专利名称：多层共挤气相防锈膜的制作方法
技术领域：
本发明属于塑料膜领域。
背景技术：
气相防锈膜是近几年逐渐兴起的一种金属防锈塑料膜，在这之前一般防锈大都依赖涂油、涂漆等，也有在浮油、普通塑料包装外重复再包一层气相防锈纸，自从有气相防锈膜产品问世，普遍得到社会的广泛认可，这些产品，一个是单层聚乙烯材料中加有气相防锈剂的制品，还有外层一层塑料膜、内层贴有气相防锈膜的干式复合膜，还有两层塑料膜干式复合在一起即(PA)膜和带有气相层的聚乙烯膜，还有二层或三层的聚乙烯类型的热收缩膜，这些膜在市场应用上起到了一定积极作用，他们的防锈效果基本可以在一年、二年、五年或八年的防锈效果，但作为高效持久还有些不尽人意。它们共同的特点是防锈期短，强度低，工艺复杂等，因此存在着纸塑复合型，不利于环保无法降解和回收利用，而以聚乙烯材料做的无论是单层、二层、三层，其防锈效果还属短期型，干式复合型，虽有阻隔材料但是工艺复杂，而且低温下膜硬而脆，低温下损坏影响防锈效果。
发明内容
本发明要解决现有气相防锈膜存在低温下防锈时间短的技术问题；而提供多层共挤气相防锈膜。本发明的多层共挤气相防锈膜是具有多层结构的膜，多层共挤气相防锈膜为三层、五层或七层结构；多层共挤气相防锈膜为三层结构，从内到外各层为A/B/G;多层共挤气相防锈膜为五层结构，从内到外各层为A/B/D/B/G、A/B/C/B/G或A/B/C/D/G ；多层共挤气相防锈膜为七层结构，从内到外各层为A/B/C/D/C/B/G或A/B/C/D/E/F/G ；所述A层材料是80% 95% (质量)聚烯烃和5% 20% (质量)气相防锈剂的混合物或者是80% 95% (质量)聚酰胺和5% 20% (质量)气相防锈剂的混合物，所述B层材料为90% 98% (质量)粘合剂和2% 10% (质量)气相防锈剂的混合物，所述C层材料为聚酰胺， 所述D层材料按重量份数比由40 170份聚乙烯醇、15 40份增塑剂、0. 5 5份稀土类热稳定剂、0. 05 3抗氧剂和0. 1 5份润滑剂制成，所述E层材料为聚酰胺或聚乙烯醇， 所述F层材料为粘结树脂，所述G层材料为聚烯烃、聚酯或聚酰胺。本发明多层共挤气相防锈膜可通过多层共挤注塑、多层共挤吹塑或多层共挤流延的方法获得容器及膜制品等。在多层结构中，聚乙烯醇共混物为阻隔气体的屏蔽体，它有效的阻止外部气体的侵入，同时又阻隔被包物品的气相防锈物的渗出，降低浓度影响防锈效果，而内二层为气相缓释层，内一层为气相防锈释放层。本发明的多层共挤气相防锈膜是一种具有高阻透气体的屏蔽作用，高阻水气体，贴体包装缩水被包物的空腔，增大空腔内有效气体的浓度，及防锈期更长的膜，尤其是军工产品的包装，在不增加任何涂漆、油的状态下， 即可实现长达10 20年的防锈，还在于使用时拆出外包装膜即可，无任何环境污染。
具体实施例方式本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式
，还包括各具体实施方式
间的任意组合。具体实施方式
一本实施方式中多层共挤气相防锈膜为三层、五层或七层结构； 多层共挤气相防锈膜为三层结构，从内到外各层为A/B/G;多层共挤气相防锈膜为五层结构，从内到外各层为A/B/D/B/G、A/B/C/B/G或A/B/C/D/G ；多层共挤气相防锈膜为七层结构，从内到外各层为A/B/C/D/C/B/G或A/B/C/D/E/F/G ；所述A层材料是80% 95% (质量)聚烯烃和5% 20% (质量)气相防锈剂的混合物或者是80% 95% (质量)聚酰胺和5% 20% (质量)气相防锈剂的混合物，所述B层材料为90% 98% (质量)粘合剂和2% 10% (质量)气相防锈剂的混合物，所述C层材料为聚酰胺，所述D层材料按重量份数比由40 170份聚乙烯醇、15 40份增塑剂、0. 5 5份稀土类热稳定剂、0. 05 3抗氧剂和0. 1 5份润滑剂制成，所述E层材料为聚酰胺或聚乙烯醇，所述F层材料为粘结树脂，所述G层材料为聚烯烃、聚酯或聚酰胺。本实施方式多层共挤气相防锈膜采用多台塑化挤出机进行的，首先按上述膜不同层数结构的要求投加到挤出机中，经过多层共挤模头、成型一次坯管、二次预热加热炉中加热、加热炉进行热定型、收卷过程而制得成品膜。本实施方式的多层共挤气相防锈膜防锈功效可达到10 20年。具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一不同的是所述聚烯烃为聚丙烯 (简称PP)、聚乙烯(简称PE)或氯化聚乙烯(简称为EVA)。其它与具体实施方式
一相同。具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
所述聚酯为乙烯丙烯酸甲酯共聚物 (简称为EMA)或乙烯丙烯酸共聚物(简称为EAA)。具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一或二不同的是所述聚乙烯醇 (PVA)选用醇解度为80% 99%、聚合度为1700 沈00、粘度为20 60mpaS分子量为 84000 120000和灰分< 7的聚乙烯醇聚乙烯醇。其它与具体实施方式
一或二相同。本实施方式聚乙烯醇混合物，可以各种聚乙烯醇间按任意比例混合。具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一至四之一不同的是所述增塑剂为柠檬酸三乙酯、柠檬酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三正己酯、乙酰柠檬酸三乙酯、 多元醇苯甲酸酯、偏苯三酸三酯、多羟基化合物、丙三醇，N-丁基苯基磺酰胺中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式
一至四之一相同。本实施方式增塑剂混合时，各种增塑剂间可按任意比混合。具体实施方式
六本实施方式与具体实施方式
一至五之一不同的是所述稀土热稳定剂WWP-R多功能复合热稳定剂(广东炜林纳功能材料有限公司生产的)。其它与具体实施方式
一至五之一相同。具体实施方式
七本实施方式与具体实施方式
一至六之一不同的是所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂2246、抗氧剂300、亚磷酸三壬酯中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式
一至六之一相同。本实施方式抗氧剂混合时，各种抗氧剂间可按任意比混合。具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
一至七之一不同的是所述润滑剂为二甲基硅油、硬脂酸单甘油、聚乙烯蜡、聚酰胺蜡、滑石粉、气相二氧化硅、脂肪族酰胺，碳
4酸钙、硬质酸锌、硬质酸钙、硬脂酸镁中的一种。其它与具体实施方式
一至七之一相同。具体实施方式
九本实施方式与具体实施方式
一至八之一不同的是所述气相放锈剂为上海大嘉电子科技有限公司生产的。其它与具体实施方式
一至八之一相同。具体实施方式
十本实施方式与具体实施方式
一至九之一不同的是所述粘合剂为粘合剂NF-528H或胶合剂M9。其它与具体实施方式
一至九之一相同。具体实施方式
十一本实施方式多层共挤气相防锈膜为三层结构，从内到外各层为A/B/G;A层为92% (质量)聚烯烃(PP)和8% (质量)气相防锈剂的混合物，B层为 97% (质量)粘合剂和3% (质量)气相防锈剂的混合物，G层为聚酰胺，按薄膜厚度百分比为50% /10% /40%各自分别投入塑化挤出机里，挤出拉伸。具体实施方式
十二 本实施方式多层共挤气相防锈膜为五层结构，从内到外各层为A/B/D/B/G ；A层为92% (质量)聚烯烃和8% (质量)气相防锈剂的混合物，B层为97% (质量)粘合剂和3% (质量)气相防锈剂的混合物，所述D层材料按重量份数比由50份聚乙烯醇、20份檬酸三乙酯、1份WffP-R多功能复合热稳定剂、2份抗氧剂1010和1. 5份聚乙烯蜡制成，G层为聚烯烃(PE)，按薄膜厚度百分比为25% /10% /30/10% /25%各自分别投入塑化挤出机里，挤出拉伸。D层材料是将50份聚乙烯醇、20份檬酸三乙酯、1份WffP-R多功能复合热稳定剂、 2份抗氧剂1010和1. 5份聚乙烯蜡加入高速混料机中，边搅拌边加热至120°C，保持30分钟后冷却；然后置于装有反向90°、45°螺纹可塑腔的双螺杆造粒机内造粒；即得到可塑性PVA树脂；其中挤出温度分别控制在200°C，挤出颗粒采用模面热切，模面热切的直径彡2. 5mm，螺杆的长径比=40 60 1。具体实施方式
十三本实施方式多层共挤气相防锈膜为七层结构，，从内到外各层为A/B/C/D/C/B/G ；A层为92% (质量)聚烯烃和8% (质量)气相防锈剂的混合物，B层为97% (质量)粘合剂和3% (质量)气相防锈剂的混合物，所述D层材料按重量份数比由60份聚乙烯醇、20份檬酸三乙酯、1. 5份WffP-R多功能复合热稳定剂、0. 2抗氧剂1010 和0.5份聚乙烯蜡制成，所述C层材料为聚酰胺，G层为聚烯烃(PE)，按薄膜厚度百分比为 10% /8% /15% /20% /15% /8% /16%各自分别投入塑化挤出机里，挤出拉伸。对具体实施方式
十一、十二和十三的膜进行测试，结果见表1。表1 不同膜的性能指标表
权利要求
1.多层共挤气相防锈膜，是具有多层结构的膜，其特征在于多层共挤气相防锈膜为三层、五层或七层结构；多层共挤气相防锈膜为三层结构，从内到外各层为A/B/G;多层共挤气相防锈膜为五层结构，从内到外各层为A/B/D/B/G、A/B/C/B/G或A/B/C/D/G ；多层共挤气相防锈膜为七层结构，从内到外各层为A/B/C/D/C/B/G或A/B/C/D/E/F/G ；所述A层材料是80% 95% (质量)聚烯烃和5% 20% (质量)气相防锈剂的混合物或者是80% 95% (质量)聚酰胺和5% 20% (质量)气相防锈剂的混合物，所述B层材料为90% 98% (质量)粘合剂和2% 10% (质量)气相防锈剂的混合物，所述C层材料为聚酰胺， 所述D层材料按重量份数比由40 170份聚乙烯醇、15 40份增塑剂、0. 5 5份稀土类热稳定剂、0. 05 3抗氧剂和0. 1 5份润滑剂制成，所述E层材料为聚酰胺或聚乙烯醇， 所述F层材料为粘结树脂，所述G层材料为聚烯烃、聚酯或聚酰胺。
2.根据权利要求1所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述聚烯烃为聚丙烯、聚乙烯或氯化聚乙烯。
3.根据权利要求1所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述聚酯为乙烯丙烯酸甲酯共聚物或乙烯丙烯酸共聚物。
4.根据权利要求1、2或3所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述聚乙烯醇选用醇解度为80% 99%、聚合度为1700 洸00、粘度为20 60mpas分子量为84000 120000 和灰分<7的聚乙烯醇。
5.根据权利要求4所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述增塑剂为柠檬酸三乙酯、柠檬酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三正己酯、乙酰柠檬酸三乙酯、多元醇苯甲酸酯、偏苯三酸三酯、多羟基化合物、丙三醇，N- 丁基苯基磺酰胺中的一种或其中几种的混合。
6.根据权利要求5所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述稀土热稳定剂是WWP-R 多功能复合热稳定剂。
7.根据权利要求6所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述抗氧剂为抗氧剂1010、 抗氧剂2246、抗氧剂300、亚磷酸三壬酯中的一种或其中几种的混合。
8.根据权利要求7所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述润滑剂为二甲基硅油、 硬脂酸单甘油、聚乙烯蜡、聚酰胺蜡、滑石粉、气相二氧化硅、脂肪族酰胺，碳酸钙、硬质酸锌、硬质酸钙、硬脂酸镁中的一种。
9.根据权利要求8所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述气相放锈剂为上海大嘉电子科技有限公司生产的。
10.根据权利要求8所述多层共挤气相防锈膜，其特征在于所述粘合剂为粘合剂 NF-528H或胶合剂M9。
全文摘要
多层共挤气相防锈膜，它属于塑料膜领域。本发明要解决现有气相防锈膜存在低温下防锈时间短的技术问题；而提供多层共挤气相防锈膜。本发明的多层共挤气相防锈膜是具有多层结构的膜，多层共挤气相防锈膜为三层、五层或七层结构；多层共挤气相防锈膜为三层结构，从内到外各层为A/B/G；多层共挤气相防锈膜为五层结构，从内到外各层为A/B/D/B/G、A/B/C/B/G或A/B/C/D/G；多层共挤气相防锈膜为七层结构，从内到外各层为A/B/C/D/C/B/G或A/B/C/D/E/F/G。本发明多层共挤气相防锈膜防锈功效可达到10～20年。
文档编号B32B33/00GK102310608SQ2011101683
公开日2012年1月11日 申请日期2011年6月22日 优先权日2011年6月22日
发明者刘艳, 朱家牧, 朱硼涛, 李瑞军 申请人:包头科瑞尔新材料有限公司