一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于取代苯酚的制备方法，具体涉及一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法。
【背景技术】
[0002]2-枯基-4-特辛基苯酚是合成紫外线吸收剂UV-928(CAS号73936-91-1)的关键中间体。紫外线吸收剂UV-928是一种新型的羟基苯并三唑类，适用于高性能涂料的紫外光吸收剂。该产品具有较广的吸收特性，能有效的保护涂层和其它光敏材料。同时，该产品具有溶解度高，耐高温和环境耐久性好等特性，特别适合于需要高温固化的体系，如粉末涂料，卷钢涂料等，其与受阻胺类光稳定剂复配使用效果更加理想，复配配方可以为涂料提供更好的保护，包括防止涂料变色，失去光泽，开裂，气泡，与底物脱离。
[0003]目前2-枯基-4-特辛基苯酚主要由国外的SIGroup公司生产。近几年，在国际市场上紫外线吸收剂UV-928呈逐年快速增长势头，具有很强的生命力，发展前景广阔，因此作为其合成过程的关键中间体，2-枯基-4-特辛基苯酚也就显得尤为重要。
[0004]在现有的制备方法中，主要有陆跃进等的《2-枯基-4-特辛基酚的合成》(工业催化，2008,09:68-70)。该文献报道了以对特辛基苯酚和α-甲基苯乙烯为原料，以对甲基苯磺酸，或铝粉，或铝片等为催化剂合成2-枯基-4-特辛基酚的方法，其中以铝片效果最佳。该文献报道的方法如下:将一定量的对特辛基酚和催化剂加入配有搅拌、温度计、回流冷凝管、加热器和加料管的反应器中，搅拌加热至所要求的反应温度，并在规定时间内加入α-甲基苯乙烯，反应一定时间；将该反应混合物冷却至70°C左右，用15 ^H2SO4洗2次，至pH= I，然后用5^Na2CO3洗I次，用蒸馏水洗I次，精馏，蒸出对特辛基酚，得到2-枯基-4-特辛基酚粗品，用甲醇重结晶，析出2-枯基-4-特辛基酚。该方法存在催化剂无法循环套用，后处理过程复杂，且会产生大量的含酸含碱废水，不利于环境保护。
[0005]为了解决上述问题，需要寻找后处理过程简单且容易回收利用的催化剂。Amberlyst系列强酸性阳离子交换树脂不仅具有良好的孔结构，大的比表面积，大孔网络结构使其在非极性溶剂表现出很好的物理和化学稳定性，而且具有良好的酸催化活性。另外，该类强酸性阳离子交换树脂用作催化剂时后处理过程简单，只需简单过滤即可，容易回收利用。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法，包括以下过程:
[0007]将对特辛基苯酚与强酸性阳离子交换树脂投入反应器中，升温至90?140°C，滴加α-甲基苯乙烯;滴加完成后继续在90?140°C保温反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树月旨，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。
[0008]上述的强酸性阳离子交换树脂可以是AMBERLYST 15DRY、AMBERLYST 35DRY、AMBERLYST 36DRY等牌号品种；
[0009]上述强酸性阳离子交换树脂与特辛基苯酚的重量比为0.01?0.1:1;
[0010]上述特辛基苯酚与Ct-甲基苯乙烯的摩尔比为1:0.4?0.8;
[0011 ]滴加α-甲基苯乙烯的滴加时间优选2?8小时；
[0012]在90?140°C保温反应时间< 4。
[0013]与已有的合成方法相比，本发明的制备方法操作简单，催化剂只需要简单过滤就可以实现催化剂与反应体系的分离，不需要酸洗、碱洗和水洗等易于产生废水的步骤，更加环保;而且原料转化率高，α-甲基苯乙烯转化率可以达到99%以上;产品选择性好，2-枯基-4-特辛基苯酚选择性99%以上;催化剂可以多次重复使用和再生等优点，适合于工业化清洁生产。
【具体实施方式】
[0014]以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。
[0015]实施例1
[0016]将206.4g对特辛基苯酚与20.6g强酸性阳离子交换树脂AMBERLYST 15DRY投入反应器中，升温至90?95°C，滴加94.6ga-甲基苯乙烯，滴加时间8小时，滴加完成后继续在90?95°C保温反应2小时，反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。滤液气相色谱分析含量:2-枯基-4-特辛基苯酚73.4 %，对特辛基苯酚22.5%，a-甲基苯乙烯0.18%，2，6_二枯基-4-特辛基苯酚0.06% ;a-甲基苯乙烯转化率为99.4%； 2-枯基-4-特辛基苯酚选择性为99.9 %。
[0017]实施例2
[0018]将206.4g对特辛基苯酚与10.3g强酸性阳离子交换树脂AMBERLYST 35DRY投入反应器中，升温至120?125°C，滴加47.3ga-甲基苯乙烯，滴加时间4小时，滴加完成后反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。滤液气相色谱分析含量:2-枯基-4-特辛基苯酚37.8%,对特辛基苯酚60.0%, α-甲基苯乙烯0.12%,2,6-二枯基-4-特辛基苯酚0.12% ;a-甲基苯乙烯转化率为99.4%； 2_枯基_4_特辛基苯酚选择性为99.7%。
[0019]实施例3
[0020]将206.4g对特辛基苯酚与2.1g强酸性阳离子交换树脂AMBERLYST 36DRY投入反应器中，升温至135?140°C，滴加70.9ga-甲基苯乙烯，滴加时间4小时，滴加完成后继续在135?140°C保温反应I小时，反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。滤液气相色谱分析含量:2_枯基-4-特辛基苯酚62.3%，对特辛基苯酚35.3%，a-甲基苯乙烯0.06%，2，6_二枯基-4-特辛基苯酚0.58% ;a-甲基苯乙烯转化率为99.8%； 2-枯基-4-特辛基苯酚选择性为99.1 %。
[0021 ] 实施例4
[0022]将206.4g对特辛基苯酚与10.3g强酸性阳离子交换树脂AMBERLYST 15DRY投入反应器中，升温至90?95°C，滴加70.9ga-甲基苯乙烯，滴加时间4小时，滴加完成后继续在90?95°C保温反应4小时，反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。滤液气相色谱分析含量:2_枯基-4-特辛基苯酚63.3%，对特辛基苯酚33.3%，a-甲基苯乙烯0.25%，2，6_二枯基-4-特辛基苯酚0.10% ;a-甲基苯乙烯转化率为99.0%； 2-枯基-4-特辛基苯酚选择性为99.8 V0 0
[0023]实施例5
[0024]将206.4g对特辛基苯酚与10.3g强酸性阳离子交换树脂AMBERLYST 36DRY投入反应器中，升温至135?140°C，滴加70.9ga-甲基苯乙烯，滴加时间I小时，滴加完成后继续在135?140°C保温反应I小时，反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到
2-枯基-4-特辛基苯酚。滤液气相色谱分析含量:2-枯基-4-特辛基苯酚62.8%,对特辛基苯酚34.3%，a-甲基苯乙烯0.10%，2，6_二枯基-4-特辛基苯酚0.60% ;a-甲基苯乙烯转化率为99.6%； 2-枯基-4-特辛基苯酚选择性为99.1 %。
[0025]本发明公开和提出的一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变条件路线等环节实现，尽管本发明的方法和制备技术已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本
【发明内容】
、精神和范围内对本文所述的方法和技术路线进行改动或重新组合，来实现最终的制备技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。
【主权项】
1.一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法，其特征在于:以对特辛基苯酚和α-甲基苯乙烯为反应原料，在强酸性阳离子交换树脂的催化下，经过烷基化反应制备2-枯基-4-特辛基苯酸。2.如权利要求1所述制备方法，其特征在于:将对特辛基苯酚与强酸性阳离子交换树脂投入反应器中，升温至90?140°C;滴加α-甲基苯乙烯;滴加完成后继续在90?140°C保温反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。3.如权利要求1所述的方法，其特征是强酸性阳离子交换树脂是AifflERLYST15DRY、AMBERLYST 3?RYSAMBERLYST 36DRY牌号的品种。4.如权利要求2所述的方法，其特征为:强酸性阳离子交换树脂与特辛基苯酚的重量比为0.01?0.1:1。5.如权利要求2所述的方法，其特征为:特辛基苯酚与α-甲基苯乙烯的摩尔比为1:0.4?0.8o6.如权利要求2所述的方法，其特征为:α-甲基苯乙烯滴加时间2?8小时。7.如权利要求2所述的方法，其特征为:保温反应时间<4。
【专利摘要】本发明涉及一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法。将对特辛基苯酚与强酸性阳离子交换树脂投入反应器中，升温至90～140℃；滴加α-甲基苯乙烯；滴加完成后继续在90～140℃保温反应完成，过滤回收强酸性阳离子交换树脂，滤液经精馏得到2-枯基-4-特辛基苯酚。本发明的制备方法操作简单，催化剂只需要简单过滤就可以实现催化剂与反应体系的分离，不需要酸洗、碱洗和水洗等易于产生废水的步骤，更加环保；而且原料转化率高，α-甲基苯乙烯转化率可以达到99％以上；产品选择性好，2-枯基-4-特辛基苯酚选择性99％以上；催化剂可以多次重复使用和再生等优点，适合于工业化清洁生产。
【IPC分类】C07C37/14, C07C39/15
【公开号】CN105503534
【申请号】CN201511019506
【发明人】范小鹏, 李海平, 孙春光, 汤翠祥
【申请人】天津利安隆新材料股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月30日