平版印刷版材料、平版印刷版、平版印刷版的制备方法和平版印刷版的印刷方法

专利名称：：平版印刷版材料、平版印刷版、平版印刷版的制备方法和平版印刷版的印刷方法
技术领域：
：本发明涉及平版印刷版材料、平版印刷版、平版印刷版的制备方法和使用平版印刷版的印刷方法。
背景技术：
：'印刷数据的数字化需要一种便宜的用于CTP(计算机直接制版)体系的印刷版材料，该材料易于使用并具有比得上PS版的印刷生产能力。近年来，从环境保护的观点考虑，需要一种所谓的无处理(processless)CTP印刷版材料，该材料不需要使用特定的化学试剂进4亍显影液处理。由此，近年来已经公开了一种印刷方法(参见例如专利文献1)，它包含下列步骤在印刷机上成像以后，不用任何特定的处理剂处理，安装印刷版材料，和向印刷版材料提供润湿液和印刷油墨以除去不必要的部分，即非图像部分，获得用于后续印刷的印刷版。在使用无处理平版印刷版材料的印刷方法中，从提供印刷油墨和/或润湿液开始到得到良好图像质量的印刷品，需要花费很长的时间，作为克服该问题的方法，已经公开了一种使用特定油墨的方法(参见例如专利文献2)。然而，问题还没解决，污斑一旦粘着到平版印刷版的非图像部分之后，即使使用润湿液也难以去除非图像部分，即污斑消除性能差。此外，由于4艮可能发生灰尘等的粘着，所以印刷品的网点质量和图像质量并不令人满意，并产生印刷故障。强烈需要能克服这些问题的印刷方法。专利文献l:日本特开平4-261539号公报专利文献2:日本特开2005-193655号公报
发明内容本发明要解决的问题本发明是在考虑上述问题后作出的。本发明目的是提供平版印刷版材料和平版印刷版，它们具有优异的油墨污斑消除性能和网点质量，且难以由于灰尘粘着而产生印刷故障；并提供该平版印刷版的制备方法和使用该平版印刷版的印刷方法。解决问题的手段本发明的上述目的可通过如下方案实现1.一种平版印刷版材料，包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂，其特征在于，该成像功能层的非图像部分在成像曝光之后，可以通过提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种印刷用油墨而除去。2.—种平版印刷版材料，包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂，其特征在于，该成像功能层可以通过提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种印刷用油墨而在印刷机上除去。3.上述1或2项所述的平版印刷版材料，其特征在于，该铝支撑体具有亲水性表面。4.上述1至3项中任一项所述的平版印刷版材料，其特征在于，该印刷用油墨进一步包含植物油。5.—种平版印刷版，其特征在于，对于通过成像曝光一种平版印刷版材料、并向该曝光的平版印刷版材料提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种印刷用油墨而制得的，该平版印刷版材料包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂。6.上述5项所述的平版印刷版，其特征在于，该铝支撑体具有亲水性表面。7.上述5或6项所述的平版印刷版，其特征在于，该印刷用油墨进一步包含植物油。8.—种平版印刷版的制备方法，该方法制备5至7项中任一项所述的平版印刷版，其特征在于，上述印刷用油墨包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种。9.一种使用平版印刷版的印刷方法，其特征在于，该方法包括向5至7项中任一项所述的平版印刷版提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种印刷用油墨，以此进行印刷。发明效果采用本发明能够提供一种平版印刷版材料和一种平版印刷版，它们具有优异的油墨污斑消除性能和网点质量，且难以由于灰尘粘着而产生印刷故障；并提供该平版印刷版的制备方法和使用该平版印刷版的印刷方法。具体实施例方式本发明人深入研究的结果发现了一种平版印刷版材料，它具有优良的污斑消除性能和网点质量，且难以由于灰尘粘着而产生印刷故障，它包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂，其中成像功能层的非图像部分在成像曝光之后，可以通过提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种印刷油墨而除去。本发明的平版印刷版材料包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂，其特征在于，可以通过包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种印刷用油墨在印刷机上除去该成像功能层。下面详细说明本发明。本发明的平版印刷版材料具有在铝支撑体上的成像功能层，该成像功能层包含光热转换材料。光-热转换材料是由图像曝光而发热的材料，其中通过该发热作用在成像功能层上形成图像。作为该光热转换材料，有红外线吸收染料或颜料。(红外线吸收染料)红外线吸收染料的实例包括通常的红外线吸收染料如花青类染料、邻二羟环戊烯三酮错(chloconium)类染料、多次曱基类染料、azulenium类染料、角鲨烯错(squalenium)类染料、硫代吡喃(thiopyrylium)类染料、萘醌类染料或蒽醌类染料等有机化合物，和有机金属络合物如酞菁化合物、萘菁(naphthalocyanine)化合物、偶氮化合物、硫代酰胺化合物、二硫醇化合物或靛苯胺化合物。光-热转换材料的示范实例包括公开在日本特开昭63-139191、特开昭64-33547、特开平1-160683、特开平1-280750、特开平1-293342、特开平2-2074、特开平3-26593、特开平3-30991、特开平3-34891、特开平3-36093、特开平3-36094、特开平3-36095、特开平3-42281、特开平3-97589和特开平3-103476、特开平7-43851、特开平7-102179、特开2001-117201号各公报中的化合物。这些化合物可以单独使用或结合2种以上使用。(颜料)颜料的实例包括炭、石墨、金属和金属氧化物等。优选使用的碳是炉黑和乙炔黑。它们的粒度(dso)优选100nm以下，更优选50nm以下。使用的石墨的粒度优选0.5pm以下，更优选100nm以下，最优选50nm以下的孩i粒。作为金属，可以使用任何精细颗粒形式的金属，该精细颗粒金属的粒度优选0.5jim以下，更优选100nm以下，最优选50nm以下。该金属可以是任意形状的，如球形的、薄片状的和针状等。胶态金属颗粒如胶体4艮或胶体金颗粒是特别优选的。作为金属氧化物，可以使用在可见光谱区为黑色的材料、或材料本身为导电材料或半导体等材料。在可见光谱区为黑色的材料的实例包括黑色氧化铁(Fe304)或包含至少两种金属的黑色复合金属氧化物。由至少两种金属组成的黑色复合金属氧化物是优选的。典型地，该黑色复合金属氧化物包括至少两种选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb和Ba的复合金属氧化物。这些复合金属氧化物可以根据日本特开平8-27393、特开平9-25126、特开平9-237570、特开平9-241529和特开平10-231441号各7>报中7>开的方法制备。可用于本发明的复合金属氧化物优选是Cu-Cr-Mn型复合金属氧化物或Cu-Fe-Mn型复合金属氧化物。该Cu-Cr-Mn型复合金属氧化物优选进行日本特开平8-27393中/>开的处理，以减少6^H各离子的离析。这些复合金属氧化物具有高光热转化效率。这些复合金属氧化物的初级平均粒度优选是l(im以下，更优选0.01-0.5(im。lpm以下的初级平均粒度能够改进相对于颗粒添加量的光热转换能，而0.01-0.5(im的初级平均粒度能够更进一步地改进相对于颗粒添加量的光热转换能。相对于颗粒添加量的光热转换能极大地取决于颗粒的分散度，良好分散的颗粒具有高光热转换能。因此，优选这些复合金属氧化物颗粒在被添加至涂敷液中之前，才艮据其他已知的分散方法被分散，以制备颗粒分散液(浆料)。不优选初级平均粒度小于0.01(im的金属氧化物，因为它们难以分散。任选使用分散剂进行分散。分散剂的添加量优选是0.01-5质量％,更优选0.1-2质量％，基于复合金属氧化物颗粒的重量。分散剂的种类没有特别的限制，但分散剂优选是包含硅原子的含硅表面活性剂。作为材料本身具有导电性的材料或是半导体等材料的实例包括掺杂Sb的Sn02(ATO)、添加了Sn的In203(ITO)、Ti02、还原Ti02制得的TiO(氮氧化钛(titaniumoxidenitride),通常的钛黑)等。也可以使用用这些金属氧化物包覆芯材料如BaS04、Ti02、9A1203.2B20和K2OnTi02得到的颗粒。这些颗粒的粒度优选0.5|Lim以下，更优选100nm以下，最优选50nm以下。的氧化物组成的金属氧化物的黑色复合金属氧化物。光热转换材料的添加量优选是0.1-50质量％,更优选1-30质量％,最优选3-25质量％,基于添加该材料的层的重量。用于本发明的光聚合化合物包括具有能通过光活化作用进行聚合的烯属不饱和键的单体/预聚物。该光聚合单体/预聚物的实例包括单官能丙烯酸酯及其衍生物，如丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-羟乙基酯或丙烯酸2-羟丙基酯等，或上述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯或马来酸酯等替换物；双官能丙烯酸酯及其衍生物如聚乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯或羟基新戊酸新戊二醇的s-己内酯加合物的二丙烯酸酯等，或上述二丙晞酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯或马来酸酯等替换物；和多官能丙烯酸酯及其衍生物如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、焦楛酚(pyrrogallol)三丙烯酸酯等，或上述多官能丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯或马来酸酯等替换物。作为具有烯属不饱和键的树脂，可以适当地使用通过在具有合适分子量的低聚物中引入丙歸酸或曱基丙烯酸以获得聚合性能的所谓预聚物。作为其它光聚合化合物，优选使用公开在日本特开昭61-6649和日本特开昭62-173295号等中的化合物、公开在日本特开2005-41206号的(0085)至(0097)中的化合物、KagakukogyoNipposha编写的"l1290ChemicalCompounds,286-294页中描述的化合物和由KobunshiKankokai编写的"UV'EBKokaHandbook(Materials)"的11-65页描述的化合物。包含于成像功能层的光聚合化合物的使用细节，如化学结构、单独使用、结合使用或添加量等，可以根据平版印刷版材料的最终性能进行合适的设计。例如，可以根据下列观点选择光聚合化合物。从灵敏度的观点看，优选每1分子中的不饱和基含量更多的化学结构优选，在大多数情况下，优选每1分子中不饱和基含量为2或更多的化学结构。为了提高图像部分，即固化膜的强度，优选使用具有每1分子中不饱和基含量为三或更多的化学结构的化合物。进一步地，可以结合使用具有每分子中不饱和基含量不同的化学结构的化合物或具有不同可聚合基团的化合物(例如，丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、苯乙烯类化合物或乙烯基醚类化合物)，因此是可以同时有效地调节灵敏度和层强度的方法。在光聚合化合物的选择中，还应着重考虑其与成像功能层中的其它组分(例如，粘结剂聚合物、聚合引发剂或着色剂，等等)的相容性或其在成像功能层中的分散性。例如，有时通过使用低纯度化合物或结合使用两种或多种化合物来改进相容性。有时选择具有特定结构的化合物来改进与铝支撑体或后面叙述的保护层的粘合性。成像功能层的光聚合化合物的含量优选为5-80质量％,更优选25-75质量％。可以使用一种光聚合化合物，或使用两种或更多种光聚合化合物的混合物。另外，光聚合化合物的使用方法如下，光聚合化合物的化学结构、配合或添加量可以通过在综合考虑氧对聚合的抑制大小、分辩率、起雾性、折射率变化或表面粘合性等的基础上，进行合适的选择，根据情况也可以进行顶层涂敷或底层涂敷的层结构涂布方法。在本发明中，可以使用粘结剂聚合物来改进成像功能层表面膜的性能或成像功能层在印刷机上的显影性。通常已知的聚合物可以不受任何限制地被用作该粘结剂聚合物，优选具有层形成性能的线性有机聚合物。该粘结剂聚合物的实例包括丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸类树脂(methacrylresin)、聚笨乙烯类树脂、酚醛清漆型酚醛树脂、聚酯树脂、合成橡胶和天然橡胶。粘结剂聚合物优选具有能增加图像部分的表面膜强度的交联性能。为了赋予该粘结剂聚合物交联性能，在聚合物的主链或侧链中引入可交联官能团如烯属不饱和键。可以通过共聚或聚合物反应来？1入可交联官能团。在分子的主链上具有烯属不饱和键的聚合物的实例包括聚(l,4-丁二烯)和聚(1,4-异戊二稀)。作为在分子的侧链上具有烯属不饱和键的聚合物的实例，是丙烯酸或曱基丙烯酸的酯或酰胺类聚合物，可以举出酯或酰胺的残基(-COOR或-CONHR的R)的至少一部分具有烯属不饱和键的聚合物。作为具有该烯属不饱和键的残基(上述R)的例子，可以列举-(CH2)nCR，CR2R3、-(CH20)nCH2CR,=CR2R3、_(CH2CH20)nCH2CR=CR2R3、-(CH2)nNH-CO-0-CH2CRi=CR2R3、-(CH^n-O-CO-CRfCR^Rg和-(CH2CH20)2-X(其中R,-R3独立地表示氢原子、卤素原子、具有1-20个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，条件是R,和尺2或R,和113可以彼此结合成环；n表示1-10的整数；和X表示联环戊二烯基)。该酯残基的典型实例包括-CH2CH=CH2、-CH2CH20-CH2CH=CH2、-CH2C(CH3)=CH2、-CH2CH=CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH=CH-C6H5、-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2、-CH2CH2OCOCH=CH2、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH=CH2和-CH2CH20-X(其中X表示联环戊二烯基)。酰胺残基的典型实例包括-CH2CHK:H2、-CH2CHrY(其中Y表示环己烯残基)和-CH2CHrOCO-CH=CH2。通过向该交联官能团加成自由基(聚合引发自由基或可聚合化合物聚合时产生的增长自由基)，使该具有交联性能的粘结剂聚合物在聚合物间直接或通过聚合性化合物的聚合链进行加成聚合，聚合物分子间形成交联而固化。或通过自由基从粘结剂聚合物中分离一个原子(例如，靠近该官能交联基团的碳原子上的氢原子)形成聚合物自由基，以此让该聚合物分子之间彼此结合，来交联和硬化该聚合物。粘结剂聚合物的交联基团的含量(由碘滴定技术测定的所有可自由基聚合的不饱和双键的含量)优选为0.1-10.0mmol/每1克粘结剂聚合物，更优选1.0-7.0mmol/每1克粘结剂聚合物，最优选2.0-5.5mmol/每1克粘结剂聚合物。上述交联基团含量范围提供良好的灵敏度和贮存稳定性。优选该粘结剂聚合物具有相对于油墨和/或润湿液的高溶解性或分散性，能改进成像功能层未曝光部分的印刷机上显影性。为了改进对于油墨的溶解性或分散性，该粘结剂聚合物优选是亲油的；和为了改进对于润湿液的溶解性或分散性，该粘结剂聚合物优选是亲水的。因此，在本发明中，亲油粘结剂聚合物和亲水粘结剂聚合物结合使用是有效的。亲水粘结剂聚合物的实例包括分子中具有羟基、羧基、羧酸酯基、羟乙基、聚氧乙基、羟丙基、聚氧丙基、氨基、氨基乙基、氨基丙基、铵基、酰胺基、羧曱基、磺酸基和磷酸基的那些聚合物。这种粘结剂聚合物的典型实例包括阿拉伯树胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧曱基纤维素或其钠盐、纤维素乙酸酯、海藻酸钠、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚丙烯酸类或其盐、聚曱基丙烯酸类或其盐、曱基丙烯酸羟乙酯的均聚物和共聚物、丙烯酸羟乙酯的均聚物和共聚物、曱基丙烯酸轻丙酯的均聚物和共聚物、丙烯酸羟丙酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸羟丁酯的均聚物和共聚物、丙烯酸羟丁酯的均聚物和共聚物、聚乙二醇、羟丙烯聚合物、聚乙烯醇、水解度不小于60质量％(优选不小于80质量％)的水解聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩曱醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物、N-羟曱基丙烯酰胺的均聚物和共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、醇可溶性尼龙和2,2-二-(4-羟苯基)-丙烷和表氯醇的聚醚。粘结剂聚合物的重均分子量优选不小于5,000,更优选10,000-300,000。粘结剂聚合物的数均分子量优选不小于l，OOO,更优选2,000-250,000。该粘结剂聚合物的分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1.1-10。该粘结剂聚合物可以是任意的无规聚合物、嵌段聚合物或接枝聚合物，但优选是无规聚合物。该粘结剂聚合物可以根据常规方法合成。根据自由基聚合或聚合物反应，可以容易地合成侧链具有可交联基团的粘结剂聚合物。作为用于该自由基聚合的自由基聚合引发剂，可以使用已知的化合物，如偶氮引发剂或过氧化物引发剂。用于该合成的溶剂包括四氢呋喃、二氯乙烷、环己酮、曱乙酮、丙酮、曱醇、乙醇、乙二醇单曱醚、乙二醇单乙醚、乙酸2-曱氧基乙基酯、二甘醇二曱醚、l-曱氧基-2-丙醇、乙酸-l-曱氧基-2-丙基酯、N，N-二曱基曱酰胺、N,N-二曱基乙酰胺、曱苯、乙酸乙酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、二曱亚砜和水。这些溶剂可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。粘结剂聚合物可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。粘结剂聚合物的含量优选为10-90质量％，更优选20-80质量％,还更优选30-70质量％，基于成像材料的总固体含量。该粘结剂聚合物含量范围提供良好的图像部分强度和良好的成像性能。可聚合化合物与粘结剂聚合物按质量比计优选为1/9-7/3。用于本发明的聚合引发剂是能够通过光和/或热的作用产生自由基，并引发上述光聚合化合物发生固化反应的那些所谓的光聚合引发剂或热聚合引发剂。在本发明中，由于结合使用了光-热转换材料，因此优选使用由热分解产生自由基的热聚合引发剂。作为本发明的聚合引发剂，优选使用错盐、含卣素原子的三嗪化合物(公开在日本特公昭59-1281、特公昭61-9621以及日本特开昭60-60104中的三嗪衍生物)、铁-芳烃络合物和联咪唑(如公开在日本特开昭55-127550和特开昭60-202437中的2,4，5-三芳基咪唑二聚物)。作为错盐，有碘错盐、锍盐、膦错盐、一烃基锡烷(stannonium)盐和喁唑错(oxazolium)盐。优选的错盐是下列结构式(I)、(11)、(III)或(IV)表示的化合物。通式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>结构式(II)结构式(III)R8.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>结构式(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在上述结构式中，R4至R4和RurRi3独立地表示烷基、芳基或芳烷基，条件是R,至R4和Ru)至R,3可以彼此结合成环。R5、R6和R7独立地表示烷基或芳基，条件是Rs至R7可以彼此结合成环。118和R9独立地表示芳基。X—表示相反的阴离子。(结构式(I)表示的化合物)下面将说明由结构式(I)表示的膦^^盐化合物(在本发明的下文中也称作膦臂;盐)。R,至R4表示的基团的实例如下。烷基的实例包括直链或支链烷基，例如曱基、乙基、丁基、异丁基、己基、辛基或硬脂基(stearoyl)。从色密度的角度考虑，优选具有1-10个碳原子的烷基，特别优选丁基。这些烷基可以相互结合成环。优选的环烷基是具有5到7个碳原子的环烷基(例如，环戊基或环己基)。芳基的实例包括苯基和萘基；和芳烷基的实例包括千基和苯乙基。这些基团可以进一步具有取代基。取代基的实例包括卣素原子、氰基、硝基、烷基、芳基、羟基、氨基(包括烷基取代氨基)、烷氧基、氨基曱酰基和-COOR或-OCOR(R表示有机基团如烷基或芳基)。由X—表示的相反阴离子没有限制，只要它是单价阴离子。从色密度的角度考虑，该相反阴离子优选是卣素离子，更优选氯阴离子或溴阴离子。相反阴离子的实例包括溴离子、氯离子、碘离子、氟离子、高氯酸根、苯曱酸根、硫氰酸根、乙酸根、三氟乙酸根、六氟磷酸根、硝酸根和水杨酸根。(结构式(II)表示的化合物)下面将说明由结构式(II)表示的锍盐化合物(在本发明的下文中也称作锍盐)。R5至R7表示的基团的实例如下。烷基的实例包括直链或支链烷基，例如曱基、乙基、丁基、异丁基、己基、辛基或硬脂基。从色密度的角度考虑，优选具有1-IO个碳原子的烷基，特别优选丁基。这些烷基可以相互结合成环。优选的环烷基是具有5到7个碳原子的环烷基(例如，环戊基或环己基)。芳基的实例包括苯基和萘基。作为由R5至R7相互结合形成的包含S+的环，有苯并p塞喃销—这些基团可以进一步具有取代基。取代基的实例与上述结构式(I)描述的那些相同。x-表示的相反阴离子也与上述结构式(I)中描述的那些相同。(结构式(III)表示的化合物)下面将说明由结构式(m)表示的碘错盐化合物(在本发明的下文中也称作碘错盐)。R8和R9表示的芳基的实例包括苯基和萘基。这些基团可以进一步具有取代基。取代基的实例与上述结构式(I)描述的那些相同。X表示的相反阴离子也与上述结构式(I)中描述的那些相同。(结构式(IV)表示的化合物)下面将说明由结构式(VI)表示的铵盐化合物(在本发明的下文中也称作铵盐)。R,o至Ru表示的基团的实例如下。烷基的实施例包括直链或支链烷基，例如曱基、乙基、丁基、异丁基、己基、辛基或硬脂基。从色密度的角度考虑，优选具有1-IO个碳原子的烷基，特别优选丁基。这些烷基可以相互结合成环。优选的环烷基是具有5到7个碳原子的环烷基(例如，环戊基或环己基)。芳基的实例包括苯基和萘基；和芳烷基的实例包括苄基和笨乙基。这些基团可以进一步具有取代基。取代基的实例包括卣素原子、氰基、硝基、烷基、芳基、羟基、氨基(包括烷基取代氨基)、烷氧基、氨基曱酰基和-COOR或-OCOR(R表示有机基团如烷基或芳基)。接下来将列举本发明中的鏘盐的典型实例，但是本发明并不限制于此。[化学式2]QP—1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—5，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP-7"<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP-"<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>QP—12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>[化学式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[化学式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在上述化学结构式中，Ph表示苯基。名t盐的其它实例包括日本特开昭55-39162、日本特开昭59-14023和"Macromolecules",第10巻，第1307页(1977年)中的各种错类化合物。本发明中错盐的添加量随使用的错盐种类和使用方法的不同而不同，但<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>是优选0.2-5克/每m2成像材料。作为铁-芳烃络合物，有具有下列化学结构的化合物。化合物(l)化合物(2)化合物(3)在上述结构式中，R,表示烷基、芳基或烷氧基。优选的铁-芳烃络合物是化合物(1)-1。在具有图像的印刷板被装配到印刷机上用于印刷之前，通常有一个用于检查图像是否被正确地形成到印刷版上的版检验步骤。在进行版检验步骤时，优选印刷之前的印刷板具有这样的性能在印刷版上形成的图象是可见的，即图象可见性。由于本发明的印刷版材料是无需显影处理而可以印刷的无处理印刷版材料，能够不需要特别的显影而进行印刷，因此，优选印刷版材料中的曝光的部分或未曝光部分的光密度被曝光步骤的光或曝光产生的热而改变。作为用于提供本发明印刷版材料的图象可见性的方法，有使用花菁苷型红外光吸收染料的方法，该染料能在曝光时改变其光密度；使用光引发产酸试剂和能通过该酸改变其颜色的化合物的方法；组合使用成色剂如无色染料和显色剂的方法；或使用热熔融颗粒或热熔粘颗粒，且利用这些颗粒在曝光之前是失透而白浊的，但是通过曝光而透明化的作用的方法。在本发明中，作为将上述构成成像功能层的成分或后面叙述的其它构成成分含在成像功能层中的方法可以使用若干方式。例如，其一是公开在日本特开2002-287334中的方法，其中所述组分被溶于合适的溶剂中，并涂敷，从而形成分子分散体型成像功能层。另一个方法，例如，是公开在日本特开2001-277740和特开2001-277742中的，其中在成像功能层中含有由微胶嚢封装的全部或部分构成成分，从而形成微胶嚢型成像功能层。在微胶嚢型成像功能层中，所述构成成分可以在微胶嚢以外的部分含有。优选在微胶嚢型成像功能层中，疏水性构成成分包含在微胶嚢内，或亲水性构成成分位于微胶囊之外。在提供优异的机上显影性方面，优选成像功能层是微胶囊型成像功能层。除了上述组分之外，成像功能层还可以包含其它添加剂，如表面活性剂、着色剂、印刷输出试剂(print-autagent,烧色出^剂)、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机颗粒和低分子量亲水化合物。这些添加剂可以以分子分散体的形式添加到成像功能层中，根据需要也可以与上述可聚合化合物一起被包封在微胶嚢中。(表面活性剂)在本发明中，成像功能层优选包含表面活性剂，以促进初始印刷时的机上显影性和改进涂敷的表面性能。作为该表面活性剂，有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和含氟表面活性剂。这些表面活性剂可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。对于非离子表面活性剂没有限制，可以使用通常已知的非离子表面活性剂。它们的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油脂肪酸的部分酯、脱水山梨糖醇和脂肪酸的部分酯、季戊四醇和脂肪酸的部分酯、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的部分酯、聚乙二醇(polyoxyethyleneglycol)脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的部分酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N,N-二-2-羟烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基胺氧化物、聚乙二醇和聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物。对于阴离子表面活性剂没有限制，可以使用通常已知的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐、松香酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-曱基-N-油烯基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硝化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分鬼化产物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分急化产物和萘磺酸盐与福尔马林缩合物。对于阳离子表面活性剂没有限制，可以使用通常已知的阳离子表面活性剂。它们的实例包括烷基胺盐、季铵盐如四丁基溴化铵、聚氧乙烯烷基胺盐和多亚乙基多胺衍生物。对于两性表面活性剂没有限制，可以使用通常已知的两性表面活性剂。它们的实例包括羧基甜菜碱、氨基羧酸、磺基甜菜碱、氨基硫酸盐和咪唑啉。在上述表面活性剂中，对于其中聚氧乙烯被聚氧亚甲基、聚氧丙烯或聚氧丁烯替代的表面活性剂也可以使用。优选的表面活性剂是分子中具有全氟烷基的含氟表面活性剂。它们的实例包括阴离子表面活性剂，比如全氟烷基羧酸盐、全氟烷基^"酸盐和全氟烷基磷酸盐；两性表面活性剂，比如全氟烷基甜菜碱；阳离子表面活性剂，比如全氟烷基三曱基铵盐；和非离子表面活性剂，比如全氟烷基胺氧化物，全氟烷基氧化乙烯加合物，具有全氟烷基和亲水基的低聚物，具有全氟烷基和亲油基的低聚物，具有全氟烷基、亲水基和亲油基的低聚物，和具有全氟烷基或亲油基的聚氨酯。也可以使用公开在日本特开昭62-17950、特开昭62-226143和特开昭60-168144中的含氟表面活性剂。这些表面活性剂可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。成像功能层中的表面活性剂的含量优选为0.001-10质量％，更优选0.01-5质量％。(着色剂)本发明中的成像功能层中可以包含在可见光波长范围内具有强吸收性的染料作为着色剂。所述染料的实例包括油黄#101、油黄#103、油粉红色#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(这些全部由OrientChemicalIndustries,Ltd.制造)、维多利亚纯蓝、结晶紫(CI42555)、曱基紫(CI42535)、乙基紫、若丹明B(CI145170B)、孔雀绿(CI42000)、亚曱基蓝(CI52015)和在日本特开昭No.62-293247中描述的染料。还可以适当地使用颜料如酞菁颜料、偶氮颜料、炭黑和二氧化钛等颜料。这些着色剂优选被添加至成像功能层中，从而在图像形成后能够容易地区别图像部分和非图像部分。另外，添加量，优选在成像功能层中为0.0110质量％的比例。22[保护层]在本发明中，优选在成像功能层上提供保护层，以免在处理期间产生瑕疵。该保护层可以直接或通过中间层形成到该成像功能层的上层。也可以在成像功能层和保护层之间设置中间层，优选该保护层可以在印刷机上被除去。在本发明中，优选该保护层包含水溶性树脂或水可溶性树脂被部分交联了的水溶胀性树脂。水溶性树脂的实例包括多糖、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸曱酯-丁二烯共聚物的共轭二烯类聚合物胶乳、丙烯酸类聚合物胶乳、乙烯基类聚合物胶乳、聚丙烯酰胺和聚乙烯基吡咯烷酮等。在本发明中，优选使用多糖作为水溶性树脂。作为多糖，可以使用淀粉、纤维素、多糖醛酸和茁霉多糖。在它们之中，优选纤维素衍生物如曱基纤维素盐、羧曱基纤维素盐或羟乙基纤维素盐等，更优选羧曱基纤维素的钠或铵盐。这些多糖可以优选形成亲水层的表面形状。在本发明中，保护层可以包含上述光-热转换材料。本发明中的保护层优选包含平均粒度为1以上，且不到20(am的消光剂，以免印刷版材料在装配到激光记录装置或印刷机上时产生瑕疵。消光剂优选为新莫氏硬度不小于5的无机颗粒或有机消光剂。新莫氏硬度不小于5的无机颗粒的实例包括金属氧化物颗粒(例如，硅石、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、铁氧化物、氧化铬)，金属碳化物颗粒(例如，碳化硅)，氮化硼颗粒，和金刚石颗粒。有机消光剂的实例包括在美国专利No.2,322,037中描述的淀粉，在BE625,451和GB981,198中描述的淀粉衍生物，在JP-B-44-3643中描述的聚乙烯醇，在CH330,158中描述的聚苯乙烯或聚曱基丙烯酸酯，在美国专利No.3,079,257中描述的聚丙烯腈，和在美国专利No.3,022,169中描述的聚碳酸酯。消光剂在保护层中的添加量优选每11112为0.1克以上，且小于10克。的均匀涂布性。非离子表面活性剂的实例包括脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单椋榈酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、硬脂酸甘油单酯、聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯十二烷基醚。非离子表面活性剂的含量优选为0.05-5质量％,更优选1-3质量％，基于保护层的总固体含量。在本发明中，保护层的涂布量以干燥厚度计优选为0.05-1.5g/m2，更优选O.l_0.7g/m2。这个含量范围能防止发生染色或划痕或指紋印沉积，并最小化烧蚀浮渣，从而不损害保护层的可除去性。[铝支撑体]接下来，说明用于本发明的铝支撑体。作为用于本发明的铝支撑体，从重量或刚性的关系的角度考虑，使用由铝或铝合金(在下文中简称铝)构成的铝支撑体。作为铝合金，可以使用各种包括铝与金属如硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍、钛、钠或铁等合金。可以使用根据各种压延方法制造的铝版。铝支撑体的厚度没有特别的限制，只要它可以装配到印刷机上即可，但是50-500|im厚度的铝支撑体通常比较易于处理。本发明中的铝支撑体优选具有亲水性表面的铝支撑体，更优选进行已知的表面粗糙化处理、阳极氧化处理和亲水处理的铝支撑体(即表面粗糙的铝支撑体)。可以根据任何常规方法制造该表面粗糙的铝支撑体。作为一个优选的制造方法，有公开在日本特开平10-869中的方法。(除油处理)优选本发明中的铝支撑体在表面粗糙化(使表面粗糙)之前进行用于除去压延油的脱脂处理。该脱脂处理包括使用溶剂如三氯乙烯和稀释剂的脱脂处理，和使用乳液如煤油或三乙醇等的乳液的脱脂处理。还可以使用碱水溶液如苛性苏打进行所述脱脂处理。当使用碱水溶液如苛性苏打进行脱脂处理时，还可以除去通过上述单独的脱脂处理不能除去的污垢和氧化膜。当使用碱水溶液如苛性苏打进行脱脂处理时，得到的支撑体优选进行用酸如磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或它们的混合物的水溶液的去污处理，因为支撑体的表面上会产生污物。(表面粗糙化处理)作为表面粗糙方法，有机械法和电解蚀刻法。虽然对于机械表面粗糙化方法没有限制，但优选的是擦刷粗糙化方法和对磨粗糙化方法。擦刷粗糙化方法通过用旋转刷子摩擦铝支撑体的表面进行，该旋转刷子具有直径为0.2-0.8mm的刷毛，同时向铝支撑体的表面提供粒度为10-lOO)im的火山灰颗粒分散在水中的淤浆。珩磨粗糙化方法通过由喷嘴用施加的压力向铝支撑体表面倾斜地喷射淤浆进行，该淤浆包含分散在水中的粒度为10-lOOpm的火山灰颗粒。表面粗糙化还可以通过，在铝支承体表面贴合一种片材，所述片材是以每隔100-200|im间距涂布粒度为10-100pm的磨粒,并使磨粒以2.5xl03-10xl03/cm2的密度存在，并加压该片材使片材的粗糙图案转移到该支撑体上，从而粗糙化该铝支撑体的表面来进行。<机械表面粗糙化方法>在支撑体机械粗糙之后，优选在酸溶液或碱水溶液中浸渍该支撑体，以除去嵌入该铝支撑体表面的研磨剂和铝屑等。酸的实例包括硫酸、过硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和盐酸，碱的实例包括氲氧化钠和氢氧化钾。其中，优选使用碱水溶液，例如氢氧化钠水溶液。支承体表面的铝的溶解量优选为0.5-5g/m2。支撑体在碱水溶液中浸渍之后，优选再在酸如磷酸、贿酸、硫酸和铬酸，或它们的混合酸中浸渍该支撑体，以进行中和处理。<电解表面粗糙化方法>虽然用于电解表面粗糙化的方法没有限制，但优选其中支撑体在酸性电解溶液中使用交流电进行电解表面粗糙的方法。虽然可以使用通常用于电解表面粗糙化的酸性电解溶液，但是优选使用盐酸或硝酸电解溶液。可以使用公开在日本特开昭48-28123、英国专利No.896,563和日本特开昭No.53-67507中的电解表面粗糙化方法。在电解表面粗糙化方法中，施加的电压通常为1-50V，优选10-30V。使用的电流密度的选择范围为10-200A/dm2，优选50-150A/dm2。电量的选择范围为100-5000c/dm2，优选100到2000c/dm2。电解表面粗糙化的温度范围为10-50°C,优选15-45。C。当使用硝酸电解溶液对支撑体进行电解表面粗糙时，施加的电压通常为1-50V,优选5-30V。使用的电流密度的选择范围为10-200A/dm2，优选20-100A/dm2。电量的选4奪范围为100-5000c/dm2,优选100到2000c/dm2。电解表面粗糙化的温度范围为10-50°C,优选15-45°C。电解溶液中的硝酸浓度优选为0.1质量％-5质量％。根据需要，还可以向该电解溶液中任选添加硝酸盐、氯化物、胺、醛、磷酸、铬酸、硼酸、乙酸或草酸。当使用盐酸电解溶液对支撑体进行电解表面粗糙时，施加的电压通常为1-50V，优选2-30V。使用的电流密度的选择范围为10-200A/dm2,优选50-150A/dm2。电量的选择范围为100—5000c/dm2,优选100到2000c/dm2，更优选200-1000c/dm2。电解表面粗糙化的温度范围为10-50°C,优选15-45°C。电解溶液中的盐酸浓度优选为0.1质量％-5质量％。在支撑体电化学表面粗糙之后，优选用酸溶液或^4水溶液浸渍该支撑体，以除去该铝支撑体表面产生的铝屑等污垢(去污处理)。酸的实例包括硫酸、过硫酸、氢氟酸、磷酸、硝酸和盐酸，碱的实例包括氢氧化钠和氢氧化钾。其中，优选使用碱水溶液。支承体表面的铝的溶解量优选为0.5_5g/m2。在支撑体在碱水溶液中浸渍之后，优选再在酸如磷酸、硝酸、硫酸和铬酸，或它们的混合酸中浸渍该支撑体，以进行中和处理。机械表面粗糙化和电化学表面粗糙化可以单独进行；也可以先进行机械表面粗糙化，再继之进行电化学的表面粗糙化。(阳极氧化处理)在表面粗糙化之后，优选进行阳极氧化处理。对用于本发明的阳极氧化处理方法没有特别的限制，可以使用已知的方法。通过进行阳极氧化处理可以在铝支撑体表面上形成阳极氧化膜。对于阳极氧化处理，优选使用电流密度为1-10A/dr^的电解镀覆方法，其中使用含有浓度为10-50%的硫酸和/或磷酸的水溶液作为电解溶液。然而，也可以使用在美国专利No.1,412，768中描述的高电流密度硫酸进行电解镀覆方法，在美国专利No.3,511,661中描述的在磷酸中进行电解蚀刻支撑体的方法，或使用包含4各酸、草酸、丙二酸等中的一种或两种以上的溶液的方法。形成的阳极氧化膜的涂敷量合适地为1-50mg/dm2，优选10-40mg/dm2。可以通过该铝版在阳极氧化膜溶解前后的重量差来得到该涂敷量。可以使用例如，磷酸铬酸水溶液来溶解该铝版的阳极氧化膜，通过将35ml的85质量％磷酸和20克的氧化铬(IV)溶于1升水中来制备该磷酸铬酸水溶液。任选对已经进行阳极氧化处理的铝支撑体进行封孔处理。对于封孔处理，可以采用热水、沸水、蒸汽、硅酸钠溶液、重铬酸盐水溶液、亚硝酸盐液和乙酸铵溶液等已知的处理方法进行封孔处理。(亲水化处理)作为在上述处理之后的亲水化处理方法，有在该支撑体上进行底涂的方法，所用的底涂涂料是水溶性树脂，如聚乙烯基膦酸，在侧链上具有磺酸基的聚合物或共聚物，或聚丙烯酸；水溶性金属盐如硼酸锌；黄色染料；胺盐；等等。也可以合适地使用公开在日本特开平5-304358中的溶胶-凝胶处理支撑体的方法，所述溶胶-凝胶共价键合了能够通过自由基引起加成反应的官能团。(可聚合单体、可聚合低聚物)在本发明中，印刷油墨优选包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中的至少一种。在本发明中，可聚合单体分子内具有烯属不饱和键，并且重均分子量小于3,000;可聚合低聚物分子内具有烯属不饱和键，并且重均分子量不小于3,000。它们的实例包括(曱基)丙烯酸、马来酸和它们的低聚物；和用具有烯属不饱和键的化合物如(甲基)丙烯酸改性的聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、多元醇树脂和植物油等。在它们之中，优选具有烯属不饱和一睫且可与+>香改性酚醛树脂混溶的化合物，例如，用烯属不饱和物质改性的植物油。这些化合物可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。可聚合单体和/或低聚物在本发明印刷油墨总量中的含量优选为10-40质量％。当使用后面叙述的平版印刷版进行印刷时，在印刷油墨中混入上述可聚合单体和/或可聚合的低聚物，能够减少在初始印刷阶段的纸的浪费或图像失真，且进一步能够容易地去除由刻划或压力导致的平版印刷版材料的非图像部分受伤的污斑。它的机理还不是很清楚，但或许是因为，可聚合单体和/或可聚合低聚物溶胀了在曝光的平版印刷版材料中的印刷不需要部分的层，从而通过油墨的粘性而容易地去除该溶胀部分。(植物油)在本发明中，印刷油墨优选包含植物油。植物油的实施例包括大豆油、棉子油、亚麻子油、红花油、桐油、妥尔油、蓖麻油、桠油、烛果油、月桂籽油月旨(akarritomseedfat,7力卩卜厶脂)、姜饼树油脂(parinariumseedfat)、脱水蓖麻油和低芥酸菜子油。这些植物油可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。在本发明中，植物油在印刷油墨总量中的含量优选为10-40质量％。当使用后面叙述的平版印刷版进行印刷时，在印刷油墨中引入植物油，能够减少初始印刷阶段的纸的浪费或图像失真，并最小化由刻划或压力产生的平版印刷版上产生的非图像部分受伤的污斑。这或许是因为该植物油增强了曝光的平版印刷版材料中的印刷不需要部分的层的溶胀性能。(印刷油墨的其它组分)本发明的印刷油墨可以包含用于着色的颜料。作为用于本发明的颜料，有已知的无机或有机颜料。无机颜料的实例包括二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、矾土白、氧化锌、普鲁士蓝、氧化铁红、炭黑、铝粉和黄铜粉。有机颜料的实例包括J3-萘酚、(3-羟萘甲酸、(3-羟萘曱酸芳胺酰化物、乙酰乙酸芳胺酰化物和吡唑啉酮型可溶性偶氮颜料；(3-萘酚、p-羟萘曱酸芳胺酰化物、乙酰乙酸芳胺酰化物单偶氮化物、乙酰乙酸芳胺酰化物二偶氮化物和吡唑啉酮型不溶性偶氮颜料；酞菁颜料如酞菁铜蓝、氯化或溴化酞菁铜蓝、磺化酞菁铜蓝和不含金属的酞菁；和喹吖啶酮、二喝。秦、皮蒽酮、蒽嵌蒽二酮、靛蒽醌、蒽嘧啶、黄烷士林(fravanthrone)、硫靛蓝、蒽醌、茈酮、芘、异二氬吲哚酮、金属配合物和会酞酮(quinophtharone)型多环或杂环颜料。作为用于本发明印刷油墨组合物的粘结剂树脂，可以不受限制地使用通常用于平版印刷油墨组合物中的树脂。这种树脂的实例包括松香改性酚醛树脂、松香改性马来酸树脂和各种醇酸树脂、石油树脂、松香酯树脂、聚酯树脂、地汤青和这些树脂的改性树酯等合成树脂。松香改性酚醛树脂可以单独使用，或与合成树脂如各种醇酸树脂、石油树脂、松香酯树脂、聚酯树脂、地沥青和这些树脂的改性树酯结合使用。各种醇酸树脂、石油树脂，等等，也可以与松香改性酚醛树脂结合使用。这些粘结剂能够单独使用或以两种或更多种的混合物使用。使用交联剂交联或使用凝胶剂凝胶化的上述树脂也可以用作印刷油墨的粘结剂。交联剂的实例包括异氰酸酯化合物如曱苯二异氰酸酯、二苯曱烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚曱基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯和聚亚曱基聚苯基多异氰酸酯。凝胶化剂的实例包括氮丙啶化合物如三羟曱基丙烷-三-(3-N-氮丙啶基丙酸酯和季戊四醇丙烷-三-(3-N-氮丙啶基丙酸酯；环氧化合物如甘油聚缩水甘油基醚和三羟曱基丙烷聚缩水甘油基醚；和铝螯合物如乙酸乙酯二异丙氧基铝。这些交联剂或凝胶化剂并不限于这些，且分别能够单独使用或以两种或更多种的混合物使用。该粘结剂树脂优选为通过加热含有羟基的树脂与作为交联剂的多官能异氰酸酯化合物的混合物，或含有羟基的树脂、作为交联剂的多官能异氰酸酯化合物和催化剂的混合物，而得到的交联树脂。也就是说，作为粘结剂树脂优选使用的交联树脂是通过含有羟基的树脂、作为交联剂的多官能异氰酸酯化合物和视需要的催化剂加热反应得到的。含有羟基的树脂和多官能异氰酸酯化合物可以适当地选自上面描述的那些。作为催化剂，可以使用常用的催化剂，如有机钛酸酯化合物、有机锡化合物和有机胺化合物。它们的典型实例包括钛酸四丁基酯、辛酸亚锡(stannousoctilate)、乙酸二丁基锡、三乙胺、二曱笨胺和三亚乙基二胺。这些催化剂可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。加热反应的条件没有特别的限制，只要在该条件下，含有羟基的树脂能通过交联剂进行交联即可。本发明的印刷油墨可以包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以使用常用的那些，但优选能吸收紫外光产生活性自由基的那些。它们的实例包括苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、p-二曱基氨基苯乙酮、二苯曱酮、2-氯二苯曱酮、p,p'-二氯二苯曱酮、p,p'-双二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶酰、联笨曱酰、苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻正丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻二曱基酮缩醇、四曱基秋兰姆一碌u化物、p塞吨酮、2-氯噻吨酮、2-曱基噻吨酮、偶氮二异丁腈、苯偶姻过氧化物和二^又丁基过氧化物。这些聚合引发剂任选以任何比例并用两种或更多种的混合物。本发明的印刷油墨可以包含氧化聚合催化剂。作为氧化聚合催化剂，可以使用常用的那些。它们的典型实例包括有机羧酸的金属盐，例如有机羧酸如乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸、已酸、2-乙基丁酸、环烷酸(大7f〉酸)(naththenicacid)、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、异辛酸、异壬酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、新癸酸、有支链的烷烃羧酸(versaticacid，乂《-廿f7夕酸)、secanoic酸(七力乂4'乂夕酸)、亚麻子油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、大豆油脂肪酸、二曱基己酸、3,5,5-三曱基己酸或二曱基辛酸与钴、锰、铅、铁、锌、4丐或锆的盐；菲咯啉化合物如1,10-菲咯啉或5-曱基菲咯啉；和2,2'-联吡啶，但本发明不仅于此。这些化合物可以视需要以两种或更多种的混合物使用。用于平版印刷的本发明印刷油墨任选包含添加剂如聚合抑制剂、颜料分散剂、干燥延迟剂、溶剂、抗氧化剂、表面整理助剂、抗磨蚀剂、防蹭脏试剂或非离子表面活性剂。(润湿液)优选润湿液包含亚烷基二醇单烷基醚化合物。亚烷基二醇单烷基醚是亚烷基二醇与烷基的单醚。优选将该亚烷基二醇单烷基醚溶于润湿液而使用。作为亚烷基二醇单烷基醚化合物优选使用结构式(A)表示的化合物。结构式(A)R"-0-(CH2C(R2)HO)n-H在上述结构式中，Rn表示具有1-6个碳原子的烷基，R,2表示曱基或氢原子，n表示1到4的整数。结构式(A)表示的化合物的实例包括乙二醇单甲醚、二乙二醇单曱醚、三甘醇单甲基醚、四甘醇单曱基醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚、三甘醇单乙醚、四甘醇单乙醚、乙二醇单丙醚、二甘醇单丙醚、三甘醇单丙醚、四甘醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚，三甘醇单异丙醚、四甘醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三甘醇单丁醚、四甘醇单丁醚，乙二醇单异丁醚、二甘醇单异丁醚、三甘醇单异丁醚、四甘醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、二甘醇单叔丁醚、三甘醇单叔丁醚、四甘醇单叔丁醚、丙二醇单曱醚、二丙二醇单曱醚、三丙二醇单曱醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单乙醚、四丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单丙醚、丙二醇单异丙醚、二丙二醇单异丙醚、三丙二醇单异丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单异丁醚、二丙二醇单异丁醚、三丙二醇单异丁醚、丙二醇单叔丁醚、二丙二醇单叔丁醚和三丙二醇单叔丁醚。结构式(A)表示的化合物可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。从印刷耐久性的角度考虑，结构式(A)表示的化合物在本发明润湿液中的合适含量为0.05-5质量％，优选0.2-3质量％，更优选0.3-2质量％。除了上述亚烷基二醇单烷基醚化合物之外，本发明的润湿液优选还包含pH调节剂、湿润性改进助剂、水溶性聚合物、螯合剂或防腐剂。作为pH调节剂，可以使用选自水溶性有机或无机酸及其盐中的至少一种。这些化合物能够有效调节润湿液的pH,赋予润湿液緩冲效应，适当地蚀刻平版印刷版支撑体，并防止支撑体的腐蚀。优选的有机酸包括柠檬酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、乙酸、葡糖酸、乙醇酸、草酸、丙二酸、乙酰丙酸、磺胺酸、对甲苯磺酸、磷酸、膦酸和植酸。无机酸的实例包括硝酸和硫酸。可以适当地使用所述有机和/或无机酸的碱金属盐、石成土金属盐、铵盐或有机胺盐。这些有机或无机酸或它们的盐可以单独使用一种，或以两种或更多种的混合物使用。润湿液中pH调节剂的含量以有机酸、无机酸和它们的盐合计，适当地为0.001-0.1质量％。pH调节剂的含量不小于0.001质量％时，可以最小4匕印刷期间由于平版印刷版的铝支撑体的蚀刻而污染。优选pH调节剂的含量为0.1质量％以下，以防止印刷才几生4秀。润湿液的pH优选为4.5-7.5。上述pH范围能够最小化印刷期间的污染发生。性剂，优选阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐、机酸盐、羟基链烷石黄酸盐、《连烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支化烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基笨基醚、N-曱基-N-油烯基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油-黄酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸甘油单酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基笨基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基笨基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、部分皂化的苯乙烯-马来酸酐共聚物、部分皂化的烯烃-马来酸酐共聚物和萘磺酸盐-福尔马林缩合物。其中，优选的是二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐和烷基萘磺酸盐。非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚笨乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油脂肪酸的部分酯、脱水山梨糖醇脂肪酸的部分酯、季戊四醇脂肪酸的部分酯、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的部分酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯改性荒麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的部分酯、脂肪酸二乙醇胺、N,N-二-2-羟烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和三烷基胺氧化物。除此之外，还可以使用含氟表面活性剂或含硅表面活性剂。从发泡的角度考虑，润湿液中使用表面活性剂时，其含量优选i质量°/。以下，更优选0.001-0.5质量％。这些表面活性剂可以以两种或更多种的混合物使用。湿润性改进助剂的其它实例包括丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、五丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三甘醇、丁二醇、己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、3-曱氧基-3-曱基-l-丁醇、l-丁氧基-2-丙醇、甘油、二甘油、甘油聚合物、三羟曱基丙烷、在1-位用1_8个碳原子的烷基取代的2-吡咯烷酮及其衍生物、3,5-二曱基-1-己炔-3-醇、2,4,7,9-四曱基-5-癸炔-4,7-二醇、炔丙醇(2-丙炔-l-醇)、3-丁炔-l-醇、l-丁炔-3-醇、2-丁炔-l，4-二醇和3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇。其中，特别优选的是3-曱氧基-3-甲基-l-丁醇和l-丁氧基-2-丙醇。这些溶剂可以单独使用，或以两种或更多种的混合物使用。润湿液总量中这些溶剂的含量优选为0.002-1质量％,更优选0.005-0.5质量％。作为水溶性聚合物，有天然产品或它们的改性产品，比如阿拉伯树胶、淀粉衍生物(例如，糊精、酶催降解糊精、羟丙基化酶催降解糊精、羧曱基化淀粉、磷酸淀粉或辛基琥珀酸该性淀粉)、藻酸盐和纤维素衍生物(例如，羧曱基纤维素、羧乙基纤维素、曱基纤维素或羟乙基纤维素)；合成制品如聚乙二醇及其共聚物、聚乙烯醇及其共聚物或衍生物、聚丙烯酰胺或其共聚物、聚丙烯酸或其共聚物、乙烯基.曱基醚-马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、和聚苯乙烯磺酸或其共聚物；和聚乙烯基吡咯烷酮。其中，特别优选的是羧曱基纤维素和羟乙基纤维素。润湿液中水溶性聚合物的含量优选相对于润湿液为0.001-0.5质量％，更优选0.005_0.2质量％。优选润湿液包含螯合剂。螯合剂的优选实例包括乙二胺四乙酸或其钠或钾盐；二亚乙基三胺五乙酸或其钠或钾盐；三亚乙基四胺六乙酸或其钠、钾盐、羟乙基亚乙基乙二胺三乙酸或其钠或钾盐；次氮基三乙酸或其钠盐；有机膦酸或它们的盐如l-羟乙烷-l,l-二膦酸或其钠或钾盐，和氨基三-(亚曱基膦酸)或其钠或钾盐等有机膦酸；和膦酰基链烷三羧酸或其盐。作为螯合剂的钠或钾盐的替换物，有机胺盐也是有效的。其中，可以使用能稳定存在于润湿液中，且不会危害可印刷性的那些。润湿液中螯合剂的含量适当地为0.0001-0.5质量％，优选0.0005-0.2质量％。作为防腐剂，有苯酚或其衍生物、福尔马林、咪唑衍生物、脱氢醋酸钠、4-异噻唑啉-3-S同衍生物、苯并三唑衍生物、脒或胍的衍生物、季铵盐、吡啶、nnCaA么、；丄A厶一u主A:=rwk么、；4/U>w亚vwkA:口亚口志AA么；4>A^4『、、红乂>zW让「主n"w"、口v卞j工4"、—■沐、-Ai二工口v'kj工^v、''a、邻、"v工，'r一'尺'iv〃rj公醇类的溴代硝基丙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙醇和3-溴-3-贿基戊烷-2,4-二醇。润湿液中防腐剂的含量虽然是对于细菌、霉或酵素发挥作用的有效量，且根据细菌、霉或酵素的种类而以不同的有效量存在，但优选相对于润湿液为0.001-0.5质量％。优选结合使用对细菌、霉或酵素有效的两种或多种防腐剂。润湿液还可以包含去味剂、着色剂、防锈剂或消泡剂。作为去味剂，优选使用结构式(I)表示的化合物。结构式(I)Ri-COOR2在结构式(I)中，R'表示具有1-15个碳原子的烷基、链烯基、芳烷基或苯基。烷基或链烯基的情况下优选具有4-8个碳原子。R'表示烷基、链烯基或芳烷基的情况下，可以是直链或支链的。链烯基优选具有一个双键。芳烷基的实例包括千基和苯乙基。W表示的烷基、链烯基、芳烷基或苯基的一个或多个氢原子可以被羟基或乙酰基取代。W表示具有3-10个碳原子的烷基、芳烷基或苯基，条件是烷基或芳烷基可以是直链或支化的。烷基优选具有3-9个碳原子。芳烷基的实例包括千基和苯乙基。去味剂的实例包括曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、2-乙基丁酸、戊酸、异戊酸、2-曱基戊酸、己烷酸(己酸)、4-曱基戊酸(异己酸)、2-己烯酸、4-戊烯酸、庚酸、2-曱基庚酸、辛烷酸(辛酸)、壬酸、癸烷酸(癸酸)、2-癸烯酸、月桂酸或肉豆蔻酸的酯。除了上述酯之外，还有苯乙酸千酯和乙酰乙酸酯如乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸-2-己酯。其中，优选的是乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丁酸正丁酯、丁酸正戊酯和丁酸异戊酯，更优选的是丁酸正丁酯、丁酸正戊酯和丁酸异戊酯。润湿液中去味剂的含量，基于润湿液总量适当地为0.001-0.5质量％,优选0.002-0.2质量％。去味剂能够改进工作环境。香草醛或乙基香草醛能够与上述去味剂一起使用。作为着色剂，优选使用用于食品的染料。黄色染料的实例包括CINos.19140和15985,红色染料的实例包括CINos.16185、45430、16255、45380和45100,紫色染料的实例包括CINo.42640,蓝色染料的实例包括CINos.42090和73015,和绿色染料的实例包括CINo.42095。润湿液中着色剂丄厶/v^S^AD、丄丄rv八rv八i—rvr*F^"_S~n/W\T3—里1Aj^^Vu.uul;丄/贝里70。防锈剂的实例包括苯并三唑、5-曱基苯并三唑、硫代水杨酸、苯并咪唑或它们的衍生物。润湿液中防锈剂的含量优选为0.0001-0.5质量％。消泡剂优选为含硅消泡剂，它可以是乳液型的或溶液型的。为了调节表面张力或粘度并改进印刷适应性，本发明的润湿液还包含醇。醇的实例包括曱醇、乙醇、丙醇和异丙醇。本发明中润湿液组合物除上述组分之外的组成是水。市场上的润湿液组合物通常都是浓缩的润湿液。该浓缩润湿液由上述组分组成，通过将上述固体组分溶于水中制得的水溶液。在使用时，用水稀释该浓缩润湿液到10-200倍。在本发明中，优选使用使得润湿液中氟化物离子浓度为0到0.1ppm的水。作为从用于稀释的水中除去氟化物离子的方法，有沉淀法和吸收法。沉淀法通过氢氧化铝凝聚水中的氟化物离子产生沉淀，以此除去氟化物离子。吸收法通过让水通过装满吸收剂的容器，以此过滤和除去氟化物离子。作为吸收剂，有活性氧化铝、活性炭、离子交换树脂和反渗透膜。在本发明中，优选使用使得润湿液中钙离子浓度为0.01到40ppm的水。为了从用于稀释的水中除去钙离子，荻得在上述钙离子范围的润湿液，优选使用纯水、离子交换水或用反渗透膜纯化的水。润湿液既可以用于通常的湿润器，也可以用于连续进料浸湿体系，并优选用于连续进料浸湿体系。本发明的润湿液可被用于MitsubishiDiamatic湿润器、Komorimatic湿润器、Dahlgren湿润器或由HeiderbergCo.，Ltd制造的Alcolor湿润器。料，其中，它在成像曝光之后，不使用特别化学试剂而直接被装配到印刷机上，然后通过提供浸湿水和印刷油墨除去不必要的部分，进行印刷。在本发明的优选实施方案中，红外线激光热熔融或热融粘型平版印刷版材料的成像功能层在红外线激光曝光部分形成亲油性图像部分，在未曝光部分的成像功能层被除去而形成非图像部分。未曝光部分的成像功能层可以用水洗除去，但优选在印刷机上用油墨和润湿液除去的进行所谓的机上显影。装配在印刷机印版滚筒上的印刷版材料的未曝光部分的成像功能层的去除(机上显影)可以通过在旋转印版滚筒的同时让带水辊和墨辊与成像功能层接触来进行。可以以后面叙述的次序或其它各种次序进行。润湿液的供应量可以调节到大于或小于通常的印刷供应量，且调节可以分段或连续进行。次序(l):先在印版滚筒的一至几十转旋转期间，使带水辊与印版滚筒上的印刷版材料的成像功能层接触，接着再在印版滚筒的一至数十转旋转期间，使墨辊与该成像功能层接触。此后，开始进行印刷。次序(2):先在印版滚筒的一至几十转旋转期间，使墨辊与印版滚筒上的印刷版材料的成像功能层接触，接着再在印版滚筒的一至数十转旋转期间，使带水辊与该成像功能层接触。此后，开始进行印刷。次序(3):在印版滚筒的一至几十转旋转期间，实质上同时使墨辊和带水辊与印版滚筒上的印刷版材料的成像功能层接触。此后，开始进行印刷。实施例下面将用实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅限于此。在实施例中，除非另作说明，"份"是指质量份。实施例(清漆的制备)将下列清漆组成1和2置于装有冷凝器、温度计和搅拌器的四口烧瓶中，分别加热到200。C，并在200。C下搅拌1小时加热溶解，得到一种溶液。此后，1份曱苯撑二异氰酸酯(TDI)被添加到该溶液中，并在氮气氛围和卯。C下进一步加热搅拌3小时。由此，制备用于平版印刷的印刷油墨的清漆1和清漆2,(清漆1的组成)松香改性酚醛树脂(Mw:100,000,酸值:造)造)矿物油(清漆2的组成)松香改性酚醛、树脂(Mw:100,000,酸值:亚麻子油<印刷油墨1的制备>400份15,由HITACHIKASEIPOLYMERCO.,LTD制59份J八八/'、4ULIT刀15,由HITACHIKASEIPOLYMERCO.,LTD制59份35以下述印刷油墨1的组成所示的添加量(各个组分的添加量以份表示，下同)将作为单体的丙烯酸改性植物油A、作为聚合引发剂的a-氨基苯乙酮(由CIBASPECIALTYCHEMICALSCO"LTD制造)、聚合抑制剂(叔丁基羟基曱苯，由ALBEMARLECORPORATION制造)和颜料(酞菁蓝，由DAIMCHISEIKAKOGYOCO.,LTD制造)添加到上述清漆1中，用三辊捏合机捏和，并向其中添加1份氧化聚合催化剂(辛酸钴(cobultoctylate)和辛酸锰的混合物，由ShintoFineCO.,LTD制造)，搅拌1小时。由此，得到印刷油墨l,其中包含可聚合低聚物。(印刷油墨1的组成)酞菁蓝颜料20.0份(由DAINICHISEIKAKOGYOCO.,LTD制造)清漆143.5份可聚合单体30.0份(丙烯酸改性植物油A)聚合引发剂5.0份oc-氨基苯乙酮(由CIBASPECIALTYCHEMICAISCO.,LTD制造)聚合抑制剂叔丁基羟基曱苯0.5份(由ALBEMARLECORPORATION制造)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>平均分子量486(印刷油墨2的制备)以下述印刷油墨2的组成所示的添加量(各个组分的添加量以份表示，下同)将作为单体的丙烯酸改性植物油A、作为聚合引发剂的a-氨基苯乙酮(由CIBASPECIALTYCHEMICALSCO.,LTD制造)、聚合抑制剂(叔丁基羟基曱苯，由ALBEMARLECORPORATION制造)和颜料(酞菁蓝，由DAINICHISEIKAKOGYOCO.,LTD制造)添加到上述清漆2中，用三辊捏合机捏和，并向其中添加1份氧化聚合催化剂(辛酸钴和辛酸锰的混合物，由ShintoFineCO.,LTD制造)，搅拌1小时。由此，得到印刷油墨2，其中包含可聚合低聚物和植物油。(印刷油墨2的组成)酞菁蓝颜料20.0份(由DAINICHISEIKAKOGYOCO.,LTD制造)清漆243.5份可聚合单体30.0份(丙烯酸改性植物油A)聚合引发剂5.0份a-氨基苯乙酮(由CIBASPECIALTYCHEMICALSCO.,LTD制造)聚合抑制剂0.5份叔丁基羟基曱苯(由ALBEMARLECORPORATION制造)<印刷油墨3的制备>以下述印刷油墨3的组成所示的添加量将颜料(酞菁蓝，由DAINICHISEIKAKOGYOCO.,LTD制造)添加到上述制得的清漆1中，用珠粒研磨机捏和，再用三辊捏合机捏和制备油墨基料。此后，进一步向其中添加4质量份的聚乙烯蜡化合物(蜡化合物，由SHAMROCKCO.,LTD制造)、1质量份的干燥剂和5质量份的矿物油，并搅拌1小时。由此，得到印刷油墨3，其中不包含任何可聚合单体、可聚合低聚物和植物油。(印刷油墨3的组成)酞菁蓝颜料20.0份(由DAINICHISEIKAKOGYOCO.,LTD制造)清漆170.0份(铝支撑体制备)将0.24mm厚的铝板(材料1050,精炼H16)浸入到保持在65。C下5质量%的氢氧化钠水溶液中1分钟进行脱脂处理，然后用水清洗。随后，在保持在25。C的1质量％盐酸水溶液中，在40。C下，使用碳电极，以20A的电流37对该铝版进行20秒的电解表面粗糙化处理(400A'sec/dm2)，用水清洗，并在6(TC下浸入2质量。/。的苛性钠水溶液中60秒(去污处理)。随后，根据下列条件对得到的板进行阳极氧化处理处理浴30质量。/。碌b酸水溶液电流密度2A/dm2处理温度40°C处理时间60秒将得到的板在80。C的热水中浸渍30秒，在40。C的温风中干燥得到表面粗糙的铝支撑体(铝基材)。使用表面粗糙度测量仪(RSTPLUS,由WYKOCo.，Ltd制造)测定的该亲水支撑体的表面粗糙度Ra是0.34微米。(平版印刷版材料样品1的制备)将下列组成的底层涂料溶液1涂敷于上面得到的粗面化铝支撑体上，使用得到7.5ml/m2的涂敷量的线棒涂敷后，并在80。C的烘箱中干燥10秒。(底层涂料溶液1)水15克曱醇135克化合物A0.7克化合物A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>随后，用线棒(wirebar)涂敷下列组成的成像功能层涂料溶液1,并在100°C的烘箱中干燥60秒，以形成干涂敷量为1.0g/m2的成像功能层。由此，制得平版印刷版材料样品1。成像功能层涂料溶液1化合物A红外线吸收剂(l)聚合引发剂(PS-1)0.05g0.2g粘结剂聚合物(l)0.5g(平均分子量80,000)可聚合化合物1.0g(异氰尿酸EO-改性三丙烯酸酯，由ShinnakamuraKagakuKogyoCo.,Ltd制造，NKEsterM-315)维多利亚纯蓝的萘磺酸盐0.02g含氟表面活性剂(l)0.1g甲基乙基酮18.0g红外线吸收剂(1)聚合引发剂PS-1s--co—coo含氟表面活性剂(l)如CH卄o如《COOC2H4C8F13C~foC2H4^~~f。C3H6^t"OC.，，II\4/"、。2、,11oH4)~OH粘结剂聚合物(l)COOC2HsCO—O(平版印刷版材料样品2的制备)将下列组成的底层涂料溶液2涂敷于上面得到的粗面化铝支撑体上，使用得到7.5ml/m2的涂敷量的线棒涂敷后，并在80。C的烘箱中干燥10秒。(底层涂料溶液2)化合物B:CH2=C(CH3)COO(C2H40)nP=0(OH)2随后，用线棒在上面得到的涂敷了底涂层的支撑体上涂敷下列组成的成像功能层涂料溶液2，并在70。C的供箱中干燥60秒，以形成干涂敷量为0.9g/m2的成像功能层。成像功能层涂料溶液2水40g丙二醇单甲醚50g曱基乙基酮10g红外线吸收染料(3)0.15g粘结剂聚合物(2)0,5g(平均分子量80,000)微胶嚢分散液5g(以含固量表示)聚合引发剂(PS-1)0.5g含氟表面活性剂(l)0.1g红外线吸收剂(3)水曱醇化合物B15g135g0.7g<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>粘结剂聚合物(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>随后，用线棒在成像功能层上涂敷下列组成的保护层涂料溶液1，并在65。C的烘箱中干燥30秒，以形成千涂敷量为0.3g/m2的保护层，然后在40°C下进行24小时的熟化处理。由此，制得平版印刷版材料样品2。保护层涂料溶液1聚丙烯酸钠水溶液15份(商品名，AQUALICDL522,由NipponShokubaiCo.，Ltd制造，平均分子量173。固体含量30.5质量％,水溶性树脂)封端异氰酸酯WB-70040份海藻糖粉末的水溶液，35份Treha(熔点97°C,由HayashiharaShojiCo.，Ltd制造)，具有10质量％的固体含量蓝色染料2份(商品名Aoironigo,由KiriyaChemicalCo.,Ltd制造)消光剂34分平均粒度为8微米的单分散二氧化硅颗粒消光剂54分平均粒度为3.5微米的单分散二氧化硅颗粒蓝色染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>(印刷品的制备)基于图像数据，使用发光波长为830nm的半导体激光光源(具有10pm的束斑直径、2000dpi的扫描方向和副扫描方向的分辩率)以150mJ/cm2样品表面的曝光能量，对获得的平版印刷版材料样品进行成像曝光。在本发明中，"dpi"表示每2.54cm的网点数。该图像数据包括实地(、夕，solid)图像和具有1-99%网点面积的点图像。将上述各个曝光的平版印刷版材料样品装配固定在由MitsubishiJukogyoCo.,Ltd制造的DAIYA1F-1型印刷机的印版滚筒上。在使印版滚筒旋转的状态下与带水辊接触，在印版滚筒旋转两转之间供给下述润湿液，接着在接触带水辊的状态下，使带油墨辊接触，在印版滚筒旋转两转之间向版面供给表1记载的印刷油墨1、2或3，接着，在保持样品与带水辊和墨辊的接触状态，开始供应印刷纸张，从而开始印刷。在印刷之后，在排纸部立即将该纸的印刷面暴露于UV光源下干燥印刷油墨。由此，得到印刷品。润湿液1丙二醇单正丁醚1.0kg1,2-丙二醇0.5kg3,6-二曱基-4-辛炔-3,6-二醇0.5kg全氟辛烷磺酸0.1kg乙二胺四亚曱基膦酸0.8kg环氧乙烷.环氧丙烷共聚物0.1kg甘油0.1kg硝酸铵0.02kg羧曱基纤维素0.01kg磷酸二氢铵0.4kg柠檬酸二铵0.01kg乙酸钠0.01kg2,3-溴-2-硝基乙醇0.002kg2-曱基-5-氯-4-异p塞口生啉-3-酉同(2-Methyl-5-chloro-4-isothazoline-3-one，2—>f乂b-5-夕口口-4-^f乂f7乂卩乂-3-才>)0.002kg加入纯水稀释，得到10升溶液。[印刷品的评价](印刷品的网点质量、图像质量)使用铜版纸进行印刷，得到5000份印刷品(print)。通过100倍放大镜观察具有2%网点面积的点图像，并根据下列等级进行评价印刷物图像质量。该等级作为网点质量的指标，等级5表示没有条紋的高质量点图像，随着网点质量的下降，等级逐步降低。等级小于3级表示点图像质量已经完全不能用于实际用途。(印刷故障)通过最初具有175网线数和70°/。网点面积的图像对上面得到的平版印刷版材料样品进行曝光。将曝光的印刷版材料样品装配在上述印刷机上，并向该印刷版材料样品供应上述润湿液和表1所示的印刷油墨进行印刷。图像被印刷在新的无木质纸张的正面上，而在该纸张的正面喷涂粉末NikkarikoAS-60(具有20-30pm的平均粒度，由NikkaLtd制造)，然后在正面具有印刷图象的印刷纸张的背面喷涂上述粉末，得到10000份印刷品。用目视观察第10000张印刷品，并根据下列等级进行印刷故障的评价。等级5表示图像没有印刷故障，随着印刷故障的提高，等级简单地降低。等级小于3级的打印图象已经完全不能用于实际用途。(油墨污斑消除性能)使用上面得到的曝光的平版印刷版材料样品和铜版纸进行印刷，得到IOOO份印刷品。然后，仅使墨辊与曝光的印刷版材料样品接触，在样品的整个表面形成油墨层，接着经由水辊和墨辊在得到的样品上提供浸湿水和印刷油墨，进行常规的印刷。从进行常规印刷开始，直到获得在非图像部分没有油墨污斑的印刷品，计算印刷的纸张数，按照油墨污斑消除性能测定值进行评价。纸张数越少，油墨污斑消除性能越好。结果如表l所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>由表l可以看出，与对比例的印刷品相比，根据本发明的印刷方法得到的本发明的印刷品具有优异的网点质量和油墨污斑消除性能，且不容易产生印刷故障。权利要求1、一种平版印刷版材料，其包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合性化合物和聚合引发剂，其特征在于，该成像功能层的非图像部分在成像曝光之后，能够通过提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种的印刷油墨而除去。2、一种平版印刷版材料，包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂，其特征在于，该成像功能层能够通过包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中的至少一种印刷油墨而在印刷机上被除去。3、权利要求1或2的平版印刷版材料,，其特征在于，所述铝支撑体具有亲水性表面。4、权利要求1至3中任一项的平版印刷版材料，其特征在于，印刷油墨进一步包含植物油。5、一种平版印刷版，其特征在于，它是通过成像曝光平版印刷版材料、并向该曝光的平版印刷版材料提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种的印刷油墨而制得的，该平版印刷版材料包括铝支撑体和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂。6、权利要求5的平版印刷版，其特征在于，铝支撑体具有亲水性表面。7、权利要求5或6的平版印刷版，其特征在于，印刷油墨进一步包含才直物油。8、一种制备权利要求5至7中任一项的平版印刷版的方法，其特征在于，印刷油墨包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中的至少一种。9、一种使用平版印刷版的印刷方法，其特征在于，该方法包括向权利要求5至7中任一项的平版印刷版提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种的印刷油墨，以此进行印刷。全文摘要本发明提供一种平版印刷版材料，其污物回收率和网点质量优良，且不太可能由灰尘粘着等引起印刷故障。该平版印刷板材料包括铝基底材料和设置于其上的成像功能层，该成像功能层包含光-热转换材料、光聚合化合物和聚合引发剂。该平版印刷板材料特征在于，成像功能层的非图像部分在成像曝光之后，能够通过提供包含选自可聚合单体和可聚合低聚物中至少一种的印刷油墨而除去。并提供一种平版印刷版，制备该平版印刷版的方法和使用该平版印刷版的印刷方法。文档编号B41N1/14GK101316721SQ200680044158公开日2008年12月3日申请日期2006年10月18日优先权日2005年11月1日发明者三瓶武司申请人:柯尼卡美能达医疗印刷器材株式会社