本发明属于功能性新材料产品领域，具体涉及一种长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布及其制备方法。
背景技术：
：聚乙烯高分子制成的产品如无纺布，纺织品，其它挤出注塑，吹塑等产品随着社会的进步，使用频率越来越高，种类也越来越多。但是这些产品不具有抑菌功能，日积月累在产品的外表面就会变得肮脏，并且易产生异味。尤其在人群聚集区，聚乙烯高分子产品使用的频率非常高，易滋生或繁殖各种有害细菌、霉菌、病毒等微生物，成为一个公众传播源，给人们的健康带来较大困扰。有鉴于上述因素，近些年，国内外对聚乙烯高分子塑料产品的抗菌性科研逐渐增多，其主要通过在普通塑料中添加少量抗菌剂的方法获得。经检索文献，目前的抗菌剂按结构主要分为单一无机、有机和天然三大系列。无机抗菌剂是以银、铜、锌等金属离子为抗菌剂，以磷酸盐、膨润土等多孔无机非金属材料为载体制得，具有耐热性强，但其价格昂贵，环保欠缺，产品不耐洗涤，长期使用及触摸含有银、铜、锌等金属离子的产品会对人体的肝脏造成负面影响。有机抗菌剂包括季胺盐类、咪唑类、吡啶类、有机金属类等，虽然杀菌速度快，抗菌效果显著，但易产生耐药性，热稳定性较差，无法植入聚乙烯高分子，抗菌持久性短，毒性较大，从而给人们带来新的健康隐患。与之相比，天然抗菌剂是从植物、动物或生物中提取，其来源广泛，成本低，具有安全无毒、营养保健成分丰富、不易产生耐药性和对环境友好等优点，故其应用和研究越来越受到人们的重视。但天然抗菌剂通常是从一种植物、动物或生物中提取而成，抗菌成分单一，抗菌范围窄，其与塑料之间的相容性差，存在团聚、分散不均等问题，且在使用过程中抗菌成分易析出，抗菌效果不能持久，也容易产品病菌对其的抗药性，这些抗菌剂对已经耐药性的病菌如耐甲氧西林金黄色葡萄球菌无作用。技术实现要素：针对上述技术问题，本发明提供一种长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布及其制备方法，添加的抗菌母粒采用多种化合物，与聚乙烯塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性，添加到聚乙烯塑料如hdpe，ldpe，lldpe，poe，其它乙烯共聚物或其它聚烯烃等产品中，既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能及阻燃性，大大延长使用寿命，又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌，高效持久耐水洗，起到净化环境、消除异味、自洁保健，不污染环境和对人体无副作用，利于人们得到更多的健康利益。本发明提供了一种长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布，所述长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布的原料中包括重量百分比为2-5％的抗菌母粒。所述抗菌母粒包括下述重量百分比的原料：uninedrm抗菌剂5-20％、润滑剂0.1-1％、偶联剂0.1-0.5％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂；所述uninedrm抗菌剂包括下述重量份的原料：分散剂0.2-8份、丙烯酸0.56-20.5份、酚类10-15份、黄柏提取物3-5份、芸香叶提取物6-10份、甲基白藜芦醇2-4份、黄豆黄苷3-5份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈3-5份。所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。所述高密度聚乙烯塑料树脂的熔流率为mi＝20g/10min，试验条件190℃/21.6kg。所述润滑剂为膨胀石墨、聚乙烯蜡、硬脂酸丁酯中的一种。优选地，所述膨胀石墨为表面处理的膨胀石墨。优选地，所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨和/或硬脂酸丁酯。更优选地，所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨和硬脂酸丁酯的混合物，所述表面处理的膨胀石墨和硬脂酸丁酯的质量比为(2-5)：1。所述偶联剂由下述方法制备而成：(1)将γ-氨丙基三乙氧基硅烷和肉桂酸按摩尔比(2-5)：1混合，得到混合物，再加入混合物质量4-6倍的乙醇，在20-30℃以100-200转/分搅拌10-20分钟，得到混合溶液a；(2)混合溶液a中加入质量分数为98％的浓硫酸，再升温至60-80℃，以100-200转/分搅拌8-12小时，得到溶液b，其中混合溶液a和浓硫酸的质量比为1:(0.01-0.05)；(3)将混合溶液b在压力为60pa、温度为40-60℃条件下减压浓缩至有结晶物析出，在10-20℃放置1-3小时，以300目滤布过滤，固体在40-60℃真空干燥箱中干燥至恒重，得到偶联剂。所述表面处理的膨胀石墨由下述方法制备而成：(1)将质量分数为98％的浓硫酸和质量分数为30％的过氧化氢按体积比(6-10):1混合，得到混合液，将鳞片石墨和混合液按固液比1g：(3-6)ml混合，在25-35℃以100-200转/分搅拌60-80分钟，以300目滤布过滤，固体用去离子水洗涤至出水ph为5-7，固体中加入鳞片石墨质量2-4倍的乙酸，在25-35℃以100-200转/分搅拌2-3小时，用300目滤布过滤，至固体用去离子水洗涤至出水ph为5-7，固体在60-70℃干燥箱中干燥2-3小时，得到插层石墨；(2)将插层石墨在700-900℃的马弗炉中保温20-40秒，取出，得到膨胀石墨；(3)将膨胀石墨和质量分数为5-10％的十二烷基苯磺酸钠水溶液按固液比1g：(5-10)ml混合，在40-60℃以200-300转/分搅拌60-80分钟，采用300目滤布过滤，固体在真空干燥箱中以60-70℃干燥2-4小时，得到表面处理的膨胀石墨。所述黄柏提取物由下述方法制备而成：(1)水提：将黄柏洗净，在40-50℃干燥3-5小时，得到干燥黄柏，加入干燥黄柏重量6-10倍的蒸馏水，再在95-98℃保温40-60分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液a，滤渣中加入干燥黄柏重量4-6倍的蒸馏水，再在95-98℃保温30-40分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液b，滤渣中加入干燥黄柏重量4-6倍的蒸馏水，再在95-98℃保温30-40分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液c，合并滤液a、滤液b、滤液c，在40-60℃浓缩至相对密度为1.3-1.35(50℃)的浓缩液；(2)浓缩液中加入浓缩液重量5倍的体积分数为95％的乙醇水溶液，以100-200转/分搅拌10-20分钟，静置6-14小时，以3000-5000转/分离心5-10分钟，将上清液在压力为60pa、温度为40-60℃条件下减压浓缩回收乙醇至相对密度为1.3-1.35(50℃)的浓缩液，采用200目滤布过滤，滤液在40-60℃真空干燥10-20小时，真空度60pa，得到黄柏提取物。所述芸香叶提取物由下述方法制备而成：(1)将芸香叶洗净，在40-50℃干燥3-5小时，得到干燥芸香叶，加入干燥芸香叶重量6-10倍的蒸馏水，再在95-98℃保温40-60分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液a，滤渣中加入干燥芸香叶重量4-6倍的蒸馏水，再在95-98℃保温30-40分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液b，滤渣中加入干燥芸香叶重量4-6倍的蒸馏水，再在95-98℃保温30-40分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液c，合并滤液a、滤液b、滤液c，在40-60℃浓缩至相对密度为1.5-1.65(50℃)的浓缩液；(2)浓缩液中加入浓缩液重量4倍的体积分数为95％的乙醇水溶液，以100-200转/分搅拌10-20分钟，静置6-14小时，以3000-5000转/分离心5-10分钟，将上清液在压力为60pa、温度为40-60℃条件下减压浓缩回收乙醇至相对密度为1.5-1.65(50℃)的浓缩液，采用200目滤布过滤，滤液在40-60℃真空干燥10-20小时，真空度60pa，得到芸香叶提取物。所述uninedrm抗菌剂由下述方法制备而成：(1)将称量好的酚类、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基白藜芦醇、黄豆黄苷、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈、分散剂在20-30℃混合，混合后在90-95℃、500-550mm汞柱减压条件下以300-500转/分搅拌40-60小时，得到粉体；(2)将步骤(1)得到的粉体与丙烯酸混合，混合后在90-95℃、500-550mm汞柱减压条件下以300-500转/分搅拌40-60小时。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在200-500r/min、25-50℃搅拌10-30min，将转速调节至600-800r/min搅拌2-10min，然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃熔融挤出、冷却、造粒，制得抗菌母粒。本发明还提供了一种长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布的制备方法，包括在无纺布原料中加入重量百分比为2-5％的抗菌母粒，按现有工艺制备无纺布而得。在本技术方案中，本发明寻找一种不溶于水，不脱落，长效抗菌的抗菌剂技术。该技术的本质是完全取代银或纳米银，使用一种复合有机抗菌剂配方。该配方技术由数种抗菌试剂结合成为一种混合粉剂，命名为uninedrm，外加分散剂，固化后达到永久不脱落的特性，该uninedrm抗菌粉体能达到长效抗菌功能。有机抗菌剂的抗菌机理主要是与病原微生物细胞膜表面的阴离子相结合或与巯基反应从而破坏蛋白质的结构或影响生物膜的合成，以此来抑制病原微生物的繁殖。一般说来有机抗菌剂的作用机制归纳为：(1)作用于生化反应所需的蛋白酶或其他生物活性物质；(2)作用于遗传物质dna或其他遗传微粒结构；(3)作用于生物膜系统或细胞壁。而本发明选用各物质协同配合作用，吸附带有负电荷的病原微生物，破坏微生物细胞壁机构，使内容物外泄，可抑制病原菌氧化酶、脱氢酶等作用；也可去除病原微生物膜中的脂类物质并使蛋白质变性；也可干扰病原微生物有丝分裂过程，抑制纺锤体的形成，影响病原微生物细胞分裂过程。本发明的有益效果：本发明使用数种抗菌试剂结合成为一种混合粉剂，命名为uninedrm，外加分散剂，固化后达到永久不脱落的特性，能达到长效抗菌功能。本发明抗菌母粒采用多种化合物，与聚乙烯塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性，添加到聚乙烯塑料如hdpe、ldpe、lldpe、poe、其它乙烯共聚物或其它聚烯烃等产品中，既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能及阻燃性，大大延长使用寿命，又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌，高效持久耐水洗，起到净化环境、消除异味、自洁保健，不污染环境和对人体无副作用，利于人们得到更多的健康利益。具体实施方式在本发明中，若非特指，所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用的，下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域常规方法。高密度聚乙烯塑料树脂，采用独山子石化生产的牌号为dmda-8920的高密度聚乙烯树脂。普通聚乙烯切片，采用上海沪正实业有限公司生产的聚乙烯切片。丙烯酸，cas号：79-10-7。采用齐鲁石化生产的工业丙烯酸。双氯酚，cas号：97-23-4。阿法埃莎(中国)化学有限公司生产。黄柏，拉丁学名：cortexphellodendrichinensis，芸香科植物黄皮树phellodendronchinenseschneid.的干燥树皮。芸香叶，为芸香科、芸香属茎基部木质的多年生草本植物芸香(rutagraveolens)的叶。甲基白藜芦醇，即白芦藜醇甲基化衍生物，实施例中采用(e)-3,5,4，-三甲氧基-1,2-二苯乙烯，简称btm-0512，纯度99.5％，批号：110510，中南大学湘雅二医院药剂科。黄豆黄苷，cas号：40246-10-4，百灵威科技有限公司生产。2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈，cas号：1897-45-6。上海麦克林生化科技有限公司生产。聚乙烯蜡，cas号：9002-88-4，采用德国克莱恩生产的型号为pe520。硬脂酸丁酯，cas号：123-95-5，百灵威科技有限公司生产。鳞片石墨，采用青岛东凯石墨有限公司生产的天然鳞片石墨，粒径325目。肉桂酸，cas号：140-10-3，百灵威科技有限公司生产。γ-氨丙基三乙氧基硅烷，cas号：919-30-2，阿法埃莎(中国)化学有限公司生产。γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，cas号：2530-83-8，上海迈瑞尔化学技术有限公司生产。乙烯基三乙氧基硅烷，cas号：78-08-0，上海迈瑞尔化学技术有限公司生产。浓硫酸，cas号：7664-93-9，上海植信化工有限公司生产，浓度98％。过氧化氢，cas号：7722-84-1，上海瀚鸿科技股份有限公司生产，质量分数30％。乙酸，cas号：64-19-7，百灵威科技有限公司生产。十二烷基苯磺酸钠，cas号：25155-30-0，上海迈瑞尔化学技术有限公司生产。乙醇，cas号：64-17-5，国药集团化学试剂有限公司生产。分散剂，采用聚丙烯酸钠盐，实施例中采用法国先创proxa11。银离子抗菌母粒，采用杭州金微纳米新材料有限公司生产的银离子抗菌母粒，型号hfk。抗菌测试：按照iso22196:2011标准进行。实验的菌种是大肠杆菌(atcc8739)，耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(atcc33591)，金黄色葡萄球菌(atcc6538)，白色念珠菌(atcc10231)，肺炎克雷伯氏菌(atcc4352)。温水浸泡实验：注塑实验里得到的样片在其中一端打一小孔，以便以一个玻璃重物用一根棉线将样片拴住，并可以浸没到水中。将样片放入1000ml的烧杯里，加入约1000ml蒸馏水，在偶尔搅拌的情况下，将水加热到50℃，放置168小时；然后换新的1000ml蒸馏水，加热到50℃，放置168小时。该实验将重复持续4320小时(180天)。180天后，将样片取出，晾干，并作抗菌测试。阻燃性测试：参照gb/t2406.1-2008《塑料用氧指数法测定燃烧行为》测试样片的氧指数。实施例1抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂5.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为聚乙烯蜡。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按上述配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂由下述方法制备而成：(1)将称量好的双氯酚、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基白藜芦醇、黄豆黄苷、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈、分散剂在25℃混合，混合后在92℃、520mm汞柱减压条件下以400转/分搅拌48小时，得到粉体；(2)将步骤(1)得到的粉体与丙烯酸混合，混合后在92℃、520mm汞柱减压条件下以400转/分搅拌48小时。所述黄柏提取物由下述方法制备而成：(1)水提：将黄柏洗净，在45℃干燥4小时，得到干燥黄柏，加入干燥黄柏重量8倍的蒸馏水，再在96℃保温50分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液a，滤渣中加入干燥黄柏重量5倍的蒸馏水，再在96℃保温35分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液b，滤渣中加入干燥黄柏重量5倍的蒸馏水，再在96℃保温35分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液c，合并滤液a、滤液b、滤液c，在50℃浓缩至相对密度为1.3(50℃)的浓缩液；(2)浓缩液中加入浓缩液重量5倍的体积分数为95％的乙醇水溶液，以150转/分搅拌15分钟，静置10小时，以4000转/分离心8分钟，将上清液在压力为60pa、温度为50℃条件下减压浓缩回收乙醇至相对密度为1.3(50℃)的浓缩液，采用200目滤布过滤，滤液在50℃真空干燥15小时，真空度60pa，得到黄柏提取物。所述芸香叶提取物由下述方法制备而成：(1)将芸香叶洗净，在45℃干燥4小时，得到干燥芸香叶，加入干燥芸香叶重量8倍的蒸馏水，再在96℃保温50分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液a，滤渣中加入干燥芸香叶重量5倍的蒸馏水，再在96℃保温35分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液b，滤渣中加入干燥芸香叶重量5倍的蒸馏水，再在96℃保温35分钟，采用300目滤布过滤，得到滤液c，合并滤液a、滤液b、滤液c，在50℃浓缩至相对密度为1.5(50℃)的浓缩液；(2)浓缩液中加入浓缩液重量4倍的体积分数为95％的乙醇水溶液，以150转/分搅拌15分钟，静置10小时，以4000转/分离心8分钟，将上清液在压力为60pa、温度为50℃条件下减压浓缩回收乙醇至相对密度为1.5(50℃)的浓缩液，采用200目滤布过滤，滤液在50℃真空干燥15小时，真空度60pa，得到芸香叶提取物。实施例2抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为聚乙烯蜡。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。实施例3抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂20.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为聚乙烯蜡。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。实施例4将实施例2获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比2:98比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是0.2％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例5将实施例2获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比5:95比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是0.50％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例6将实施例2获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比10:90比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是1.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例7将实施例2获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。对比例1将普通聚乙烯切片和市售银离子抗菌母粒混合，得到混合料，有效银离子的含量是0.2％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。对比例2将普通聚乙烯切片和市售银离子抗菌母粒混合，得到混合料，有效银离子的含量是0.5％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。对比例3将普通聚乙烯切片和市售银离子抗菌母粒混合，得到混合料，有效银离子的含量是1.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。对比例4将普通聚乙烯切片和市售银离子抗菌母粒混合，得到混合料，有效银离子的含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例8抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述润滑剂为硬脂酸丁酯。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例9抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为膨胀石墨。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述膨胀石墨由下述方法制备而成：将鳞片石墨在700-900℃的马弗炉中保温20-40秒，取出，得到膨胀石墨。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例10抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述表面处理的膨胀石墨由下述方法制备而成：(1)将质量分数为98％的浓硫酸和质量分数为30％的过氧化氢按体积比(6-10):1混合，得到混合液，将鳞片石墨和混合液按固液比1g：(3-6)ml混合，在25-35℃以100-200转/分搅拌60-80分钟，以300目滤布过滤，固体用去离子水洗涤至出水ph为5-7，固体中加入鳞片石墨质量2-4倍的乙酸，在25-35℃以100-200转/分搅拌2-3小时，用300目滤布过滤，至固体用去离子水洗涤至出水ph为5-7，固体在60-70℃干燥箱中干燥2-3小时，得到插层石墨；(2)将插层石墨在700-900℃的马弗炉中保温20-40秒，取出，得到膨胀石墨；(3)将膨胀石墨和质量分数为5-10％的十二烷基苯磺酸钠水溶液按固液比1g：(5-10)ml混合，在40-60℃以200-300转/分搅拌60-80分钟，采用300目滤布过滤，固体在真空干燥箱中以60-70℃干燥2-4小时，得到表面处理的膨胀石墨。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例11抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨。所述偶联剂由下述方法制备而成：(1)将γ-氨丙基三乙氧基硅烷和肉桂酸按摩尔比(2-5)：1混合，得到混合物，再加入混合物质量4-6倍的乙醇，在20-30℃以100-200转/分搅拌10-20分钟，得到混合溶液a；(2)混合溶液a中加入质量分数为98％的浓硫酸，再升温至60-80℃，以100-200转/分搅拌8-12小时，得到溶液b，其中混合溶液a和浓硫酸的质量比为1:(0.01-0.05)；(3)将混合溶液b在压力为60pa、温度为40-60℃条件下减压浓缩至有结晶物析出，在10-20℃放置1-3小时，以300目滤布过滤，固体在40-60℃真空干燥箱中干燥至恒重，得到偶联剂。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。所述表面处理的膨胀石墨的制备方法同实施例10。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例12抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂，unined抗菌剂的实际含量是10.0％。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨。所述偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。所述表面处理的膨胀石墨的制备方法同实施例10。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例13抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂，unined抗菌剂的实际含量是10.0％。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨。所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。所述表面处理的膨胀石墨的制备方法同实施例10。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。实施例14抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂，unined抗菌剂的实际含量是10.0％。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为硬脂酸丁酯。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。所述偶联剂的制备方法同实施例11。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。得到的样片原始抗菌活性值测试结果：大肠杆菌4.6，耐甲氧西林金黄色葡萄球菌4.6，金黄色葡萄球菌4.5，白色念珠菌4.5，肺炎克雷伯氏菌4.3；得到的长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布温水浸泡后的的抗菌活性测试结果：大肠杆菌4.5，耐甲氧西林金黄色葡萄球菌4.6，金黄色葡萄球菌4.6，白色念珠菌4.5，肺炎克雷伯氏菌4.4；得到的样片氧指数测试结果：31.3％。实施例15抗菌母粒原料(重量百分比)：uninedrm抗菌剂10.0％、润滑剂0.5％、偶联剂0.2％，余量为高密度聚乙烯塑料树脂，unined抗菌剂的实际含量是10.0％。uninedrm抗菌剂原料(重量份)：分散剂3份、丙烯酸12份、双氯酚12份、黄柏提取物4份、芸香叶提取物8份、甲基白藜芦醇3份、黄豆黄苷4份、2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈4份。所述润滑剂为表面处理的膨胀石墨和硬脂酸丁酯的混合物，所述表面处理的膨胀石墨和硬脂酸丁酯的质量比为4：1。所述抗菌母粒由下述方法制备而成：按配方称取高密度聚乙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂，投入搅拌机中，在300r/min、35℃搅拌20min，将转速调节至700r/min搅拌6min，然后送入双螺杆挤出机(ld40，直径52mm，平行双螺杆)主喂料斗中，uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入，在150-220℃温度区间造粒，拉条水冷切粒，循环热空气100℃烘干30分钟，制得抗菌母粒。双螺杆挤出机温度设定：1区150℃、2区165℃、3区180℃、4区170℃、5区205℃、6区210℃、7区220℃、8区205℃。所述uninedrm抗菌剂的制备方法同实施例1。所述表面处理的膨胀石墨的制备方法同实施例10。所述偶联剂的制备方法同实施例11。将获得的抗菌母粒和普通聚乙烯切片按质量比20:80比例混合，得到混合料，实际unined的净含量是2.0％。将混合料装入注塑机中，注塑机料筒温度依次为：1区220℃，2区220℃，3区215℃，4区215℃，5区210℃，6区210℃，7区200℃，8区190℃，9区180℃，模具温度30℃，在350mt注塑机上制成4cm×6cm×0.1cm的实验样片。得到的样片原始抗菌活性值测试结果：大肠杆菌5.0，耐甲氧西林金黄色葡萄球菌4.9，金黄色葡萄球菌4.9，白色念珠菌4.9，肺炎克雷伯氏菌4.8；得到的长效抗菌聚乙烯es热风抗菌无纺布温水浸泡后的的抗菌活性测试结果：大肠杆菌5.0，耐甲氧西林金黄色葡萄球菌4.9，金黄色葡萄球菌5.0，白色念珠菌4.9，肺炎克雷伯氏菌4.8；得到的样片氧指数测试结果：35.8％。测试例1对实施例4-14和对比例1-4得到的样片进行抗菌性能测试。具体结果见表1。表1样片原始抗菌活性值实施例4-7的抗菌活性明显优于对比例1-4，实施例4-7全都显示抗菌活性值都超过0.5，说明本发明具有实用性的抑菌作用。实施例10采用表面处理的膨胀石墨作为润滑剂，抗菌活性优于实施例7(聚乙烯蜡)、实施例8(硬脂酸丁酯)、实施例9(膨胀石墨)，表面处理之后膨胀石墨的润滑性能提高，抗菌剂在聚合物中的分散更加均匀，提高的样片的抗菌活性。实施例11采用制备的偶联剂，其抗菌活性优于实施例10(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、实施例12(γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷)、实施例13(乙烯基三乙氧基硅烷)。测试例2对实施例4-14和对比例1-4得到的样片进行温水浸泡实验，测试温水浸泡后的抗菌活性值。具体结果见表2。表2温水浸泡后抗菌活性值实验证明，经过温水浸泡，本发明的样片的抗菌活性值几乎没有变化，显示了本发明的实用耐水洗性能。而对比例的试样的抗菌功能大大下降到无法使用的程度。测试例3对实施例7-14得到的样片氧指数进行测定，具体结果见表3。表3氧指数测试结果氧指数，％实施例728.3实施例828.1实施例930.6实施例1031.9实施例1133.2实施例1231.1实施例1331.6实施例1431.3测试例4es无纺布实验：es无纺布实用性商用性非常强。特别是卫生材料上，es无纺布用途广泛。测试本发明在商用领域中，例如es无纺布上有特殊意义。实施例2进一步用于无纺布纺丝生产实验。本实验旨在证明本发明的一个应用领域之一。本发明可以用在其它使用聚烯烃或聚烯烃材料的复合应用中。将实施例2得到的母粒按5％重量比加入hdpe(mi＝20g/10min)，然后再与pet进行双组分纺丝之后，加工处理成短纤维，再经过加工处理成es无纺布。无纺布的克重为20.5g/m2。该无纺布的物理机械指标与不加母粒得到的无纺布无实质性的区别。无纺布按照标准gb/t20944.3-2008进行抗菌测试。测试菌种为：大肠埃希氏菌atcc25922(escherichiacoli)、金黄色葡萄球菌atcc25923(staphyl℃℃cusaureus)、白色念珠菌atcc10231(candidaalbicans)、志贺氏菌atcc12022(shigellosis)、沙门氏菌atcc8014(salmonella)、铜绿假单胞菌atcc27853(pseudomonasaeruginosa)、溶血性链球菌(hemolyticstrept℃℃us)。具体结果见表4。表4无纺布的抑菌率测试结果从表4可以看出，无纺布对测试的菌种的抑菌率都超过70％，符合抑菌要求。当前第1页12