弘 申请人:第一毛织株式会社