热介质组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热介质组合物。
【背景技术】
[0002] 热介质被广泛用于高温放热反应的除热用或蓄热体、太阳能发电等用途中，希望 在从常温至高温的宽温度范围内具有稳定性。作为这种热介质，迄今公开了芳香族烃系热 介质组合物，例如包含联苯和二苯醚的热介质组合物（例如，参照专利文献1)。
[0003] 另外，作为在高温下的稳定性优异的热介质，提出了向二苯醚中加入了二苯并呋 喃的组合物（例如，参照专利文献2)。在专利文献2中，记载了二苯并呋喃的稳定化作用也 可以应用于二苯醚中加入了联苯或萘等的共熔混合物。
[0004] 此外公开了，包含具有2~5个苯基的芳基化合物的混合物的热介质，例如联苯、 二苯醚、邻三联苯和间三联苯等4种成分混合物由于凝固点下降，因此在低温下的泵输送 性优异（例如，参照专利文献3参照）。另外，公开了以下内容：以规定的比例包含二苯醚、 二苯甲酮、以及选自由氧芴和萘组成的组中的至少一种成分的热介质组合物由于凝固点下 降，因此可以减轻维护、操作等（例如，参照专利文献4)。
[0005] 另外，进一步公开了以下内容：包含联苯、二苯醚以及二苯并呋喃的热介质组合物 的耐热性优异并且由于凝固点下降，因此处理性也容易（例如，参照专利文献5)。在专利文 献5中，记载了该热介质组合物中也可以少量包含菲或甲基萘。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :美国专利第1882809号说明书 [0009]专利文献2 :美国专利第1874256号说明书 [0010]专利文献3 :美国专利第H1393号公报
[0011] 专利文献4 :日本特开平01-261490号公报
[0012] 专利文献5 :日本特开平05-009465号公报
【发明内容】
[0013] 发明要解决的问题
[0014] 近年，在太阳能发电等用途中，为了提高发电效率，能够在比现在所使用的温度更 高的温度范围使用的热介质油的开发需求进一步高涨，但专利文献1~5中记载的以芳香 族化合物作为主成分的热介质组合物，在不足400°C时，表现出足够的耐热性，但不是以在 超过400°C的温度下使用为目的，实际上，当在400°C左右使用的情况下，由于热稳定性不 充分，因此难以作为更高温度范围的热介质组合物使用。
[0015] 本发明是鉴于上述问题而做出的，提供耐热性优异的热介质组合物。
[0016] 用于解决问题的方案
[0017] 本发明人等关注于当在400°C附近连续使用热介质组合物时，热介质组合物中的 成分的劣化并且分解酚的产生会诱发金属腐蚀，限制热介质组合物的稳定的长期使用，发 现产生分解酚的主要原因是热介质组合物中配混的二苯醚。另外，得到以下见解，在联苯和 二苯并呋喃中以规定的比例配混了特定的芳香族化合物的组合物的耐热性提高、不易生成 分解酚，从而完成了本发明。
[0018] 即本发明的热介质组合物的特征在于，其为至少包含联苯（A)和二苯并呋喃（B) 的热介质组合物，进一步包含选自萘、菲、蒽、邻三联苯、间三联苯、对三联苯这6种成分中 的至少1种以上的芳香族化合物（C)，按以下的比例包含15~50质量％前述联苯（A)、10~ 40质量％前述二苯并呋喃（B)、20~75质量％前述芳香族化合物（C)，并且不包含二苯醚。
[0019] 另外，本发明的热介质组合物的特征在于，在上述发明中，按以下的比例包含 15~40质量％前述联苯（A)、10~40质量％前述二苯并呋喃（B)以及20~75质量％前 述芳香族化合物（C)。
[0020] 另外，本发明的热介质组合物的特征在于，在上述发明中，按以下的比例包含 20~40质量％前述联苯（A)、10~40质量％前述二苯并呋喃（B)以及20~70质量％选 自萘和/或菲的芳香族化合物（C)。
[0021] 另外，本发明的热介质组合物的特征在于，上述发明可以用于太阳能发电。
[0022] 发明的效果
[0023] 本发明的热介质组合物在400°C以上的高温下不损失热稳定性，且不生成分解酚， 因此可以长时间连续使用，并且腐蚀设备的可能性也小。如此，对于有机系热介质而言显示 出最高的耐热温度，因此可以适宜地用于高温放热反应的除热用或蓄热体、太阳能发电热 介质等。
【具体实施方式】
[0024] 以下，对本发明的优选实施方式进行详细地说明。需要说明的是，本发明不限于下 述中说明的实施方式。
[0025] 本发明的热介质组合物至少包含联苯（A)和二苯并呋喃（B)，进一步包含选自萘、 菲、蒽、邻三联苯、间三联苯、对三联苯这6种成分中的至少1种以上的芳香族化合物（C)，并 且不包含二苯醚。
[0026] 本发明的热介质组合物的原料中的二苯并呋喃（B)和作为芳香族化合物（C)的 萘、菲以及蒽含在煤焦油等中，它们的熔点分别高达83°C、82°C、100°C、218°C，在常温下为 固体。另外，联苯（A)和作为芳香族化合物（C)的三联苯可以通过使苯之间反应而获得。三 联苯包括邻三联苯、间三联苯、对三联苯这三种异构体，与联苯（m.p.69°C)同样地在常温 下均为固体（m.p. 56°C、84°C、212°C)，将任一种化合物单独地作为热介质是不合适的。
[0027] 本发明人等发现通过制备如下的组合物，该组合物为向联苯（A)和二苯并呋喃 (B)中配混选自萘、菲、蒽、邻三联苯、间三联苯和对三联苯这6种成分中的至少1种以上的 芳香族化合物（C)并且不包含二苯醚，由此可以以能够在体系中使用的程度将组合物的凝 固点降低，并且即使在高温下例如400°C左右，也可以抑制腐蚀性的分解物的生成。
[0028] 本发明的热介质组合物包含15~50质量％、优选为20~45质量％、更优选为 25~40质量％的联苯（A)。联苯（A)的含量小于15质量％时，其他成分的配混比例增加， 结果变得容易凝固，大于50质量％时，联苯的配混比例增加，同样变得容易凝固。
[0029] 本发明的热介质组合物包含10~40质量％、优选为10~35质量％、更优选为 15~30质量％的二苯并呋喃（B)。二苯并呋喃（B)的含量小于10质量％时，其他成分的 配混比例增加，结果变得容易凝固，大于40质量％时，二苯并呋喃的配混比例增加，同样变 得容易凝固。
[0030] 本发明的热介质组合物包含20~75重量％、优选为20~60质量％的选自萘、菲、 蒽、邻三联苯、间三联苯和对三联苯这6种成分中的至少1种以上的芳香族化合物（C)。选 自萘、菲、蒽、邻三联苯、间三联苯和对三联苯这6种成分中的至少1种以上的芳香族化合物 (C)的含量小于20质量％时，其他成分的配混比例增加，结果变得容易凝固，大于75质量％ 时，芳香族化合物（C)的配混比例增加，同样变得容易凝固。
[0031] 本发明的热介质组合物优选包含20~60质量％的萘和/或菲作为芳香族化合物 (C)，更优选包含20~55质量％。为芳香族化合物（C)的萘和/或菲的含量小于20质量％ 时，其他成分的配混比例增加，结果变得容易凝固，大于60质量％时，萘和/或菲的配混比 例增加，同样变得容易凝固。
[0032] 另外，本发明的热介质组合物不包含二苯醚。在本说明书中，不包含二苯醚是指本 发明的热介质组合物中的二苯醚的含量为5质量％以下的意思。优选热介质组合物中的二 苯醚的含量约为零。原因是若二苯醚的含量超过5质量％，则具有分解酚的生成量增加的 倾向。
[0033] 为本发明的热介质组合物的成分的联苯（A)、二苯并呋喃（B)和选自萘、菲、蒽、邻 三联苯、间三联苯、对三联苯这6种成分中的至少1种以上的芳香族化合物