专利名称：可剥离型组合物、热转印记录介质以及转印型保护膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及可剥离型组合物，特别是适用于墨带等热转印记录介质的可剥离型组合物。
背景技术：
一般，热转印记录介质大多是在聚酯薄膜上依次形成剥离层和墨层的结构类型，利用设置在打印机内热头的热，在所述热转印记录介质中，使剥离层和墨层转印在纸表面。
从而，转印后的印刷物通过墨层上的剥离层保护墨层。
但是，近年，对于该类的热转印记录介质等，希望提高转印后的耐擦拭性。
为了适应该要求，目前有将分散有聚乙烯(PE)、聚四氟乙烯(PTFE)、蜡、聚硅氧烷等粒子的丙烯酸树脂等作为剥离层的材料的方案。
但是，即使利用该现有技术还是不能达到充分的擦拭性。
发明内容
为了解决现有技术中存在的该缺陷，本发明的目的在于提供一种可以提高擦拭性的可剥离型组合物以及热转印记录介质。
本发明人为了解决该缺陷进行了反复深入地研究，结果发现通过使成膜用材料含有由剥离难易程度不同的树脂形成多层结构的可剥离型粒子，可以提高可剥离型组合物的擦拭性，从而完成了本发明。
基于这种认识而达成的本发明涉及第1发明所述的可剥离型组合物，其是在特定的成膜用材料中含有可剥离型粒子的可剥离型组合物，所述可剥离型粒子含有第1可剥离型树脂和第2可剥离型树脂，其中，第1可剥离型树脂形成芯材料，第2可剥离型树脂形成被覆材料，且与所述第2可剥离型树脂相比，所述第1可剥离型树脂的易可剥离程度较大。
第2发明如上述第1发明，其中，所述第1可剥离型树脂的表面张力为0.01N/m～0.025N/m。
第3发明如上述第1发明或上述第2发明的任一项，其中，所述第2可剥离型树脂的表面张力为0.026N/m～0.05N/m。
第4发明如上述第1～3发明的任一项，其中，所述第1可剥离型树脂含有聚四氟乙烯和/或聚硅氧烷。
第5发明如上述第1～4发明的任一项，其中，所述第2可剥离型树脂含有聚乙烯和/或聚丙烯。
第6发明如上述第1～5发明的任一项，其中，所述特定的成膜用材料含有丙烯酸树脂。
第7发明涉及热转印记录介质，其是在支撑体上形成可以热转印的可剥离型组合物层而构成的热转印记录介质，该可以热转印的可剥离型组合物层以第1～6发明的任一项所述的可剥离型组合物为主体。
第8发明涉及热转印记录介质，其是在支撑体上依次形成剥离层和热转印墨层而构成成的热转印记录介质，其中，所述的剥离层或热转印墨层的任一层是以第1～6发明的任一项所述的可剥离型组合物为主体构成的。
第9发明如上述第8发明，其中，所述热转印墨层含有氨基甲酸酯改性的聚酯树脂和酮树脂，所述氨基甲酸酯改性的聚酯树脂的数均分子量大于等于25000，所述酮树脂由苯乙酮与甲醛聚合形成。
第10发明如上述第9发明，其中，所述氨基甲酸酯改性的聚酯树脂和所述酮树脂的配合比是1∶1～3∶7。
第11发明涉及热转印保护膜，其是在支撑体上依次形成剥离层和热转印型的保护层而构成的热转印保护膜，其中，所述可剥离型层或保护层的任一层是以第1～6发明的任一项所述的可剥离型组合物为主体构成的。
根据本发明的可剥离型组合物，在成膜用材料中含有的可剥离型粒子方面，与形成被覆材料的第2可剥离型树脂相比，形成芯材料的第1可剥离型树脂的易剥离程度较大，因而可剥离型粒子的被覆材料对成膜用材料的粘接性高，且难以剥离，所以，即使在施加外力的情况下，可剥离型粒子也不会轻易地脱落。
另外，通过外力作用刮去被覆材料，露出易剥离程度相对高的芯材料，由此就能维持高的易剥离程度，因此可以具有比现有技术高的擦拭性。
并且，只要使用该可剥离型组合物形成热转印记录介质、热转印保护膜，就可以得到擦拭性优良的印刷物。
图1是表示本发明涉及的可剥离型组合物的实施方式的截面结构图。
图2是表示本发明涉及的热转印记录介质的实施方式的截面结构图。
图3是表示本发明涉及的热转印保护膜的实施方式的截面结构图。
图4是表示本发明涉及的热转印记录介质的另外的实施方式的结构简图。
具体实施例方式
下面，参照附图对本发明的实施方式进行详细地说明。
图1是表示本发明涉及的可剥离型组合物的实施方式的截面结构图。
如图1所示，本发明的可剥离型组合物1是在特定的成膜用材料2中含有可剥离型粒子3的物质。
此处，虽然成膜用材料2没有特别限定，但是从确保与PET等支撑体的可剥离型的观点考虑，优选含有丙烯酸树脂的树脂。
另外，可剥离型粒子3由芯材料5和全面被覆该芯材料5的的被覆材料4构成。
本发明中，芯材料由第1可剥离型树脂构成，被覆材料4由第2可剥离型树脂构成。
并且，与第2可剥离型树脂相比，第1可剥离型树脂的易剥离程度相对高。
本发明的情况下，例如可以使用该树脂的表面张力作为表示第1以及第2可剥离型树脂的易剥离程度的基准。
其中，虽然对于第1可剥离型树脂的表面张力没有特别限定，但是从确保必要的擦拭性的观点考虑，优选使用表面张力为0.01N/m～0.025N/m的物质。
作为该第1可剥离型树脂，可以举例例如含有聚四氟乙烯、聚硅氧烷的物质。
这种情况下，各树脂可以单独使用也可以混合使用。
另外，虽然对于第2可剥离型树脂的表面张力没有特别限定，但是从确保对成膜用材料2具有合适的粘附性的观点考虑，优选使用表面张力为0.026N/m～0.05N/m的物质。
作为该第2可剥离型树脂，可以举例例如含有聚乙烯、聚丙烯的物质。
这种情况下，各树脂可以单独使用也可以混合使用。
本发明的情况下，虽然对于可剥离型粒子3相对成膜用材料2的配合比没有特别限制，但是从达到同时具有良好的擦拭性以及透光性的观点考虑，优选将该配合比设定在3重量％～15重量％的范围。
另外，对于可剥离型粒子3的粒径，优选在分散状态下，粒径为0.1μm～20μm。
本发明的可剥离型组合物1例如可以采用以下方法制备。
首先，为了制备可剥离型粒子3，用温度加热至大于等于第2可剥离型树脂的软化温度小于等于第1可剥离型树脂的熔点的溶剂(例如甲苯)熔融第2可剥离型树脂。
并且，使第1可剥离型树脂分散在该第2可剥离型树脂的溶液中，通过冷却该分散液，使第2可剥离型树脂在形成芯材料5的第1可剥离型树脂的表面上析出。从而可以得到所述的可剥离型粒子3。
然后，通过将可剥离型粒子3分散在用溶剂溶解了的成膜用材料2中，由此可以得到目的可剥离型组合物。
另外，在不脱离本发明目的的范围内，本发明的可剥离型组合物1中可以添加其它的树脂以提高易剥离程度。作为该树脂可以举例例如聚酯、聚氨酯、聚苯乙烯等。
如上所述，根据本实施方式的可剥离型组合物1，在成膜用材料2中含有的可剥离型粒子3方面，与形成被覆材料4的第2可剥离型树脂相比，由于形成芯材料5的第1可剥离型树脂的易剥离程度相对较大，因而可剥离型粒子3的被覆材料4对成膜用材料2的粘接性高，且难以剥离，所以，即使在施加外力的情况下，可剥离型粒子3也不会轻易地脱落。
另外，通过外力作用刮去被覆材料4，露出易剥离程度相对高的芯材料5，由此就能维持高的可剥离型，因此可以具有比现有技术高的擦拭性。
图2是表示本发明涉及的热转印记录介质的实施方式的截面结构图。
如图2所示，本实施方式的热转印记录介质6具有在支撑体10上依次形成剥离层11以及转印型墨层(以下称作“墨层”)12的结构。
本发明中支撑体10，可以使用现有的热转印记录介质中使用的物质，例如可以适合地使用由绝缘纸或硫酸纸类的纸构成的支撑体、或由聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等的塑料构成的支撑体。
剥离层11的作用在于，在热转印时提高墨层12的转印性能的同时，在非热转印时对支撑体10以及墨层12有良好的粘接，从而防止墨层12的金属薄片脱落现象，并且。在转印后保护墨层12。
本发明的情况下，作为剥离层11的材料可以使用由所述的可剥离型组合物1构成的物质。
另外，考虑到其他的构成要素，例如支撑体10、墨层12的材料、印刷条件等，剥离层11的厚度可以选择多种厚度，从印刷的能量、涂敷性以及印刷质量考虑，其厚度优选0.1g/m2～1g/m2。
本发明的墨层12是在粘接树脂中含有着色剂的物质。
本发明的情况下，虽然对墨层12的粘接树脂的种类没有特别限定，但是从提高耐溶剂性的观点考虑，优选使用含有数均分子量大于等于25000的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂且含有由苯乙酮和甲醛聚合形成的酮树脂的树脂。
所述两种树脂的相容性好，且容易调整粘度，因此操作性优良。
另外，虽然氨基甲酸酯改性的聚酯树脂和酮树脂的配合比没有特别限定，但是从印刷的灵敏度以及印刷质量的观点考虑，优选重量比为1∶1到3∶7。
本发明的着色剂可以使用现有的热转印记录介质中使用的物质。
例如，在热熔融型的热转印记录介质中，除了碳黑等黑色颜料，还可以适合地使用有机颜料、无机颜料等彩色颜料。
另外，在不脱离本发明的目的的范围内，本发明的墨层12中可以添加其它的树脂以提高印刷质量。作为所述树脂，可以举例例如聚酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等。
另外，本发明中，为了提高热转印记录介质6的移动性，在支撑体10的形成墨层12一面的相反面上，也可使用已知的聚硅氧烷共聚物或硅油形成耐热润滑性层。
本发明的热转印记录介质6可以根据常规方法制备。即，如下进行即可通过照相凹版涂敷等，在支撑体10上涂敷形成剥离层所用的组合物，从而形成剥离层11，然后，在其上通过照相凹版涂敷等，涂敷形成墨层所用的组合物，从而形成墨层12。
根据具有所述结构的本实施方式，可以得到擦拭性以及耐溶剂性优良的热转印记录介质6。
图3是表示本发明涉及的热转印保护膜的实施方式的截面结构图。
如图3所示，本实施方式的热转印保护膜7具有在所述的支撑体10以及剥离层11上形成保护层13的结构。
其中，虽然保护层13的粘接树脂的种类没有特别限定，但是从提高耐溶剂性的观点考虑，优选使用含有数均分子量大于等于25000的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂且含有由苯乙酮和甲醛聚合形成的酮树脂的树脂。
另外，虽然氨基甲酸酯改性的聚酯树脂和酮树脂的配合比没有特别限定，但是从印刷的灵敏度以及膜强度的观点考虑，优选重量比为1∶1到3∶7。
本发明的热转印保护膜7可以根据常规方法制备。即，如下进行即可通过照相凹版涂敷等，在支撑体10上涂敷形成剥离层所用的组合物，从而形成剥离层11，然后，在其上通过照相凹版涂敷等，涂敷形成墨层所用的组合物，从而形成保护层13。
根据具有所述结构本实施方式，可以得到擦拭性以及耐溶剂性优良的热转印记录介质7。
图4是表示本发明涉及的热转印记录介质的另外的实施方式的结构简图。
如图4所示，本实施方式的热转印记录介质8在支撑体10的同一表面上依次形成有各种升华型的热转印记录介质6Y、6M、6C和热熔融型的热转印记录介质6B以及热转印保护膜7。
所述热转印记录介质6Y、6M、6C、6B具有如图2所示的结构，另外，热转印保护膜7具有如图3所示的结构。
根据具有所述结构的本实施方式的热转印记录介质8，可以形成擦拭性以及耐溶剂性优良的印刷物。
而且，本发明并不限于所述实施方式，可以进行各种更改。
例如，在所述的实施方式中，是以将本发明的可剥离型组合物应用于热转印记录介质以及热转印保护膜的剥离层的情况为例进行说明的，但是，本发明并不限于此，也可以将本发明的可剥离型组合物应用于墨层。
另外，也可以在不设置支撑体剥离层，只设置墨层或保护层的情况下应用本发明的可剥离型组合物。
实施例下面，将本发明涉及的热转印记录介质的实施例与比较例一起进行详细地说明。
实施例1配制形成剥离层所用的组合物用76.5重量份甲苯作为溶剂，将10重量份以聚乙烯被覆作为芯材料的聚四氟乙烯而形成的填充物“(高分散1466歧阜セラツク公司制，粒径分散状态下10μm～15μm)”，分散在13.5重量份由丙烯酸树脂构成的粘接树脂(DIANAL BR80三菱丽阳株式会社生产)中，配制形成剥离层所用的目的组合物。
形成墨层所用的组合物的制备用70重量份甲基乙基酮作为溶剂溶解以下材料，配制形成墨层所用的目的组合物。
氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(UR-8200、TOYOBO公司制) 60重量份碳黑(Rega1660、キヤボツト公司制) 40重量份热转印记录介质的制造使用所述形成剥离层所用的组合物，通过照相凹版涂敷，在PET膜的表面上形成剥离层，然后使溶剂挥发。
进一步使用所述形成墨层所用的组合物，通过照相凹版涂敷，在所述剥离层上形成墨层，然后使溶剂挥发，得到目的热转印记录介质。
实施例2除使用以下所示的材料形成墨层之外，其余采用与实施例1相同的方法，制造热转印记录介质。
氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(UR-8200、TOYOBO公司制) 30重量份聚酯树脂(エリテ一ルUE3380、ユニチカ公司制) 30重量份碳黑(Rega1660、キヤボツト公司制) 40重量份实施例3除使用以下所示的材料形成墨层之外，采用与实施例1相同的方法，制造热转印记录介质。
氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(UR-8200、TOYOBO公司制) 30重量份苯乙酮树脂(ハロン80、本州化学公司制) 30重量份碳黑(Rega1660、キヤボツト公司制) 40重量份比较例1除剥离层的填充物使用聚乙烯粒子(高分散(ハイフラツトT10P-2，歧阜セラツク公司制，粒径分散状态下10μm～20μm)以外，采用与实施例1相同的方法，制造热转印记录介质。
比较例2除剥离层的填充物使用四氟乙烯粒子(KTL500F，喜多村公司制，粒径粉末状态下1μm～5μm)以外，采用与实施例1相同的方法，制造热转印记录介质。
比较例3除剥离层的填充物使用聚硅氧烷粒子(XC99-A8808，东芝シリコ一ン公司制，粒径粉末状态下0.7μm)以外，采用与实施例1相同的方法，制造热转印记录介质。
评价按照以下的评价项目评价实施例以及比较例的热转印记录介质。其结果表示于表1。
表1.实施例以及比较例的评价结果
1.擦拭性在擦拭性试验机的底座上粘贴PVC卡，使刚刚印刷在PVC卡上的条形码图像置于正面，对外径0.25Φ的的蓝宝石尖(サフアイヤチツプ)施加200g的重量，用该蓝宝石尖(サフアイヤチツプ)擦拭条形码图像的表面的同时，测量该条形码图像产生损伤前的擦拭往复数。
2.印刷表面的模糊(雾化)目测观察印刷在PVC卡上的条形码图像。
然后，擦拭印刷面的一部分，将不产生浓度偏差的定为“○”，产生浓度斑点定为“×”。
3墨涂敷性在剥离层上用迈耶棒(メイヤバ一)涂墨，目测观察该涂膜。
其中，将因凹陷产生小孔等不良现象没有发生的定为“○”，因凹陷产生小孔等不良现象发生的定为“×”。
4.耐溶剂性试验对溶剂70％异丙基醇溶液的耐溶剂性，在该溶剂中浸渍4小时后，用手指擦拭印刷物，目测观察其结果。
其中，将印刷物无变化的定为“○”，印刷物脱落的定为“×”。
结果由表1可知，实施例1～3的热转印记录介质的擦拭性、印刷表面的模糊、墨涂敷性以及耐溶剂性都优良。
另一方面，比较例1～3的热转印记录介质与实施例1～3相比，其擦拭性明显差。
而且，使用聚乙烯粒子作为剥离层填充物的比较例1，在印刷表面的模糊方面性能差，另外，使用聚四氟乙烯粒子作为剥离层填充物的比较例2，在墨涂敷性方面性能差，更进一步，该比较例2以及使用聚硅氧烷粒子作为剥离层填充物的比较例3，在墨涂敷层上出现小孔。
如上所述，根据本发明，可以提高可剥离型组合物、特别是热转印记录介质的擦拭性。
权利要求
1.一种可剥离型组合物，其在特定的成膜用材料中含有可剥离型粒子，其特征在于，所述可剥离型粒子具有第1可剥离型树脂和第2可剥离型树脂，所述第1可剥离型树脂形成芯材料，所述第2可剥离型树脂形成被覆材料，且与所述第2可剥离型树脂相比，所述第1可剥离型树脂的易剥离程度相对较高。
2.如权利要求1所述的可剥离型组合物，其特征在于，所述第1可剥离型树脂的表面张力为0.01N/m～0.025N/m。
3.如权利要求1或2任一项所述的可剥离型组合物，其特征在于，所述第2可剥离型树脂的表面张力为0.026N/m～0.05N/m。
4.如权利要求1～3任一项所述的可剥离型组合物，其特征在于，所述第1可剥离型树脂含有聚四氟乙烯和/或聚硅氧烷。
5.如权利要求1～4任一项所述的可剥离型组合物，其特征在于，所述第2可剥离型树脂含有聚乙烯和/或聚丙烯。
6.如权利要求1～5任一项所述的可剥离型组合物，其特征在于，所述特定的成膜用材料含有丙烯酸树脂。
7.一种热转印记录介质，其特征在于，在支撑体上形成能热转印的可剥离型组合物层，所述能热转印的可剥离型组合物层以权利要求1～6的任一项所述的可剥离型组合物为主体。
8.一种热转印记录介质，其由在支撑体上依次形成剥离层和热转印墨层而形成，其特征在于，所述的剥离层或热转印墨层的任一层是以权利要求1～6的任一项所述的可剥离型组合物为主体构成的。
9.如权利要求8所述的热转印介质，其特征在于，所述热转印墨层含有氨基甲酸酯改性的聚酯树脂和酮树脂，所述氨基甲酸酯改性的聚酯树脂的数均分子量大于等于25000，所述酮树脂由苯乙酮与甲醛聚合形成。
10.如权利要求9所述的热转印介质，其特征在于，所述氨基甲酸酯改性的聚酯树脂和所述酮树脂的配合比是1∶1到3∶7。
11.一种热转印保护膜，其由在支撑体上依次形成剥离层和热转印型的保护层构成，其特征在于，所述可剥离型层或保护层的任一层是以权利要求1～6的任一项所述的可剥离型组合物为主体构成的。
全文摘要
本发明涉及一种可剥离型组合物，其在特定的成膜用材料(2)中含有可剥离型粒子(3)，可剥离型粒子(3)具有第1可剥离型树脂和第2可剥离型树脂，其中，第1可剥离型树脂形成芯材料(5)，第2可剥离型树脂形成被覆材料(4)。且与所述第2可剥离型树脂相比，第1可剥离型树脂的易剥离程度相对较高。例如第1可剥离型树脂的表面张力为0.01N/m～0.025N/m，且第2可剥离型树脂的表面张力为0.026N/m～0.05N/m。由此能够提供可以提高擦拭性的可剥离型组合物以及热转印记录介质。
文档编号B41M5/392GK1701099SQ200480001178
公开日2005年11月23日 申请日期2004年5月12日 优先权日2003年7月30日
发明者文珠卓也 申请人:索尼化学株式会社