专利名称：具有含低分子量受阻胺稳定剂基质的成像元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及相纸，特别是涉及能以高速和低温条件将聚合物树脂层叠压到纸基上的相纸。
全世界大量相纸基底是涂布过树脂的。能将聚合物涂层涂布到相纸基底上的最高速度通常受到纸和聚合物之间结合强度的限制。当速度提高或温度降低时，聚合物和纸之间的结合强度会降低。这是一个在生产相纸载体中需要考虑的关键问题，因为当结合不良时，水性照相冲洗液中所用的化学试剂将会渗入聚合物和纸之间的载体中。这将在冲洗后，于纸的边缘周围留下难看的斑点。
因此，必需兼顾高速生产工艺和高质量照相产品二者。克服这一矛盾的一种方法是提高聚合物的温度。只要温度不高到使聚合物产生分解导至乳剂灰雾等有害物理性质或产生光活化物质的话，这一方法便是合适的。Griggs(美国专利3582337)要求保护在61和305米/分速度下使用的304℃-343℃聚合物挤压温度。Griggs所报导的该温度足以保证较好的结合，但是聚烯烃的热解降偶尔引起的产品缺陷，也是当今有见识的用户所不能容忍的(如US 5503968所述)。这些缺陷已通过添加抗氧化剂，如4，4′-亚丁基-双(6-叔丁基-间甲酚)而得以缓解。这些抗氧化剂足以降低斑点缺陷，然而它们也显著地降低结合作用。因而，不可能在Griggs所要求保护的速度下操作，而仍能在这些温度下达到良好结合。
克服不良结合的另一方法是使用如美国专利3411908中所述的电晕放电处理。这一技术施用于成压之前的纸基。电晕放电技术会使表面活化，聚合物被涂上后使之结合较好。已使用的另一技术是如美国专利5147678所述的火焰处理。这一方法利用天然气燃烧所产生的火焰，与纸载体相接触。仍然，这一技术会使纸活化，使其涂敷聚合物时达到更好的结合。这一技术的一种可能的缺点是火焰处理能使纸全干。因为水分是促进照相乳剂中坚膜剂固化所必需的，水分降低可能削弱感光操作中的效率。
Honma(美国专利4481289)介绍了可将臭氧施用于熔化聚合物。这一方法是将聚合物活化而不是活化纸载体也使聚合物在纸上层压时提高了结合作用。在这一专利申请中，Honma要求保护的最高聚合物挤压温度为300℃。Lee(美国专利5503968)指出的183米/分最高速度以当今环境来看属相当之慢。Lee介绍了臭氧与火焰一起使用时的协同效应，并证明速度大于400米/分是可能的。可惜，如上所述，这一方法的缺点可能是会使纸太干。
当使成像载体在环境条件下通过长时间周期经受变化时，所截图象和树脂层会产生美学上不合要求的大量裂纹，并且在极端情况下，整个相片上图象完全破坏。全部聚合物倾向于固有地化学降解，导致机械性能的损失。它们经受了在加工期间的热降解，如挤压薄膜降解，以及经长期曝光的光致氧化降解。TiO2催化并加速热和光致氧化两种降解。在涂树脂的相纸领域中，高温下挤压熔化的聚合物同时也经受高剪切力。这些条件可使聚合物降解，在挤压出的膜中造成变色和炭化，形成聚合物团块或“凝胶”，并由于降解的材料沉积在模具表面，而形成模线和条纹。还有，经热降解的聚合物的长期稳定性没有未降解的聚合物优良，并它可能缩短相片的寿命。
通常，在熔化处理期间单独使用受阻酚抗氧化剂或与第二种抗氧化剂相结合以稳定聚合物，但很少能防止长期的光致氧化。酚类抗氧化剂也能降低高速挤压工艺中树脂粘结在纸上的能力。它们也造成某种形式的氧化气氛气体，使在黑暗中贮存的相片发黄。这一不合要求的颜色可随着档案保存而在相片或相片边缘扩展，并且被认为是由于在有白色颜料，如TiO2存在时，于黑暗中形成的酚抗氧化剂的有色氧化产物所造成的。
在美国专利4582785中，提出了使用具有2500以上分子量的聚合受阻胺作为单一的稳定剂，当添加入涂复聚乙烯的相纸上时，能改进其光稳定性。在该专利中，要求保护聚合受阻胺作为在聚合物材料的单一层中热加工和光稳定性两方面的唯一稳定剂。但含聚合受阻胺的树脂对纸的粘附力不良。
此外，也希望使用聚乙烯以外的聚合物或与聚乙烯结合使用来制备成像元件。使用聚酯和/或聚丙烯等材料可使元件改进稳定性和耐久性以及改进光泽和光采。
还需要提供一种成像载体，该载体含有颜料，可在低温以高速度挤压加工，而不会将纸干燥，不产生凝胶，或不产生会使照相乳剂产生灰雾的光活性产物。此外，必须具有在暴露于光或其他恶劣环境下优良的长期抗降解和抗脆化性能，同时提供一种在黑暗保存时具有优越的暗稳定性和避免变色的成像载体。这些性能是最合乎要求的并具有显著的商业价值。
需要有能在低温和高速条件下使聚烯烃对纸基粘附力得到改善的稳定剂。也需要有更有效的避免老化缺陷，如开裂和发黄等作用的稳定剂。
本发明的一个目的是克服现有技术成像元件的缺点。
本发明的又一目的是提供老化后性能得到改善的成像元件。
本发明的另一目的是提供可以在低温和高速度下成功地挤压在纸上的聚烯烃材料。
本发明的这些目的和其他目的，可通过使用一种成像元件而达到，所述的元件包含纸基质以及邻接所述纸基含有聚烯烃聚合物和受阻胺稳定剂的涂层，其中所述受阻胺稳定剂数均分子量为2300以下。
使用聚烯烃聚合物和受阻胺稳定剂，其中所述受阻胺稳定剂数均分子量为2300以下，在低温和高速度条件下能使聚烯烃层对纸基的粘附性得到改善。聚烯烃聚合物和受阻胺稳定剂的结合也更有效地避免老化缺点，如开裂和发黄。
本发明具有超过现有技术实践的许多优点。本发明提供的元件具有在低至560°F(293℃)温度下挤压到纸上的聚烯烃聚合物层，而该层与纸基有极好粘附性。本发明的元件其龟裂现象减少，而这种现象在老化期间高聚物分子量降低时裂痕会变得明显以致变脆并开裂。本发明的低分子量受阻胺稳定剂将聚合物的老化减至最低，从而，使用该低分子量受阻胺稳定剂形成的成像元件在老化时较少发黄并较少开裂。特别合乎要求的是，避免了老化时在相片上形成黄色边缘。本发明对避免相片边缘氧化老化使边缘发黄特别有效。可以在比含有其他效力较小的稳定剂涂层更低的温度时，以较高的速度涂布含有受阻胺稳定剂的本发明聚烯烃聚合物层。本发明提供了低温挤压后，其聚烯烃层对纸基粘附性得到改善的成像元件。本发明另外还提供了具有抗开裂和发黄性能的更佳老化性能的成像元件。本发明提供了一种感光层和其他图象接收层的改进基底。特别是，提供了一种要求对光和黑暗保存条件下具长期稳定性的彩色照相材料的改进基底。本发明的优点在于通过使用具有数均分子量为2300以下的受阻胺，产生对纸粘附性的改善。由此提供的一个优点在于，可以在较低的熔化温度下保持高线速度挤压这些材料。较低的熔化温度导致较低的能量成本，以及降低模线和聚合凝胶的质量改善效果。聚合凝胶一般是已降解的聚合物的一个区域，并可能是交链的。聚合凝胶通常是指凝胶团块。聚合凝胶会使表面凸起而使用户在视觉上不可接受。随着受阻胺的应用，可显著地降低成像载体光致氧化降解，以及黑暗贮存变色的速率。另一个优点在于，通过降低聚合物熔化加工时的热降解，该成像载体与未加稳定化处理或特殊稳定化处理的成像载体相比，不会脆化并且延长了相片的寿命。特别是在有TiO2或其他颜料存在时，使用分子量大体小于2500的受阻胺供成像应用尚未见报导过。
本发明由单层聚合物组成，该层通过熔化挤出被挤压在照相级基质载体的上面。本文所用的措词“成像元件”是指通过喷墨打印或热染料转移等技术将图象传送到载体上可用的成层载体，以及卤化银图象载体所用的一种材料。本文所用术语“上面”、“上部”、“乳剂一面”、“成像一面”和“面”是指成像元件载有成像层的一面或朝向这一面。术语“底下”、“下面”和“背面”是指成像元件中与载像层或已显影图象的一面相反的一面或朝向这一面。本文所用的术语“基质”表示作为成像元件主要部分的载体或基底材料，如纸、聚酯、乙烯、合成纸、织物、或其他适于观看图象的材料。本文所用措词“照相元件”是指采用感光卤化银形成图象的材料。在热染料转移或喷墨的场合下，涂复在成像元件上的图象层可以是现有技术中已知的任何材料，如明胶、着色胶乳、聚氨酯、聚酯、聚(氯乙烯)、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚己酸内酯、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、以及异丁烯酸酯、丙烯酸的聚合物和共聚物、聚环氧乙烷、纤维素，如羟甲基纤维素和含有二氧化硅、溶胶-凝胶、氧化铝、碳酸钙、粘土、滑石、氧化锌、沸石、硫酸钡、硫化锌、TiO2或它们的混合物的多孔受体。也可掺入媒染剂，如阳离子、磺化聚酯。可以以欲达之目的任何有效量制成染料影象接受层。如美国专利4775657所述可在染料接收层上另外涂复一层复盖层，该专利公开内容结合本文供参考。照相元件可以是单色或多色元件。多色元件包含有对三种主要光谱区的每一种都感光的形成染料图象的单元。每个单元可包括有对给定光谱区域感光的单一乳剂层或多层乳剂层。元件的涂层，包括形成图象单元的涂层可以按现有技术中已知的不同次序布置。在另一形式中，可将对三种主要光谱区域的每一种都感光的乳剂涂成单一分隔层。
用于本发明的照相乳剂通常是借助现有技术中的常规方法，将卤化银晶体沉淀在胶态基质中制得。该胶体典型地是一种亲水成膜剂，如明胶、藻酸，或其衍生物。
洗涤在沉淀步骤中形成的晶体，然后通过添加光谱增感染料和化学增感剂分别进行光谱增感和化学增感。并使乳剂温度由40℃上升至70℃，并保持一定时间。制备本发明乳剂所采用的沉淀和光谱及化学增感方法，可以是现有技术中已知的方法。
本发明的反射载体包括加有达到稳定效果有效量的树脂层挤压在成像层基质上面。受阻胺光稳定剂(HALS)来自2，2，6，6-四甲基哌啶。应将占所述树脂层重量0.01-5％的受阻胺加入树脂层中，以使聚合物暴露于紫外光时有抗降解性能。优选量为约0.05-3重量％。这供受阻胺消耗达最低程度方能提供优良的聚合物稳定性和耐开裂和发黄性能。
分子量小于2300的合适受阻胺的实例为双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-正丁基-(3，5-二-叔丁基-羟基-苄基)丙二酸酯；8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4，5)癸烷-2，4-二酮；四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯；1-(2-[3，5-二-叔丁基-4-羟苯基-丙酸基]乙基)-4-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酸基)-2，2，6，6-四甲基哌啶；1，1′-(1，2-乙烯二基)双(3，3，5，5-四甲基-2-哌嗪酮)。优选的受阻胺是1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N-[1，2-乙烷二基双[[[4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙二基]]-双[N′，N″-二丁基-N′，N″-双[1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基]，称之为化合物A。化合物A是优选的，因为当将聚合物和化合物A的混合物挤压在相纸上时，聚合物与纸的粘合优良，并且改进了成像系统避免开裂的长期稳定性。
树脂层合适的聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯，及它们的混合物。聚烯烃共聚物，包括聚乙烯、丙烯和乙烯共聚物如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。聚乙烯是优选的，因为它的成本低并具有合乎要求的涂层性能。可使用高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯，及聚乙烯的混合物作为聚乙烯材料。其他合适的聚合物，包括由4-20个碳原子的芳族、脂族或环脂族二羧酸和具有2-24个碳原子的脂族或脂环族二醇得到的聚酯。合适的二羧酸实例包括对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己烷二羧酸、钠代磺基间苯二酸及它们的混合物。合适的二醇实例包括1，2-亚乙基二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-环己二甲醇、二甘醇、其他聚乙二醇及它们的混合物。其他聚合物为具有来自对苯二酸或萘二甲酸的重复单元，并且至少一种选自1，2-亚乙基二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇等二醇的聚酯基质，如可用少量其他单体改性的聚(对苯二酸乙二醇酯)。其他合适的聚酯包括通过掺杂适量辅助酸成分，如茋二羧酸，而形成的液晶共聚酯。这类液晶共聚酯例子是美国专利No.4420607；4459402和4468510中公开的那些。有用的聚酰胺包括尼龙-6、尼龙-66，及其混合物。聚酰胺的共聚物也是合适的连续相聚合物。有用的聚碳酸酯实例是双酚A聚碳酸酯。适于用作复合片材连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸-丙酸纤维素、乙酸-丁酸纤维素，以及它们的混合物或共聚物。有用的聚乙烯树脂包括聚氯乙烯、聚(乙烯缩醛)和其混合物。也可使用乙烯树脂的共聚物。
可将任何适合的白色颜料掺入聚烯烃层中，例如氧化锌、硫化锌、二氧化锆、铅白、硫酸铅、氯化铅、铝酸铅、邻苯二甲酸铅、三氧化锑、铋白、氧化锡、锰白、钨白和它们的结合物。优选的颜料是二氧化钛，因为它有高折射率从而可以合理的成本得到优良的光学性能。以有利于在聚烯烃内进行分数的任何形式来使用该颜料。优选的颜料是锐钛矿型二氧化钛。最优选的颜料是金红石型二氧化钛，因为它以最低的成本而达最高的折射率。金红石型TiO2的平均粒径最优选在0.1-0.26μm范围。大于0.26μm的颜料对成像元件应用来说显太黄，而小于0.1μm的颜料当分散在聚合物中时，不能达到足够的不透明度。优选以聚烯烃涂层总重量计约10-约50重量％范围使用颜料。TiO2低于10％，成像系统将达不到足够的不透明度，并且所具有的光学性能很差。TiO2高于50％，聚合物混合物不可能制得。TiO2的表面可用一种无机化学物处理，如氢氧化铝、含氟化合物或氟离子氧化铝、含氟化合物或氟离子的二氧化硅、氢氧化硅、二氧化硅、氧化硼、硼改性的二氧化硅(如美国专利4781761所述)、磷酸盐、氧化锌、ZrO2等，以及用有机物处理，如多元醇、多元胺、金属皂、烷基钛酸酯、聚硅氧烷、硅烷等。可单独或任意结合使用有机和无机TiO2处理。表面处理剂的量优选范围相对于二氧化钛的重量来看，无机处理为0.2-2.0重量％，而有机处理为0.1-1重量％。以这些处理量加工后，TiO2在聚合物中分散良好，并且不会妨碍成像载体的制备。
聚合物、受阻胺光稳定剂和TiO2在有分散剂存在时彼此混合。分散剂的实例为高级脂肪酸的金属盐类，如棕榈酸钠、硬脂酸钠、棕榈酸钙、月桂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸镁、辛酸锆、硬脂酸锌等、高级脂肪酸、高级脂肪族酰胺、和高级脂肪酸。优选的分散剂是硬脂酸钠，而最优选的分散剂是硬脂酸锌。这两种分散剂都给予涂布树脂层优良的白度。
对于照相使用来说，略带浅蓝色的白色基底是优选的。防水树脂涂层优选含有着色剂，如上蓝剂和品红或红色颜料。可使用的上蓝剂包括通常已知的群青、钴蓝、氧化磷酸钴、喹吖啶酮颜料，以及它们的混合物。可使用的红色或品红着色剂是喹吖啶酮和群青。
树脂也可含有吸收UV区能量，并大量发射蓝色区光线的荧光剂。有关美国专利3260715的所有荧光增白剂或其结合物都是有利的。
树脂也可含有一种或多种抗氧化剂，如单独或与第二种抗氧化剂结合使用的受阻酚主要抗氧化剂。受阻酚主要抗氧化剂的实例包括季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](例如Irganox 1010)、十八基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(如称作化合物B的Irganox 1076)、苯丙酸3，5-双(1，1-二甲基)-4-羟基-2[3-〔3，5-双(1，1-二甲乙基)-4-羟苯基〕-1-氧代丙基]酰肼(如Irganox MD 1024)、2，2′-硫代二亚乙基双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](如Irganox 1035)、1，3，5-三甲基-2，4，6-3(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯(如Irganox 1330)，但不限于这些实例。第二种抗氧化剂包括有机烷基和芳基亚磷酸酯，包括的实例如亚磷酸三苯酯、(如Irgastab TPP)、三(正丙基苯基亚磷酸酯)(如Irgastab SN-55)、2，4-双(1，1-二甲基苯基)亚磷酸酯(如Irgafos168)。
使用连续式或密闭式混炼机，将受阻胺光稳定剂、TiO2、着色剂、滑动剂、荧光增白剂，以及抗氧化剂与聚合物一起，或将它们分别与聚合物进行混合。一般将添加剂浓缩制成片丸状。金红石颜料的浓度可以是原批料重量的20％-80％。然后用树脂将原批料适当地稀释以供使用。
供防水树脂层叠压的载体可以是聚合物、合成纸、布、高分子纤维织物、或纤维素纤维纸载体，或它们的层压片。该基底也可以是如美国专利No.4912333；4994312和5055371所述的微孔聚对苯二酸乙二醇酯。优选的载体是照相级纤维素纤维纸。
对于照相用途，乳剂一般使用增感剂，例如异硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲之类的含硫化合物；多胺和亚锡盐之类的还原剂；金、铂等贵金属化合物；以及聚亚烷基氧化物等聚合物试剂来进行化学增感。如上所述，利用热处理以实现化学增感。用在可见或红外光谱波长范围内有意义的染料混合物来进行光谱增感。已知在热处理前和处理后添加这些染料。
光谱增感后，将乳剂涂布在载体上。各种不同涂布技术包括浸涂、空气刮涂、幕涂、以及挤压涂布。
本发明所用的卤化银乳剂可以包括任何卤化物种类。从而，它们可包括氯化银、氯碘化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银，以及碘氯溴化银乳剂。然而，优选的氯化银乳剂为主的乳剂。氯化银为主是指乳剂中含50摩尔％以上的氯化银颗粒。优选大于约90摩尔％氯化银；最佳是大于约95摩尔％氯化银。
卤化银乳剂可以含有任何尺寸和形态的颗粒。因此，颗粒可以采用立方体、八面体、十四面体，或任何其他天然存在的立方晶格型卤化银晶粒之形态。此外，颗粒可以是不规则的，如球状颗粒或片状颗粒。具有片状或立方形态的颗粒是优选的。
本发明的照相元件可以使用“照相加工理论”(The Theory of ThePhotographic Process，Fouth Edition)，T.H.James，Macmillan PublishingCompany，Inc.，1977，Pages 151-152所述的树脂。还原增感对于改进卤化银乳剂的照相感光度是已知的。通常还原增感的卤化银乳剂在显示出良好照相速度的同时，经常会出现不合要求的灰雾和不良的贮存稳定性。
有意地添加使银离子还原形成金属银原子的还原增感剂、化学试剂，或提供还原环境，如高pH(过量氢氧化物离子)和/或低pAg(过量银离子)而进行还原增感。在沉淀卤化银乳剂期间，例如当快速添加硝酸银或碱性溶液或不充分搅拌形成乳剂颗粒时，可造成无意识的还原增感。还有，在有催熟剂(晶粒生长调节剂)如硫醚、硒醚、硫脲或氨存在时会加速还原增感。
使乳剂还原增感在沉淀或光谱/化学增感期间可使用的还原增感剂和环境的实例包括抗坏血酸衍生物、锡化合物、多胺化合物、以及美国专利2487850、2512925和美国专利789823中所述的硫脲二氧化物为基础的化合物。S.Collier在“照相科学和技术”(Photographic Science andEngineering)，23，113(1979)中讨论了还原增感剂或条件的专门实例，如二甲胺甲硼烷、氯化亚锡、肼、高pH(pH8-11)，和低pAg(pAg1-7)条件下成熟。EP 0348934 A1(Yamashita)，EP 0369491(Yamashita)，EP 0371388(Ohashi)，EP 0396424 A1(Takada)，EP 0404142 A1(Yamada)和EP 0435355 A1(Makino)中公开了有意还原增感卤化银乳剂的制备方法。
可以“研究发现”(Research Disclosure_)，September 1997，Item40145中所公开的材料在本发明中使用。其XVI和XVII部分的彩色纸实例材料特别适用于本发明。II部分的成色剂也特别适用。II部分的品红I成色剂，特别是以下所列出的M-7，M-10，M-11，以及M-18特别合乎要求。
本发明的照相元件可以使用“研究发现”(Research Disclosure).September 1996，Item 38957，Section I，Kenneth Mason Publications，Ltd出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 DQ，ENGLAND中所述的掺杂VIII族金属，如铱、铑、锇和铁的乳剂。此外，在Carroll的“铱增感文献综述”，照相科学和工程(“IridiumSensitizationA Literature Review”，Photographic Science andEngineering)，Vol.24，No.6，1980，中包含了在增感卤化银乳剂中使用铱的一般简要说明。在美国专利4693965中公开了在铱盐和光谱增感染料存在时，通过化学增感乳剂而制备卤化银乳剂的一种方法。在某些场合下，当掺入这些掺杂物时，乳剂显示出有新鲜灰雾产生而当在“不列颠照相年鉴”(The British Journal of Photography Annual)，1982，Pages 201-203中所述的彩色反转E-6法处理时，显示较低反差的感光曲线。
本发明一种典型的多色照相元件包含有本发明成层载体，该载体载有青染料成像单元，所述成像单元包含与至少一种青成色剂结合的至少一层感红卤化银乳剂层；载有品红成像单元，所述单元包含与至少一种品红成色剂结合的至少一层感绿卤化银乳剂层；以及载有黄染料成像单元，所述单元包含与至少一种黄成色剂结合的至少一层感蓝卤化银乳剂层。该照相元件可以包含有附加层，如滤光层、中间层、表层、胶层等。本发明的载体也可被用于黑和白色照相印刷元件。
该照相元件也可包含有一层透明磁性记录层，如美国专利4279945和4302523中所述在透明载体下面的含有磁性粒子的层。一般来说，该元件总的厚度(除了载体)为约5-约30μm。
在下表中，参考文献是由Kenneth Mason Publications，Ltd.，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO 10 7DQ，ENGLAND出版的(1)“研究发现”(Research Disclosure)，Decembe 1978，Item17643，(2)“研究发现”(Research Disclosure)，December 1989，Item 308119，以及(3)“研究发现”(Research Disclosure_)，September1996，Item 38957。要将该表及表中所引证的参考资料理解为说明适用于本发明元件的特定组分。该表及其引证的参考资料也描述了制备、曝光、处理以及控制这些元件的适宜方式，以及其中所含的图象。
该照相元件可用不同形式的能量曝光，这些形式包括电磁谱的紫外光、可见光和红外区域光，以及，以非相干(无规相)形式或以相干(相)形式的电子束、β-射线、γ-射线、X射线、α微粒、中子射线，以及其他形式的微粒和波状辐射能量，如激光所产生的。当欲使照相元件通过X射线曝光时，它们可包括常规射线照相元件中所发现的特性。
优选使照相元件对光化辐射曝光，一般是在光谱的可见区，以形成潜像，然后加工处理形成可见图象，优选用热处理以外的方法处理。优选用已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)法或其他适于使高氯化物乳剂显影的处理系统进行处理。
为形成本发明的防水树脂涂层，使含有颜料和其他添加剂的小丸状物加热熔化涂布在纸或合成纸的运行着的载体上。如果需要，在热熔化涂复之前用聚合物稀释该丸状物。对于涂单层的树脂层，可通过层压形成。压模不限于任何特定类型，可以是任何一种普通模，如T-槽式或涂布挂模。加热熔化挤压防水树脂的模孔出口温度范围为500-660°F。此外，在用树脂涂布载体前，可用活化处理方法，如电晕放电、火焰、臭氧、等离子体，或辉光放电法处理载体。
涂布在本发明中所用反射载体基底纸成像面上的树脂层厚度，优选范围为5-100μm，而最优选的范围为10-50μm。
涂敷在成像元件反面的基底纸上的树脂层厚度优选范围为5-100μm，而更优选范围为10-50μm。
成像面的防水树脂涂层表面可以是有光泽的、精细的、丝状的、有颗粒的、或无光泽的表面。不涂布成像元件的背面上的防水涂层表面也可以是有光泽的、精细的、丝状的、或无光泽的表面。优选成像元件的背面防水表面是无光泽的。
如下的实施例说明本发明的实践。这些实施例并不试图罗列本发明的所有可能变化。除非另有说明，所述份数和百分比均以重量计。除非另有说明，分子量为数均分子量。实施例通过双盘精制机，然后再通过约旦锥形精制机将100％漂白硬材牛皮纸纸浆配料精制，得到照相纸载体。得到的纸浆配料中添加以干重量计0.8％硬脂酸钠、0.5％氯化铝、0.15％茋三嗪FWA、0.2％聚酰胺-表氯醇、0.7％阴离子聚丙烯酰胺、以及0.6％TiO2。在改良型长网造纸机上制得每1000平方英尺(ksf)约31.5磅干透定量的基底纸，并压实至42％，并使用蒸汽加热干燥机干燥到3％水分，达到表观密度为0.70g/cc。然后使用垂直上浆压力机用16％羟乙基化的玉米淀粉将纸基表面上浆，达到荷载4.2重量％的淀粉。使用蒸汽加热干燥机将表面上浆的载体干燥到水分为8.8％，并压延至表观密度为1.08g/cc。实施例1使用连续混合器将36％0.22μ金红石型TiO2、1％硬脂酸锌、0.15％荧光增白剂、0.3％分子量为2286的化合物A、0.6％蓝色着色剂，和0.002％红色着色剂混合制成聚集小丸。实施例2使用连续混合器将43.5％锐钛矿型TiO2、1％硬脂酸锌、0.15％荧光增白剂、0.3％分子量为2286的化合物A、0.6％蓝色着色剂，以及0.002％红色着色剂混合制成聚集小丸。实施例3(对比例)使用连续混合器将43.5％锐钛矿型TiO2、1％硬脂酸锌、0.15％荧光增白剂、0.3％化合物B、0.6％蓝色着色剂，以及0.002％红色着色剂混合制成聚集小丸。实施例4(对比例)使用连续混合器将43.5％锐钛矿型TiO2、1％硬脂酸锌、0.15％光学增白剂、0.3％分子量2500以上的受阻胺聚[[6-[(1，1，3，3-四甲丁基)氨基]-均三嗪-2，4-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、0.6％蓝色着色剂，以及0.002％红色着色剂混合制成聚集小丸。
将33％来自实施例1-4的各种树脂与67％低密度聚乙烯混合，并将25μm混合树脂挤压涂布在照相纸上。使用Eagan 2.5″挤压机以800ft/分挤压该树脂。挤压聚合物的温度由560°F改变到600°F。
使用ANSI试验T539cm-88，聚乙烯与A多孔基质的粘合性测定，得到实施例树脂粘合性的主观性比较。在这一方法中，如果撕扯不会分离开涂层时，在叠层上的涂层中切割开一个小“X”型切口。将一条玻璃纸带牢固地粘合在有“X”切口的试样上。将试样对着平坦、水平的表面固定好时，从试样上撕去该玻璃纸带。全部试验以试样横向进行。如果涂层分离的话，拉扯层片时会使样品剥离。如果对剥离无任何阻力，将此时的粘结力评定为“不良”，如果对剥离具有相当阻力，则评定粘结力为“良好”，而如果涂层分离使100％多孔基质的纤维有撕裂现象则定为“优良”。
在环境黑暗条件下使树脂涂复试样保温，测定其黄色边缘。通过测量黑暗保温前后试样的b*值测试其发黄量。CIE彩色体系使用b*作为试样中黄色量和兰色量的数学表示，数愈大试样愈黄。
Δb*＝保温后的b*-保温前的b*Δb愈大，则出现变黄愈严重。
在湿度50％和50℃下保温，以100英尺处烛光使试样照射50天，测量其长期光稳定性。当分子量由300000左右降到10000时，树脂开始开裂。
试验各实施例的粘合力、黄色边缘、以及长期稳定性，并列入以下表1-3。
表1树脂对纸的粘合力
表2黄色边缘
表3长期稳定性
表1清楚地表明本发明(实施例1和2)在树脂对纸的粘合力方面优于实施例3和4的现有技术。现有技术在570°F和590°F之间不能粘合在纸上，而本发明在560°F仍具有优良的粘合力。
在表2的黄色边缘试验中展示了本发明的长期彩色稳定性。本发明实施例1和2的发黄至少比实施例3对比例要少6倍。
本发明的长期抗开裂性能优于实施例3的对比例。在保温条件下，本发明样品至少持续4000天才会出现破裂迹象。
低分子量本发明方法和树脂对纸的粘合力、黄色边缘，以及长期稳定性均优于现有技术对比物。
已特别参照某些优选的实施方案详细地描述了本发明，但应理解在本发明的精神和范围内进行各种变化和改进均是有效的。
权利要求
1.一种成像元件，包含一种纸基质以及所述纸的邻接层，所述层包含聚烯烃聚合物和受阻胺稳定剂，其中所述受阻胺稳定剂的数均分子量小于2300。
2.权利要求1所述的成像元件，其中所述层另外还包含白色颜料。
3.权利要求1所述的成像元件，其中所述层为5-100μm厚。
4.权利要求1所述的成像元件，其中所述受阻胺稳定剂占层重的0.01-5％。
5.权利要求1所述的成像元件，其中所述层包含10％重量以上的二氧化钛。
6.权利要求1所述的成像元件，其中所述层包含10％-50％重量的二氧化钛。
7.权利要求1所述的成像元件，其中所述受阻胺稳定剂数均分子量为200和2300。
8.权利要求2所述的成像元件，其中所述白色颜料包含粒度为0.1-0.26μm的金红石型二氧化钛。
9.权利要求1所述的成像元件，其中所述层还包含荧光增白剂。
10.权利要求1所述的成像元件，其中所述层还包含调色剂。
11.权利要求1所述的成像元件，其中所述层还包含其他稳定剂。
12.权利要求2所述的成像元件，其中所述元件还包含至少一层感光卤化银和成色剂层。
13.权利要求1所述的成像元件，其中所述层是在所述纸的上面。
14.权利要求13所述的成像元件，还包含一层与所述纸邻接的底层，该层包含聚烯烃聚合物，其中所述受阻胺稳定剂的数均分子量小于2300。
15.权利要求1所述的成像元件，还包含酚抗氧化剂。
16.权利要求15所述的成像元件，还包含亚磷酸酯抗氧化剂。
全文摘要
本发明涉及一种成像元件,所述成像元件包含纸基质以及与之邻接的包含聚烯烃和受阻胺稳定剂的薄层,其中所述受限胺稳定剂的数均分子量小于2300。
文档编号B32B27/18GK1246651SQ991181
公开日2000年3月8日 申请日期1999年8月27日 优先权日1998年8月27日
发明者P·T·艾尔瓦德, V·J·哈里斯 申请人:伊斯曼柯达公司