本发明涉及装饰纸技术领域，具体涉及一种耐磨浸渍胶膜纸及其制备方法。
背景技术：
浸渍胶膜纸是一种由原纸浸渍氨基树脂或酚醛树脂，并干燥到一定固化程度，经热压可相互粘合或覆贴在人造板表面的浸胶纸(简称胶膜纸)。
原纸表面可以印制出各种花纹图案，经浸渍得到胶膜纸，用胶膜纸饰面后的人造板具有花色品种多、美观大方、价格相对低廉、易于清洁等特点。经浸渍胶膜纸饰面后的人造板不需要进行二次涂饰，可直接用于家具、建筑或车船内部的表面装饰、室内装修以及地面铺装等。随着人造板二次加工技术的发展和人们对生活质量要求的不断提高，浸渍胶膜纸质量对生产质量优良的饰面人造板来说非常重要。研发耐磨浸渍用树脂或者在浸渍用树脂中添加耐磨材料用于浸渍胶膜纸，可生产出具有长期耐磨、耐用性能的饰面人造板。中国专利授权公告号为cn105220570b，名为一种科技生态浸渍纸的生产方法的专利文献，公开了一种将原纸先用脲醛胶浸渍，再用三胺胶涂布的方法生产抗冲击性能和耐磨性能高的胶膜纸，但其中脲醛胶制备时，甲醛用量过高，而尿素用量相对偏低，尿素不能完全结合甲醛，在长期存放时，游离甲醛释放量会超标。中国专利公开号为cn201611231078，名为耐磨装饰纸的生产工艺的专利文献，亦公开了一种采用脲醛胶浸渍、三胺胶喷涂原纸的方法制备胶膜纸，但由于脲醛胶中含量有大量活性基团，使得该胶水的交联度太高，导致胶水脆性大，降低了耐磨性能。
可见，目前耐磨浸渍胶膜纸存在甲醛释放量偏高、耐磨性能偏低的问题，因此，有必要开发一种耐用、环保的耐磨浸渍胶膜纸。
技术实现要素：
本发明的发明目的在于：针对耐磨浸渍胶膜纸存在甲醛释放量偏高、耐磨性能偏低的问题，提供一种既耐用又环保的耐磨浸渍胶膜纸，可以使制得的胶膜纸具有高的耐磨性、柔韧性和环保性，实现低甲醛释放量和长期的耐用性。本发明制备方法步骤简单、工艺可控、适于规模化生产。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种耐磨浸渍胶膜纸的制备方法，包括以下步骤：
a.制备耐磨三胺胶：按重量份比，取甲醛2075-2395份和水500-800份加入到反应釜中，加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.8-9.1，然后加入三聚氰胺1850-1870份，接着升温至93-95℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.3-9.5，继续保持温度在93-95℃反应22-40分钟后，开始测定水溶比，在反应进行到100-150分钟时，测得水溶比为1.9-2.2时，用氢氧化钠水溶液调节ph值至9.3-9.5，接着降温，然后当温度降低至72-82℃时，加入301助剂150-250份，继续保持温度在72-82℃，反应40-50分钟，然后测定水溶比为1.7-1.9时，加入氢氧化钠水溶液调节ph值至8.8-9.1，接着降温至35-45℃，即可出胶,得耐磨三胺胶；所述301助剂，包括以下重量份比的原料：水31-40份、甜醇24-30份、氨水11-15份和二甘醇2-6份；
b.制备耐磨助剂：按重量份比，取甲壳素30-50份、十六烷基三甲氧基硅烷10-18份和水20-30份，加入到反应釜中，然后升温至113-121℃，接着加盐酸调节ph值至3.8-4.2，继续保持温度在113-121℃反应40-50分钟，然后降温至40-50℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.4-8.8，然后转移至高速分散均质机中，再加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯1-3份，设置高速分散均质机搅拌转速为5000-6000转/分钟，搅拌5-7分钟，得耐磨助剂；
c.一次浸渍：取原纸，用耐磨三胺胶预增湿处理，然后置于耐磨三胺胶中进行一次浸渍，控制浸渍时间为38-50s、浸渍量为45-65g/㎡，接着在100-110℃干燥80-100s，得一次浸渍纸；
d.二次浸渍：取一次浸渍纸，置于耐磨助剂中进行二次浸渍，然后在120-130℃干燥115-135s，得二次浸渍纸；
e.喷涂：取耐磨三胺胶和耐磨助剂，混合均匀，然后喷涂在二次浸渍纸上，控制喷涂量为60-80g/㎡，接着在105-125℃干燥90-110s，得喷涂纸；
f.剪切：将喷涂纸冷却至室温后，按生产需求，裁剪成规定长度，即得耐磨浸渍胶膜纸。
优化的，步骤a中所述301助剂的制备方法为：按重量份比，取水加入到反应釜中，然后加入氨水，搅拌5-15分钟，再加入二甘醇，然后在10-15分钟内，升温至101-105℃后，反应16-24分钟，接着加入甜醇，搅拌25-35分钟，然后继续反应30-40分钟，最后冷却至室温，得301助剂。
进一步优化的，步骤a中加入三聚氰胺后，通入二氧化碳气体。
更进一步优化的，步骤d中所述二次浸渍的浸渍时间为30-40s、浸渍温度为50-60℃、浸渍量为40-50g/㎡。
再更进一步优化的，步骤e中所述耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比13-27：1进行混合。
再更进一步优化的，步骤e中所述耐磨三胺胶和耐磨助剂的混合方法为：取耐磨助剂，置于高速分散均质机中，进行搅拌，设置搅拌转速为5500-6500转/分钟，然后缓慢加入耐磨三胺胶，继续搅拌8-12分钟，接着转移至高压均质机中，在压力为20-28mpa下均质2-4次。
再更进一步优化的，步骤e中所述二次浸渍纸的上表面和下表面涂胶量之比为1-1.3:1。
一种按上述制备方法得到的耐磨浸渍胶膜纸。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1.本发明在甲醛和三聚氰胺的反应中加入301助剂，可以提升三胺胶分子可拉伸性和韧性，还能与反应中残留的游离甲醛反应，使甲醛完全聚合到三胺胶的结构中，形成不可逆的永久固定，同时添加耐磨助剂提升耐磨性能，并在工艺上采用两次浸渍和一次喷涂的施胶步骤，使胶膜纸具有三层保护膜，每层保护膜层层加固，从而使生产出来的浸渍胶膜纸具有高的耐磨性和柔韧性，耐磨转数达6500转以上，使甲醛释放量控制在0.3mg/l以下、挥发物含量控制在6.2-8.3％之间、预固化度控制在27％-32％范围内。
2.本发明的301助剂采用甜醇、二甘醇和氨水为主要原料，以水为反应溶剂，制备出具有伸缩性的直链和支链化合物，化合物分子中含有氨基、亚氨基、羟基，加入到后期反应液中后，与甲醛和三聚氰胺形成的三胺胶聚合物起反应，可以结合掉聚合物中的亚氨基和亚甲基,阻止聚合物进一步缩聚交联成体型分子，而体型分子会降低胶水的稳定性和耐磨性，301助剂可显著降低体型分子数量。301助剂化合物分子还有利于降低从三聚氰胺引入的三嗪环刚性结构的聚集密度，延长分子链，进一步增强胶水的韧性，从而增加耐磨性；同时，301助剂还能结合未反应的游离甲醛，降低胶水甲醛释放量。
本发明中的甜醇为六元醇，可作为药品赋形剂，热稳定性、酸碱稳定性高，安全可靠，氨水中由于氮原子的吸电子作用，使氢原子活性较高，上述两者可与二甘醇加热形成带有氨基、亚氨基的多元醇化合物，即301助剂。生成的301助剂在阻止胶水分子进一步缩聚交联、维持胶水分子结构稳定、增加胶水耐磨性方面大大优于二甘醇、葡萄糖等其他多元醇，且反应中301助剂用量极低，相对于单独使用二甘醇或二甘醇和氨水来说更趋于低毒、环保。
本发明301助剂加入反应釜的温度为72-82℃，只有在这个温度范围内，301助剂才能与聚合物分子反应，生成均匀的线性结构。温度过低，则301助剂与聚合物分子不能反应完全，造成胶水分子间自身相互交联，使稳定性降低；温度过高，则胶水分子间也容易形成交联，降低稳定性。
3.本发明在三聚氰胺和甲醛反应过程中通入二氧化碳气体，利用其独有的气体形态通入到反应液中，减缓反应的剧烈程度，有效减少产生交联度高的体型分子的数量，增加三聚氰胺胶的稳定性和耐磨性，提高胶膜纸抗张强度和耐磨性。二氧化碳在反应液中产生气泡隔离效应，降低三聚氰胺和甲醛分子的接触概率，阻止进一步缩聚反应的产生，且二氧化碳分子属高度对称结构，稳定性高，不参与胶水的合成反应，不会对三胺胶的品质产生负面影响，又由于其气体形态，极容易除去，不会在三胺胶中形成残留。
4.本发明中采用两次浸渍和一次喷涂的施胶工艺，三步施胶紧密结合、环环相扣，每步施胶的种类各不相同，通过大量创造性实验研究总结后，得出每步的最佳施胶时间、施胶量和温度参数，使胶膜纸表面形成牢固的防护膜，具有高的耐磨性和环保性；膜层厚薄适中，胶膜纸柔软、韧性高。
本发明在二次浸渍中的施胶种类为耐磨助剂，是一种颗粒细腻、均匀的乳浊液，可以在浸渍时均匀摊平于纸张表面，使浸渍干燥后的纸张厚薄均一、平整度在1mm范围内，平整、光滑、无颗粒物。首先甲壳素和十六烷基三甲氧基硅烷反应形成空间网络结构，然后加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯作为分散剂，采用高速分散均质机进行剪切，最终形成颗粒细腻、均匀的乳浊液。海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯属于非离子型表面活性剂，可生物降解、对环境温和，又具有高的酸碱稳定性，可作为优良的乳化分散剂，帮助耐磨助剂快速、均匀地乳化。十六烷基三甲氧基硅烷具有硅甲氧基，可以在酸性水溶液中水解、缩合形成有机氧化物网络，同时硅甲氧基又可与甲壳素中的乙酰氨基、羟基进行交联，最终聚合成带有甲壳素坚硬性能的有机化物网络，在适宜的温度下进一步干燥，形成坚硬保护膜，贴合在三胺胶形成的一次浸渍层表面，使两膜层间形成真空夹层，造成由外向里的压差，有助于一次浸渍层中的三胺胶渗透入纸张纤维中，提升胶膜纸的柔韧性和耐磨性。
本发明中耐磨三胺胶和耐磨助剂混合后，用高速分散均质机和高压均质机进行捣碎、乳化，再喷涂施胶，可以使纸张最外层形成均匀、坚固、耐磨、环保的保护膜，进一步提升胶膜纸的实用性能。在制备时，需合理控制耐磨三胺胶和耐磨助剂的配比，利用三胺胶的强胶合性能，将耐磨助剂均匀粘附在纸张表面，形成强耐磨表层，同时，耐磨助剂中的甲壳素羟基和乙酰氨基又可以结合三胺胶中的游离甲醛，降低甲醛释放量；三胺胶用量过多，则甲醛释放量升高，过少，则保护层易脱落。耐磨三胺胶和耐磨助剂混合后，采用高速分散均质机分散成初乳，再在规定压力下均质成100nm以下的微乳，可以使耐磨助剂均匀分散在三胺胶中，形成具有微型网络结构的均一溶液，既可以降低保护膜厚度，又能增强耐磨性能，使胶膜纸既耐磨、环保，又柔软坚韧。
【具体实施方式】
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种耐磨浸渍胶膜纸的制备方法，包括以下步骤：
a.制备耐磨三胺胶：按重量份比，取甲醛2075份和水500份加入到反应釜中，加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.8，然后加入三聚氰胺1850份，再通入二氧化碳气体，接着升温至93℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.3，继续保持温度在93℃反应22分钟后，开始测定水溶比，在反应进行到100分钟时，测得水溶比为1.9时，用氢氧化钠水溶液调节ph值至9.3，接着降温，然后当温度降低至72℃时，加入301助剂150份，继续保持温度在72℃，反应40分钟，然后测定水溶比为1.7时，加入氢氧化钠水溶液调节ph值至8.8，接着降温至35℃，即可出胶,得耐磨三胺胶；所述301助剂，包括以下重量份比的原料：水31份、甜醇24份、氨水11份和二甘醇2份；
其中，301助剂的制备方法为：按重量份比，取水加入到反应釜中，然后加入氨水，搅拌5分钟，再加入二甘醇，然后在10分钟内，升温至101℃后，反应16分钟，接着加入甜醇，搅拌25分钟，然后继续反应30分钟，最后冷却至室温，得301助剂。
b.制备耐磨助剂：按重量份比，取甲壳素30份、十六烷基三甲氧基硅烷10份和水20份，加入到反应釜中，然后升温至113℃，接着加盐酸调节ph值至3.8，继续保持温度在113℃反应40分钟，然后降温至40℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.4，然后转移至高速分散均质机中，再加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯1份，设置高速分散均质机搅拌转速为5000转/分钟，搅拌5分钟，得耐磨助剂；
c.一次浸渍：取原纸，用耐磨三胺胶预增湿处理，然后置于耐磨三胺胶中进行一次浸渍，控制浸渍时间为38s、浸渍量为45g/㎡，接着在100℃干燥80s，得一次浸渍纸；
d.二次浸渍：取一次浸渍纸，置于耐磨助剂中进行二次浸渍，控制浸渍时间为30s、浸渍温度为50℃、浸渍量为40g/㎡，然后在120℃干燥115s，得二次浸渍纸；
e.喷涂：取耐磨三胺胶和耐磨助剂，混合均匀，然后喷涂在二次浸渍纸上，控制喷涂量为60g/㎡，接着在105℃干燥90s，得喷涂纸；
其中，耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比13：1进行混合。
耐磨三胺胶和耐磨助剂的混合方法为：取耐磨助剂，置于高速分散均质机中，进行搅拌，设置搅拌转速为5500转/分钟，然后缓慢加入耐磨三胺胶，继续搅拌8分钟，接着转移至高压均质机中，在压力为20mpa下均质2次。
二次浸渍纸的上表面和下表面涂胶量之比为1:1。
f.剪切：将喷涂纸冷却至室温后，按生产需求，裁剪成规定长度，即得耐磨浸渍胶膜纸。
实施例2
一种耐磨浸渍胶膜纸的制备方法，包括以下步骤：
a.制备耐磨三胺胶：按重量份比，取甲醛2395份和水800份加入到反应釜中，加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.1，然后加入三聚氰胺1870份，再通入二氧化碳气体，接着升温至95℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.5，继续保持温度在95℃反应40分钟后，开始测定水溶比，在反应进行到150分钟时，测得水溶比为2.2时，用氢氧化钠水溶液调节ph值至9.5，接着降温，然后当温度降低至82℃时，加入301助剂250份，继续保持温度在82℃，反应50分钟，然后测定水溶比为1.9时，加入氢氧化钠水溶液调节ph值至9.1，接着降温至45℃，即可出胶,得耐磨三胺胶；所述301助剂，包括以下重量份比的原料：水40份、甜醇30份、氨水15份和二甘醇6份；
其中，301助剂的制备方法为：按重量份比，取水加入到反应釜中，然后加入氨水，搅拌15分钟，再加入二甘醇，然后在15分钟内，升温至105℃后，反应24分钟，接着加入甜醇，搅拌35分钟，然后继续反应40分钟，最后冷却至室温，得301助剂。
b.制备耐磨助剂：按重量份比，取甲壳素50份、十六烷基三甲氧基硅烷18份和水30份，加入到反应釜中，然后升温至121℃，接着加盐酸调节ph值至4.2，继续保持温度在121℃反应50分钟，然后降温至50℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.8，然后转移至高速分散均质机中，再加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯3份，设置高速分散均质机搅拌转速6000转/分钟，搅拌7分钟，得耐磨助剂；
c.一次浸渍：取原纸，用耐磨三胺胶预增湿处理，然后置于耐磨三胺胶中进行一次浸渍，控制浸渍时间为50s、浸渍量为65g/㎡，接着在110℃干燥100s，得一次浸渍纸；
d.二次浸渍：取一次浸渍纸，置于耐磨助剂中进行二次浸渍，控制浸渍时间为40s、浸渍温度为60℃、浸渍量为50g/㎡，然后在130℃干燥135s，得二次浸渍纸；
e.喷涂：取耐磨三胺胶和耐磨助剂，混合均匀，然后喷涂在二次浸渍纸上，控制喷涂量为80g/㎡，接着在125℃干燥110s，得喷涂纸；
其中，耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比27：1进行混合。
耐磨三胺胶和耐磨助剂的混合方法为：取耐磨助剂，置于高速分散均质机中，进行搅拌，设置搅拌转速为6500转/分钟，然后缓慢加入耐磨三胺胶，继续搅拌12分钟，接着转移至高压均质机中，在压力为28mpa下均质4次。
二次浸渍纸的上表面和下表面涂胶量之比为1.3:1。
f.剪切：将喷涂纸冷却至室温后，按生产需求，裁剪成规定长度，即得耐磨浸渍胶膜纸。
实施例3
一种耐磨浸渍胶膜纸的制备方法，包括以下步骤：
a.制备耐磨三胺胶：按重量份比，取甲醛2350份和水600份加入到反应釜中，加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.9，然后加入三聚氰胺1855份，再通入二氧化碳气体，接着升温至94℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.4，继续保持温度在94℃反应26分钟后，开始测定水溶比，在反应进行到110分钟时，测得水溶比为2.0时，用氢氧化钠水溶液调节ph值至9.4，接着降温，然后当温度降低至75℃时，加入301助剂175份，继续保持温度在75℃，反应43分钟，然后测定水溶比为1.8时，加入氢氧化钠水溶液调节ph值至8.9，接着降温至37℃，即可出胶,得耐磨三胺胶；所述301助剂，包括以下重量份比的原料：水32份、甜醇25份、氨水12份和二甘醇3份；
其中，301助剂的制备方法为：按重量份比，取水加入到反应釜中，然后加入氨水，搅拌7分钟，再加入二甘醇，然后在11分钟内，升温至102℃后，反应18分钟，接着加入甜醇，搅拌27分钟，然后继续反应32分钟，最后冷却至室温，得301助剂。
b.制备耐磨助剂：按重量份比，取甲壳素35份、十六烷基三甲氧基硅烷12份和水22份，加入到反应釜中，然后升温至115℃，接着加盐酸调节ph值至3.9，继续保持温度在115℃反应42分钟，然后降温至43℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.5，然后转移至高速分散均质机中，再加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯1.5份，设置高速分散均质机搅拌转速为5200转/分钟，搅拌6分钟，得耐磨助剂；
c.一次浸渍：取原纸，用耐磨三胺胶预增湿处理，然后置于耐磨三胺胶中进行一次浸渍，控制浸渍时间为40s、浸渍量为50g/㎡，接着在102℃干燥85s，得一次浸渍纸；
d.二次浸渍：取一次浸渍纸，置于耐磨助剂中进行二次浸渍，控制浸渍时间为32s、浸渍温度为52℃、浸渍量为42g/㎡，然后在123℃干燥120s，得二次浸渍纸；
e.喷涂：取耐磨三胺胶和耐磨助剂，混合均匀，然后喷涂在二次浸渍纸上，控制喷涂量为65g/㎡，接着在110℃干燥95s，得喷涂纸；
其中，耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比15：1进行混合。
耐磨三胺胶和耐磨助剂的混合方法为：取耐磨助剂，置于高速分散均质机中，进行搅拌，设置搅拌转速为5700转/分钟，然后缓慢加入耐磨三胺胶，继续搅拌9分钟，接着转移至高压均质机中，在压力为22mpa下均质3次。
二次浸渍纸的上表面和下表面涂胶量之比为1.2:1。
f.剪切：将喷涂纸冷却至室温后，按生产需求，裁剪成规定长度，即得耐磨浸渍胶膜纸。
实施例4
一种耐磨浸渍胶膜纸的制备方法，包括以下步骤：
a.制备耐磨三胺胶：按重量份比，取甲醛2325份和水700份加入到反应釜中，加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.0，然后加入三聚氰胺1865份，再通入二氧化碳气体，接着升温至94℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.4，继续保持温度在94℃反应35分钟后，开始测定水溶比，在反应进行到135分钟时，测得水溶比为2.1时，用氢氧化钠水溶液调节ph值至9.4，接着降温，然后当温度降低至80℃时，加入301助剂225份，继续保持温度在80℃，反应48分钟，然后测定水溶比为1.8时，加入氢氧化钠水溶液调节ph值至9.0，接着降温至42℃，即可出胶,得耐磨三胺胶；所述301助剂，包括以下重量份比的原料：水38份、甜醇28.5份、氨水14份和二甘醇5份；
其中，301助剂的制备方法为：按重量份比，取水加入到反应釜中，然后加入氨水，搅拌12分钟，再加入二甘醇，然后在14分钟内，升温至104℃后，反应22分钟，接着加入甜醇，搅拌33分钟，然后继续反应37分钟，最后冷却至室温，得301助剂。
b.制备耐磨助剂：按重量份比，取甲壳素45份、十六烷基三甲氧基硅烷16份和水27份，加入到反应釜中，然后升温至119℃，接着加盐酸调节ph值至4.1，继续保持温度在119℃反应48分钟，然后降温至47℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.7，然后转移至高速分散均质机中，再加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯2.5份，设置高速分散均质机搅拌转速为5800转/分钟，搅拌6分钟，得耐磨助剂；
c.一次浸渍：取原纸，用耐磨三胺胶预增湿处理，然后置于耐磨三胺胶中进行一次浸渍，控制浸渍时间为47s、浸渍量为60g/㎡，接着在107℃干燥95s，得一次浸渍纸；
d.二次浸渍：取一次浸渍纸，置于耐磨助剂中进行二次浸渍，控制浸渍时间为37s、浸渍温度为57℃、浸渍量为48g/㎡，然后在127℃干燥130s，得二次浸渍纸；
e.喷涂：取耐磨三胺胶和耐磨助剂，混合均匀，然后喷涂在二次浸渍纸上，控制喷涂量为75g/㎡，接着在120℃干燥105s，得喷涂纸；
其中，耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比25：1进行混合。
耐磨三胺胶和耐磨助剂的混合方法为：取耐磨助剂，置于高速分散均质机中，进行搅拌，设置搅拌转速为6200转/分钟，然后缓慢加入耐磨三胺胶，继续搅拌11分钟，接着转移至高压均质机中，在压力为26mpa下均质3次。
二次浸渍纸的上表面和下表面涂胶量之比为1.2:1。
f.剪切：将喷涂纸冷却至室温后，按生产需求，裁剪成规定长度，即得耐磨浸渍胶膜纸。
实施例5
一种耐磨浸渍胶膜纸的制备方法，包括以下步骤：
a.制备耐磨三胺胶：按重量份比，取甲醛2235份和水650份加入到反应釜中，加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.9，然后加入三聚氰胺1860份，再通入二氧化碳气体，接着升温至94℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至9.4，继续保持温度在94℃反应31分钟后，开始测定水溶比，在反应进行到125分钟时，测得水溶比为2.1时，用氢氧化钠水溶液调节ph值至9.4接着降温，然后当温度降低至77℃时，加入301助剂200份，继续保持温度在77℃，反应45分钟，然后测定水溶比为1.8时，加入氢氧化钠水溶液调节ph值至8.9，接着降温至40℃，即可出胶,得耐磨三胺胶；所述301助剂，包括以下重量份比的原料：水36份、甜醇27份、氨水13份和二甘醇4份；
其中，301助剂的制备方法为：按重量份比，取水加入到反应釜中，然后加入氨水，搅拌10分钟，再加入二甘醇，然后在12分钟内，升温至103℃后，反应20分钟，接着加入甜醇，搅拌30分钟，然后继续反应35分钟，最后冷却至室温，得301助剂。
b.制备耐磨助剂：按重量份比，取甲壳素40份、十六烷基三甲氧基硅烷14份和水25份，加入到反应釜中，然后升温至117℃，接着加盐酸调节ph值至4.0，继续保持温度在117℃反应45分钟，然后降温至45℃，再加氢氧化钠水溶液调节ph值至8.6，然后转移至高速分散均质机中，再加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯2份，设置高速分散均质机搅拌转速为5500转/分钟，搅拌6分钟，得耐磨助剂；
c.一次浸渍：取原纸，用耐磨三胺胶预增湿处理，然后置于耐磨三胺胶中进行一次浸渍，控制浸渍时间为44s、浸渍量为55g/㎡，接着在105℃干燥90s，得一次浸渍纸；
d.二次浸渍：取一次浸渍纸，置于耐磨助剂中进行二次浸渍，控制浸渍时间为35s、浸渍温度为55℃、浸渍量为45g/㎡，然后在125℃干燥125s，得二次浸渍纸；
e.喷涂：取耐磨三胺胶和耐磨助剂，混合均匀，然后喷涂在二次浸渍纸上，控制喷涂量为70g/㎡，接着在115℃干燥100s，得喷涂纸；
其中，耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比20：1进行混合。
耐磨三胺胶和耐磨助剂的混合方法为：取耐磨助剂，置于高速分散均质机中，进行搅拌，设置搅拌转速为6000转/分钟，然后缓慢加入耐磨三胺胶，继续搅拌10分钟，接着转移至高压均质机中，在压力为24mpa下均质3次。
二次浸渍纸的上表面和下表面涂胶量之比为1.2:1。
f.剪切：将喷涂纸冷却至室温后，按生产需求，裁剪成规定长度，即得耐磨浸渍胶膜纸。
实施例6
与实施例5的区别在于，制备301助剂时，不通入二氧化碳气体，其余步骤相同。
实施例7
与实施例5的区别在于，制备301助剂时，省略加入甜醇步骤，其余步骤相同。
实施例8
与实施例5的区别在于，步骤a中用葡萄糖代替甜醇，其余步骤相同。
实施例9
与实施例5的区别在于，步骤a中用二甘醇代替301助剂，其余步骤相同。
实施例10
与实施例5的区别在于，步骤b中不加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯，其余步骤相同。
实施例11
与实施例5的区别在于，省略步骤d，其余步骤相同。
实施例12
与实施例5的区别在于，步骤e中的耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比为12:1混合，其余步骤相同。
实施例13
与实施例5的区别在于，步骤e中的耐磨三胺胶和耐磨助剂按重量份比为28:1混合，其余步骤相同。
实施例14
与实施例5的区别在于，步骤e中的耐磨三胺胶和耐磨助剂，采用5300转/分钟的高速分散均质机搅拌后，不使用高压均质机进行均质，其余步骤相同。
实施例15实施效果对比
1.实验样品制备
选择同一批素色纸或印刷装饰纸，分别采用实施例1-14的制备方法制得实验样品1-14。
2.评价方法
参照国家标准gb/t28995-2012人造板饰面专用纸中的检测指标和检测方法，对实验样品1-14进行测定，比较纵向湿抗张强度，以评价胶膜纸的韧性；比较挥发物含量、预固化度，以评价胶膜纸的物理性能，其中挥发物含量体现的是胶膜纸中水分和可挥发物的含量，挥发物含量适度的胶膜纸柔韧性好、光泽度高、不粘连、不翘曲变形，预固化度体现的是胶膜纸中胶水的流动性，预固化度适中的胶膜纸耐用性强、稳定性好、光泽度高、不易发脆、不易龟裂；比较甲醛释放量，以评价胶膜纸的环保性能；将制备的胶膜纸在合格的板材上贴面，比较耐磨转数，以评价胶膜纸的耐磨性能；选取实验样品1-5、10、14，在纸面的中心和四周分别各取4个点，共20个点，测定厚度，计算平均偏差，得平整度，以评价胶膜纸的厚度一致性。详细结果见表1。
3.评价结果
表1胶膜纸质量评价结果
4.实验结果
从表1可以看出，实验样品1-5的各项指标均优于实验样品6-14。
实验样品6在制备301助剂时没有通入二氧化碳气体，使三胺胶分子交联度增大，脆性增加，导致胶膜纸耐磨性和抗张强度降低，挥发物含量、预固化度、甲醛释放量增加。
实验样品7在制备301助剂时，不加入甜醇，使得助剂分子链变短，能与三胺胶分子中活性基团和游离甲醛的结合位点变少，三胺胶分子间形成高度交联，从而导致抗张强度和耐磨性降低，挥发物含量、预固化度、甲醛释放量增加。
实验样品8在制备301助剂时，用葡萄糖代替甜醇，使得到助剂分子中能与三胺胶分子中活性基团和游离甲醛结合的位点分布过度集中，产生竞争性结合，导致结合率降低，三胺胶粘度过高、脆性增大，使胶膜纸耐磨性和抗张强度降低，挥发物含量、预固化度、甲醛释放量增加。
实验样品9在制备时用二甘醇代替301助剂，使得三胺胶中的活性基团和游离甲醛未被完全结合，三胺胶分子间形成高度交联，从而导致抗张强度和耐磨性降低，挥发物含量和预固化度增加，甲醛释放量显著增加。
实验样品10在制备耐磨助剂时，不加入海藻糖-6,6′-二霉菌酸酯，使耐磨助剂未能形成均匀乳液，导致表面粗糙、不平整，抗张强度和耐磨性能明显下降，预固化度和甲醛释放量增加。
实验样品11在制备时省略了二次浸渍步骤，使纸张缺少一层保护膜，导致抗张强度、耐磨性能、挥发物含量明显下降，预固化度和甲醛释放量增加。
实验样品12在制备时耐磨三胺胶和耐磨助剂的配比偏低，使保护层贴合不牢固，抗张强度、耐磨性能、挥发物含量下降，预固化度增加；实验样品13在制备时耐磨三胺胶和耐磨助剂的配比偏高，抗张强度、耐磨性能下降，预固化度明显下降，甲醛释放量增加。
实验样品14在制备时，采用较低转速的高速分散均质机对耐磨三胺胶和耐磨助剂形成的混合物进行搅拌，并且省略了高压均质机均质步骤，导致保护膜颗粒不够分散和细腻，纸张平整度差，抗张强度和耐磨性能下降，甲醛释放量增加。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。