专利名称：一种多功能长效防锈膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种防锈膜及其制备方法。
背景技术：
凡是金属制品都面临着防锈的问题，随着工业生产的日新月异，防锈方法已经从 最简单的电镀、浸涂、真空包装、油漆、涂用防锈油，发展到用VCI气相防锈方法，大量运用 于黑色金属及其制品的防锈。根据目前气相VCI防锈薄膜使用下来的情况看，尚有许多不足之处
①目前使用防锈剂，虽然防锈效果尚可，但是含有毒性，气体的释放对人体有影响，毒 性不容忽视，危害人群安全；有的防锈膜，防锈效果单一，只对钢铁类金属防锈，对其他金属 防锈效果不明显。②目前现有的防锈膜，通常采用聚乙烯，由于聚乙烯膜的抗拉强度不是很理想，再 加上聚乙烯吹膜设备的限制，难以制取超长宽幅的薄膜，因此，对于大型设备，大型科研仪 器、航天航空设备，以及大型装备的防锈工作也不相适应。③现有的防锈薄膜，都采用聚乙烯作为主要基料，用气相防锈剂作为防锈剂气源， 因现有防锈剂性能较差，再加上聚乙烯薄膜的气体阻隔性较差，造成许多防锈气体从薄膜 制成防锈膜袋中挥发到袋外，既浪费了资源，又使防锈物品防锈时间只能达到2 3年；而作 为大型精密设备及重大航空航天设施都要求防锈时间在10年以上，所以现有防锈薄膜不 能适应这一要求。④由于所防锈的物品都储放在防锈膜做成的防锈袋内，保存时间长，容易滋生霉 菌和其他菌落，气相防锈剂虽有金属防锈能力，但没有杀灭霉菌和其他菌落的功能，因此， 保存期特长的大型设备、仪器装备、航天航空装备等，现有的防锈薄膜开袋后，就可以发现 大量的霉菌或其他菌落。⑤随着科学技术的发展，大型的科研设备和航空航天设备，以及精密仪器、精加工 的大型设备等将越来越多，防锈膜的要求越来越高；而现在市场沿用聚乙烯防锈膜，既不能 达到很宽的幅度，又因抗拉强度较差，容易产生袋破漏气，再加之薄膜阻隔性差，防锈时间 短，不能适应大型设备的防锈。
发明内容
为了克服现有的现有的气相防锈膜的阻隔性差、耐久性低、不能适用大型设备场 合的不足，本发明提供了一种阻隔性良好、防锈时间很长、有效适用大型设备防锈的多功能 长效防锈膜及其制备方法。本发明为了解决上述技术问题采用的技术方案是
一种多功能长效防锈膜，所述的多功能长效防锈膜包括尼龙6薄膜层、胶合层、抗菌剂 层和防锈剂层；所述抗菌剂层覆盖在所述防锈剂层上，所述胶合层覆盖在所述抗菌剂层上， 所述尼龙6薄膜层覆盖在所述胶合层上；
4所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层占总质量的25 32%，胶合层占总质量的 6 8%，抗菌剂层占总质量的30 35%，防锈剂层占总质量的26 35% ；
所述防锈剂层包括二元共聚PP、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料，四个组份的质量份 数比为二元共聚PP23. 5^26份，热塑性弹性体3、份；抗粘剂0. 5^1份；防锈母料2、份； 所述抗菌剂层包括聚乙烯和抗菌母料，两个组份的质量份数比为聚乙烯27 29份，抗 菌母料3飞份。作为优选的一种方案所述的胶合层采用干式复合机用复合粘结剂。进一步，所述的尼龙6薄膜层采用聚酰胺-6薄膜。再进一步，所述抗菌剂层中，所述聚乙烯采用茂金属聚乙烯。更进一步，所述防锈剂层中，所述防锈母料采用苯骈三氮唑防锈母料。一种多功能长效防锈膜的制造方法，所述制造方法包括以下步骤
(1 )、选料所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层占总质量的25 32%，胶合层占总 质量的6、％，抗菌剂层占总质量的3(Γ35%，防锈剂层占总质量的26 35% ；
所述防锈剂层包括二元共聚ΡΡ、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料，四个组份的质量份 数比为二元共聚ΡΡ23. 5^26份，热塑性弹性体3、份；抗粘剂0. 5^1份；防锈母料2、份； 所述抗菌剂层包括聚乙烯和抗菌母料，两个组份的质量份数比为聚乙烯27 29份，抗 菌母料份；
(2)、防锈剂层的制作过程采用共挤双向拉伸法，具体包括以下过程；
(2. 1)、熔融、塑化挤出将配置好的二元共聚ΡΡ、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料通 过挤出机塑化挤出，呈熔融状；
(2. 2)、过滤将熔融原料进行过滤；
(2. 3)、流涎过滤后的熔融原料紧贴骤冷辊表面，在骤冷辊和水浴及导向辊的作用下 形成流涎膜；
(2. 4)、拉伸将流涎膜引出，先进行纵向拉伸，再进行横向拉伸； (2. 5)、冷却成型；
(2. 6)、牵引收卷经过切边，测厚以及电晕处理，将薄膜卷为筒状膜卷；
(3)、通过淋膜机将抗菌剂原料涂覆在所述防锈剂层上；
(4)、把粘合剂涂到抗菌剂层上，再把尼龙6薄膜通过复合机胶合到所述粘合剂层上， 形成多功能长效防锈膜。作为优选的一种方案所述步骤(3)中，包括以下过程
(3. 1)、将聚乙烯和抗菌母料预混，经送料机送入料斗，进入挤出机熔融塑化，经过滤器 过滤，进入T型模头；
(3. 2)、淋膜所述T型模头的模唇挤出的片状熔体均勻淋膜到防锈剂层上； (3. 3)、测厚切边测量复合膜的厚度，将复合膜绕成卷膜，经过切边处理。再进一步，所述防锈母料采用加压式往复双螺杆密炼挤出机密炼造粒。本发明的有益效果主要体现在有效地实现多功能性和长效性的气相防锈 膜，防锈气体无毒环保，对人体和空气不会造成危害，能解决黑色金属和有色金属的防锈问 题，能解决大型设备、航空航天设备等高端设施的大型防锈，防锈期长达10年以上；通过防 锈膜结构调整，实现防锈膜袋气体不渗漏，袋内不滋生霉菌和有害菌落，实现防锈件长期防锈，防锈件不滋长有害病菌，不污染环境和影响工作人员的健康。
图1是多功能长效防锈膜结构示意图。图2是多功能长效防锈膜的制备方法工艺流程图。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此
实施例1
参照图1，一种多功能长效防锈膜，所述的多功能长效防锈膜包括尼龙6薄膜层1、胶合 层2、抗菌剂层3和防锈剂层4 ；所述抗菌剂层3覆盖在所述防锈剂层4上，所述胶合层2覆 盖在所述抗菌剂层3上，所述尼龙6薄膜层1覆盖在所述胶合层2上；
所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的25 32%，胶合层2占总质量的 6、％，抗菌剂层3占总质量的30 35%，防锈剂层4占总质量的26 35% ；
所述防锈剂层4包括二元共聚PP、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料，四个组份的质量 份数比为二元共聚PP23. 5^26份，热塑性弹性体3、份；抗粘剂0. 5^1份；防锈母料2、 份；
所述抗菌剂层3包括聚乙烯和抗菌母料，两个组份的质量份数比为聚乙烯27 29份， 抗菌母料;T6份。所述的胶合层2采用干式复合机用复合粘结剂。所述的尼龙6薄膜层采用聚酰 胺-6薄膜。所述抗菌剂层3中，所述聚乙烯采用茂金属聚乙烯。所述防锈剂层中，所述防 锈母料采用苯骈三氮唑防锈母料。本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的25%，胶合层 2占总质量的6%，抗菌剂层3占总质量的35%，防锈剂层4占总质量的34% ；
所述防锈膜层4，为双向拉伸的BOPP薄膜，由以下原料组成 A 二元共聚PP，由BSELL公司出品，牌号7384PP，23. 5 26份； B热塑性弹性体，由荷兰壳牌化学公司出品，牌号G1652 3、份； C抗粘剂，由德国康斯坦(苏州)工厂出品，牌号AB6018PP，0. 5^1份； D防锈母料，苯骈三氮唑防锈母料，2、份；
所述抗菌剂层3，经用PE和抗菌剂为原料，经过淋膜机拉伸镀复而成的薄膜层，由以下 原料组成
A茂金属聚乙烯(mLLPE)，由美国埃克森化学公司出品，27 29份； B抗菌母料，PE-BMFZ,由上海维来新材料公司出品，3飞份； 为了提高淋膜的粘结质量，基材应选用茂金属聚乙烯(mLLPE)。所述的一种过功能长效防锈膜的胶合层2，是通过干式复合机复合的粘结剂层，原 料为通用型干式复合机用复合粘合剂，无毒LH-7755A，达到食品级使用标准，金坛市胶粘 剂厂出品。所述尼龙6薄膜层1，尼龙6即聚酰胺-6，尼龙6 (聚酰胺_6)薄膜，由浙江惠盛塑料公司出品。本实施例的多功能长效防锈膜的技术路线如下
①目前国内外气相防锈剂品种众多，性能各不相同，为了制得防锈性能优越，使用安 全可靠高效的气相防锈膜，气相防锈剂的选择是本申请的关键技术之一，本申请选用苯骈 三氮唑作为气相防锈剂，其防锈性能十分优良，可满足很好等级的防锈要求(例如美军标准 MIL-1-22110)，热稳定性好，无毒性，对人体没有有害的生理毒性；它可以从维生素B6生产 过程中的副产品中提取，成本低。苯骈三氮唑防锈剂的结构式为
分子式为=C6H5N3 分子量为119. 12 ；
主要性质苯骈三氮唑为白色到浅色粉色针状结晶，无毒性；熔点9805°C，沸点204°C (2.0Kpa)或159°C (0. 267Kpa)，苯骈三氮唑溶于醇、苯、甲苯、氯仿以及二甲基甲酰胺，微溶 于水。苯骈三氮唑作为气相防锈剂与塑料粒子混炼后，结合成气相防锈母粒，由于苯骈 三氮唑与金属原子能形成共价键和配位键，相互多替换成链状聚合物，在金属表面组成多 层保护膜，使金属的表面不起氧化反应，起到有效的防锈作用。防锈母粒的研制过程目前普通的气相防锈母料的制备，采用常规的混炼技术，混 炼的时间较长，温度较高，气相防锈剂容易分解，由于该母粒制成的防锈膜的防锈效果差， 防锈期短，为了获得高效的气相防锈效果，必须采用先进的防锈膜，必须采用新颖的防锈母 粒制造技术；
采用加压式往复双螺杆密炼挤出机密炼造粒，采用该设备制备的气相防锈母粒有以下 特点
①由于该设备配置两个强制的加粒料斗，可将防锈剂和助剂分两部分加入，不需要预 混料；
②避免大量防锈剂和基料一同加入而引起的扭矩增大，填充困难；
③设备的螺杆结构和运行方式又能将防锈剂和助剂很好地分散；
④借助该设备的销钉，可以测到熔体的真实温度，对混炼实施严格的精确控制，熔体密 炼时间可以缩短，使得气相防锈剂不易分解。防锈母粒制备主要设备、物料的技术参数如下
主要设备为加压式往复双螺杆密炼挤出机；气相防锈剂为苯并三氮唑；助剂为碳 酸环已胺，钼酸钠；基料为聚烯烃树脂PP ；技术参数范围为
经混炼挤出，生产出来的防锈母料，防锈保护的金属为钢、铁、铜、银、铝、锌、镍、镁、铝 等十余种金属均有良好的防锈作用。工艺参数混炼温度17(Tl80°C，混炼时间35mirT45min，控制温度为如下 实施例2
参照图1，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的28%， 胶合层2占总质量的7%，抗菌剂层3占总质量的32. 5%，防锈剂层4占总质量的32. 5% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例1相同。实施例3
参照图1，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的30%， 胶合层2占总质量的7. 5%，抗菌剂层3占总质量的32%，防锈剂层4占总质量的30. 5% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例1相同。实施例4
参照图1，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的31%， 胶合层2占总质量的8%，抗菌剂层3占总质量的31%，防锈剂层4占总质量的30% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例1相同。实施例5
参照图1，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的32%， 胶合层2占总质量的7. 5%，抗菌剂层3占总质量的30%，防锈剂层4占总质量的30. 5% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例1相同。实施例6
参照图1，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的32%， 胶合层2占总质量的8%，抗菌剂层3占总质量的34%，防锈剂层4占总质量的26% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例1相同。实施例7
参照图1和图2，一种多功能长效防锈膜的制造方法，所述制造方法包括以下步骤 (1 )、选料所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层占总质量的25 32%，胶合层占总 质量的6、％，抗菌剂层占总质量的3(Γ35%，防锈剂层占总质量的26 35% ；
所述防锈剂层包括二元共聚ΡΡ、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料，四个组份的质量份 数比为二元共聚ΡΡ23. 5^26份，热塑性弹性体3、份；抗粘剂0. 5^1份；防锈母料2、份； 所述抗菌剂层包括聚乙烯和抗菌母料，两个组份的质量份数比为聚乙烯27 29份，抗 菌母料份；
(2)、防锈剂层的制作过程采用共挤双向拉伸法，具体包括以下过程； (2. 1)、熔融、塑化挤出将配置好的二元共聚ΡΡ、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料通 过挤出机塑化挤出，呈熔融状；
(2. 2)、过滤将熔融原料进行过滤；
8(2. 3)、流涎过滤后的熔融原料紧贴骤冷辊表面，在骤冷辊和水浴及导向辊的作用下 形成流涎膜；
(2. 4)、拉伸将流涎膜引出，先进行纵向拉伸，再进行横向拉伸； (2. 5)、冷却成型；
(2. 6)、牵引收卷经过切边，测厚以及电晕处理，将薄膜卷为筒状膜卷；
(3)、通过淋膜机将抗菌剂原料涂覆在所述防锈剂层上；
(4)、把粘合剂层涂到抗菌剂上，再把尼龙6薄膜胶合覆盖到所述粘合剂层上。所述步骤(3)中，包括以下过程
(3. 1)、将聚乙烯和抗菌母料预混，经送料机送入料斗，进入挤出机熔融塑化，经过滤器 过滤，进入T型模头；
(3. 2)、淋膜所述T型模头的模唇挤出的片状熔体均勻淋膜到防锈剂层上； (3. 3)、测厚切边测量膜的厚度，将复合膜绕成卷膜，经过切边处理。所述防锈母料采用加压式往复双螺杆密炼挤出机密炼造粒。本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的25%，胶合层 2占总质量的6%，抗菌剂层3占总质量的35%，防锈剂层4占总质量的34%。防锈剂层的采用双向拉伸法的生产工艺，生产系统由电脑控制，加料系统采用气 力输送，生产工序为
原料配制——熔融、塑化挤出——熔融料过滤——模头挤出——激冷定型——纵向拉 伸——横向拉伸——冷却定型——电晕处理——测厚、牵引——定幅切边——收卷。为了防止防锈母料过渡气化，熔融温度和塑化温度必须低于200°C。所述抗菌剂层为采用PE为基料，抗菌剂母料为辅料淋膜层，为提高淋膜的粘结 度，基料采用茂金属聚乙烯(mLLPE)，经淋膜机涂覆在防锈剂层上，其工序为
(1)原料准备和塑化
mLLPE原料和抗菌剂母料经斗量预混后，经过送料机送入料斗，进入挤出机熔融塑化， 经过滤器过滤，进入T型模头，PE和抗菌剂混合均勻熔体，通过自动可调的模唇，呈片状熔 体均勻且厚度一致的淋下。(2)淋膜
从模口唇挤出的片状熔体均勻的淋膜到BOPP防锈剂层上，形成厚度达到要求的BOPP/ PE复合膜；
(3)测厚、切边
膜的实际厚度，以自动测厚仪测得的数据，自动反馈到mLLPE挤出机，以便实时调节PE 挤出机的模唇开放大小，控制挤出量，使复合膜保证在允许的公差范围之内。接着把复合膜Β0ΡΡ/ΡΕ，绕成卷膜，经过切边，电源处理(提高薄膜的表面张力)，最 终，将复合膜卷成筒状复卷，并将复卷运到时效处理区，进行24小时时效处理。淋膜挤出机的温度控制如下表3
表3
淋膜机模头口唇区温度控制如下表4 = __
表4
本实施例所述的多功能长效防锈膜，上层采用尼龙6为基料的薄膜层，通过干式复合 机，把胶合层的粘合剂涂到Β0ΡΡ/ΡΕ的复合层上，在把尼龙6薄膜层通过胶合覆盖在BOPP/ PE的复合层上，完成多功能防锈膜的初步制作。然后，把经过胶合的多功能防锈膜再经过测厚、切边、电晕处理，收卷、时效处理， 产品包装后送入制袋车间，按照所包装的产品情况，制成防锈膜袋，供应各订货厂家。所述的多功能长效防锈膜，经多层整合成成品后，极大的提高了技术性能指标，其 性能超越普通的防锈膜，技术参数如下
(1)膜厚度3(Γ90微米；
(2)拉伸强度在同一厚度的普通防锈膜的技术长提升31%；
(3)刺穿阻力在同一厚度的普通防锈膜的技术长提升33%;
(4)撕裂度在同一厚度的普通防锈膜的技术长提升30%；
(5)热封强度在同一厚度的普通防锈膜的技术长提升28.7% ；
(6)透湿性0g/m2.H ；
(7)透氧率0g/m2. H ；
(8)防锈时间10年以上；
(9)抑菌时间长期有效。实施例8
参照图1和图2，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的 28%，胶合层2占总质量的7%，抗菌剂层3占总质量的32. 5%，防锈剂层4占总质量的32. 5% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例7相同。实施例9
参照图1和图2，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的 30%,胶合层2占总质量的7. 5%，抗菌剂层3占总质量的32%，防锈剂层4占总质量的30. 5% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例7相同。实施例10
参照图1和图2，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的 31%，胶合层2占总质量的8%，抗菌剂层3占总质量的31%，防锈剂层4占总质量的30% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例7相同。实施例11
参照图1和图2，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的 32%，胶合层2占总质量的7. 5%，抗菌剂层3占总质量的30%，防锈剂层4占总质量的30. 5% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例7相同。实施例12
参照图1和图2，本实施例中，所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层1占总质量的 32%，胶合层2占总质量的8%，抗菌剂层3占总质量的34%，防锈剂层4占总质量的26% ； 本实施例的其他方案和工作过程均与实施例7相同。
权利要求
一种多功能长效防锈膜，其特征在于所述的多功能长效防锈膜包括尼龙6薄膜层、胶合层、抗菌剂层和防锈剂层；所述抗菌剂层覆盖在所述防锈剂层上，所述胶合层覆盖在所述抗菌剂层上，所述尼龙6薄膜层覆盖在所述胶合层上；所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层占总质量的25~32%，胶合层占总质量的6~8%，抗菌剂层占总质量的30~35%，防锈剂层占总质量的26~35%；所述防锈剂层包括二元共聚PP、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料，四个组份的质量份数比为二元共聚PP23.5~26份，热塑性弹性体3~4份；抗粘剂0.5~1份；防锈母料2~4份；所述抗菌剂层包括聚乙烯和抗菌母料，两个组份的质量份数比为聚乙烯27~29份，抗菌母料3~6份。
2.如权利要求1所述的多功能长效防锈膜，其特征在于所述的胶合层采用干式复合 机用复合粘结剂。
3.如权利要求1或2所述的多功能长效防锈膜，其特征在于所述的尼龙6薄膜层采 用聚酰胺_6薄膜。
4.如权利要求1或2所述的多功能长效防锈膜，其特征在于所述抗菌剂层中，所述聚 乙烯采用茂金属聚乙烯。
5.如权利要求1或2所述的多功能长效防锈膜，其特征在于所述防锈剂层中，所述防 锈母料采用苯骈三氮唑防锈母料。
6.一种如权利要求1所述的多功能长效防锈膜的制造方法，其特征在于所述制造方 法包括以下步骤(1 )、选料所述的多功能长效防锈膜中，尼龙6薄膜层占总质量的25 32%，胶合层占总 质量的6、％，抗菌剂层占总质量的3(Γ35%，防锈剂层占总质量的26 35% ；所述防锈剂层包括二元共聚ΡΡ、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料，四个组份的质量份 数比为二元共聚ΡΡ23. 5^26份，热塑性弹性体3、份；抗粘剂0. 5^1份；防锈母料2、份；所述抗菌剂层包括聚乙烯和抗菌母料，两个组份的质量份数比为聚乙烯27 29份，抗 菌母料份；(2)、防锈剂层的制作过程采用共挤双向拉伸法，具体包括以下过程；(2. 1)、熔融、塑化挤出将配置好的二元共聚ΡΡ、热塑性弹性体、抗粘剂和防锈母料通 过挤出机塑化挤出，呈熔融状；(2. 2)、过滤将熔融原料进行过滤；(2. 3)、流涎过滤后的熔融原料紧贴骤冷辊表面，在骤冷辊和水浴及导向辊的作用下 形成流涎膜；(2. 4)、拉伸将流涎膜引出，先进行纵向拉伸，再进行横向拉伸；(2. 5)、冷却成型；(2. 6)、牵引收卷经过切边，测厚以及电晕处理，将薄膜卷为筒状膜卷；(3)、通过淋膜机将抗菌剂原料涂覆在所述防锈剂层上；(4)、把粘合剂涂到抗菌剂层上，再把尼龙6薄膜通过复合机胶合到所述粘合剂层上， 形成多功能长效防锈膜。
7.如权利要求6所述的多功能长效防锈膜的制造方法，其特征在于所述步骤(3)中， 包括以下过程(3. 1)、将聚乙烯和抗菌母料预混，经送料机送入料斗，进入挤出机熔融塑化，经过滤器 过滤，进入T型模头；(3. 2)、淋膜所述T型模头的模唇挤出的片状熔体均勻淋膜到防锈剂层上； (3. 3)、测厚切边测量膜的厚度，将复合膜绕成卷膜，经过切边处理。
8.如权利要求6或7所述的多功能长效防锈膜的制造方法，其特征在于所述防锈母 料采用加压式往复双螺杆密炼挤出机密炼造粒。
全文摘要
一种多功能长效防锈膜，所述的多功能长效防锈膜包括尼龙6薄膜层、胶合层、抗菌剂层和防锈剂层；所述抗菌剂层覆盖在所述防锈剂层上，所述胶合层覆盖在所述抗菌剂层上，所述尼龙6薄膜层覆盖在所述胶合层上。以及提供了一种多功能长效防锈膜的制造方法。本发明阻隔性良好、防锈时间很长、有效适用大型设备场合。
文档编号B32B27/18GK101879802SQ201010225078
公开日2010年11月10日 申请日期2010年7月13日 优先权日2010年7月13日
发明者郭加义, 黄水寿 申请人:浙江大东南包装股份有限公司