专利名称：平版印刷版前体的制作方法
技术领域：
本发明涉及热敏的、阴图制版的(negative-working)平版印刷版前体 (lithographic printing plate precursor)。
背景技术：
平版印刷印刷机使用所谓的印刷母版(printing master)如安装在印刷机滚筒上的印刷版。所述母版在其表面上带有平版印刷图像(lithographic image)，并且通过将墨施加至所述图像和然后将墨从母版转印至接收材料上得到印刷品，所述接收材料典型地为纸。在常规的所谓“湿法”平版印刷中，将墨和水性润版液(也称作润湿液)供给至由亲油性(或疏水性，即接收墨、憎水)区域与亲水性(或疏油性，即接收水、憎墨)区域组成的平版印刷图像。在所谓的无水胶印印刷中，平版印刷图像由墨接收和墨排斥(憎墨)区域构成，和在无水胶印印刷期间，仅将墨供给至母版上。印刷母版通常通过以图像方式曝光和加工称作板前体的成像材料得到。 除了公知的光敏板(所谓的预制感光板)外，其适用于通过膜掩模实施的UV接触曝光，热敏印刷版前体在二十世纪九十年代后期也已经变得广泛应用。这些热材料提供日光稳定性的优点， 并特别地用于所谓的计算机直接制版法中，其中板前体被直接曝光，即不采用薄膜掩模。所述材料曝露于热或红外辐射，并且产生的热引发(物理一)化学过程，例如烧蚀、聚合、由聚合物交联导致的不溶、热诱导的加溶或热塑性聚合物胶乳的颗粒凝结。最流行的热敏印板通过在涂层的曝光与非曝光区域之间的在碱性显影剂中由热诱导的溶解性差异来形成图像。所述涂层典型地包括亲油性粘合剂，如酚醛树脂，其在显影剂中的溶解速率通过以图像方式曝光被降低(阴图制版)或增加(阳图制版)。在处理期间，溶解性差异导致涂层的非图像(非印刷)区域的除去，从而露出亲水性载体，而涂层的图像(印刷)区域保持在载体上。这些板的典型例子描述于例如EP-A 625 728,823 327、 825 927,864 420,894 622和901 902中。如例如EP-A 625 728中所描述的，这些热敏材料的阴图制版实施方案通常在曝光与显影之间需要预热步骤。如例如EP-A 770 494,770 495,770 496和770 497中所描述的，不需要预热步骤的阴图制版板前体可包含通过热塑性聚合物胶乳的热诱导的颗粒聚结起作用的图像记录层。这些专利披露了生产平版印刷版的方法，所述方法包括步骤(1)以图像方式曝光成像元件，其包含分散于亲水性粘合剂中的疏水性热塑性聚合物颗粒和能够将光转化成热的化合物，和(2)通过施加润版液和/或墨显影以图像方式曝光的元件。EP-A 1 342 568描述了生产平版印刷版的方法，包括步骤(1)以图像方式曝光成像元件，其包含分散于亲水性粘合剂中的疏水性热塑性聚合物颗粒和能够将光转化成热的化合物，和(2)通过施加胶液来显影以图像方式曝光的元件，从而从载体上除去涂层的未曝光区域。WO 2006/037716描述了制备平版印刷版的方法，其包括步骤(1)以图像方式曝光成像元件，其包含分散于亲水性粘合剂中的疏水性热塑性聚合物颗粒和能够将光转化成热的化合物，和(2)通过施加胶液来显影以图像方式曝光的元件，从而从载体上除去涂层的未曝光区域，特征在于热塑性聚合物颗粒的平均粒度为40nm-63nm，和其中相对于图像记录层，疏水性热塑性聚合物颗粒的量大于70重量％且小于85重量％。EP-A 1 614 538描述了阴图制版的平版印刷版前体，其包括载体和在其上提供的涂层，所述载体具有亲水性表面或其被提供有亲水层，所述涂层包括含有疏水性热塑性聚合物颗粒和亲水性粘合剂的图像记录层，特征在于所述疏水性热塑性聚合物颗粒具有 45nm-63nm的平均粒度，和相对于图像记录层，图像记录层中疏水性热塑性聚合物颗粒的量为至少70重量％。
EP-A 1 614 539和EP-A 1 614 540描述了生产平版印刷版的方法，包括步骤(1) 以图像方式曝光在EP-A 1 614 538中披露的成像元件，和(2)通过施加碱性水溶液显影以图像方式曝光的元件。EP-A 1 736 312和EP 1 910 082公开了含有能够在曝光于IR辐射时形成印刷图像的IR染料的平版印刷版前体。所述可见的印刷图像通过IR染料当曝光于IR辐射时的化学转变形成。能够在IR曝光时形成印刷图像的前体非常适合用于印刷机上的加工设置 (on-press processing set-up)，其中将曝光的前体装配在印刷机并随后通过向所述装配的前体施加墨和/或润版液除去非图像区域。印刷图像的形成使得在将未加工的前体装配到印刷机上之前能够对其进行可见检查。EP-A 1 859 935和EP 1 859 936公开了含有热塑性颗粒的平版印刷版前体，所述热塑性颗粒具有10-40wm的平均颗粒尺寸，和其中IR染料的量作为所述聚合物颗粒的颗粒尺寸的函数进行调整。EP 1 914 068和EP 1 914 069公开了含有热塑性颗粒的平版印刷版前体，其中除了 IR染料以外，还存在分别在光谱的UV和可见光区域内有吸收的染料。EP-A 1 223 196公开了含有IR花青染料的IR敏感的光敏聚合物版前体，所述IR 花青染料包含原子量至少为28的原子，例如卤素原子，或含有非共价电子对的取代基例如羰基基团。EP-A 1 464 486公开了含有IR花青染料的IR敏感的光敏聚合物版前体，所述 IR花青染料在所述染料的杂环侧基上具有吸电子基团或具有含重原子的基团。存在进一步改善平版印刷版前体的性能的持续需求，其中采用该前体基于曝光于 IR辐射时热塑性颗粒的聚结制备印刷版。特别地，灵敏度的提高，使得实现更高的生产率 (即在给定的时间间隔内能够生产的印刷版的数量)，而对其它的平版印刷性能(例如清除行为)没有不利影响，这使这种类型的印刷版前体比使用不同技术(例如热诱导的光致聚合或加溶)的前体甚至更有竞争力。
发明内容
本发明的一个目的是提供含有热塑性颗粒和IR染料的平版印刷版前体，其具有提高的灵敏度(sensitivity)和/或改善的清除行为(clean-out behaviour)。本发明的另一目的是提供制备印刷版的方法，其中生产率提高而所获得的印刷版的平版印刷性能不受不利影响。本发明的第一目的通过权利要求1中定义的平版印刷版前体实现。在从属于权利要求1的权利要求中定义了所述前体的优选实施方案。本发明的第二目的通过权利要求16中定义的制备平版印刷版的方法实现。具体实施方式
所述印刷版前体包括提供在具有亲水性表面的载体上的涂层。所述涂层可以包括一个或多个层。包含热塑性颗粒的所述涂层的层称作图像记录层。IR辐射吸收染料
所述平版印刷版前体含有吸收红外(IR)辐射并将所吸收的能量转化为热的染料。优选的IR吸收染料(IR染料)是花青染料。可以使用的其它IR染料是部花青、靛苯胺、氧杂菁、吡喃鐺和squarylium染料。根据本发明的IR染料含有选自溴和碘的取代基。优选地，所述IR染料含有两个选自溴和碘的取代基。但是，所述IR染料可以含有三个、四个或更多个选自溴和碘的取代基。优选地，所述IR染料是具有根据式I的结构的花青染料
权利要求
和A具有与式I中相同的意义;
1.一种平版印刷版前体，其包含提供在具有亲水表面的载体上的涂层，所述涂层含有热塑性聚合物颗粒和红外辐射吸收染料，其特征在于所述染料含有选自溴和碘的取代基。
2.根据权利要求1的平版印刷版前体，其中所述染料含有两个选自溴和碘的取代基。
3.根据权利要求1或2的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式I的结构的花青染料；式I 其中Z 禾口 Z，代表-S-、-CRaRb-或-CH=CH-； Ra和Rb代表烷基、芳烷基或芳基基团；A代表氢，任选地被取代的烷基、芳烷基、或芳基基团，卤素，-ORc, -SRd, -SO2Re, -NRfRg，-NRh(SO2Ri)或-NR乂CO2Rk)，其中Re代表任选地被取代的芳基基团，Rd代表任选地被取代的烧基、芳烷基、芳基或杂芳基基团，Re代表任选地被取代的烷基、芳基或杂芳基基团，Rf代表任选地被取代的烷基、芳烷基或芳基基团，Rg代表任选地被取代的芳基基团，Rh代表任选地被取代的烷基或芳基基团，Ri代表任选地被取代的烷基或芳基基团或-NRilRi2,其中Ril和Ri2 代表氢、任选地被取代的烷基或芳基基团，Rj代表任选地被取代的烷基或芳基基团； Rk> R和R’代表任选地被取代的烷基基团； R1、R2、R3和R4代表氢或任选地被取代的烷基基团； R，R，和R1-R4可以形成环；T和T，独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、氰基、-CO2RkA-CONR1Rn^-S02Rn、-SO2NR0Rp或任选地被取代的成环的苯并环，其中R1、Rm代表氢、任选地被取代的烷基或芳基基团，Rn^ 表任选地被取代的烷基或芳基基团和R°和Rp代表氢、任选地被取代的烷基或芳基基团。
4.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式II的结构的花青染料；
5.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式III的结构的花青染料；
6.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式IV的结构的花青染料；
7.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式V的结构的花青染料；
8.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式VI的结构的花青染料；
9.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式VII的结构的花青染料；
10.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述染料是具有根据式VIII 的结构的花青染料；
11.根据权利要求3-10任意一项的平版印刷版前体，其中A选自；
12.根据权利要求3-10任意一项的平版印刷版前体，其中A选自-NRh(SO2Ri) 和-NRj (CO2Rk)，和其中Rh、R、Rj和Rk具有与式I中相同的意义。
13.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述热塑性颗粒具有通过 Photon Correlation Spectrometry 测量为 20_55nm 的平均颗粒直径。
14.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述热塑性颗粒在选自烷基磷酸盐和烷基醚磷酸盐的表面活性剂存在下通过乳液聚合制备。
15.根据上述权利要求任意一项的平版印刷版前体，其中所述载体是没有进行后阳极处理的磨砂化和阳极化的铝载体。
16.一种制备平版印刷版的方法，其包含以下步骤 一曝光权利要求1-15中定义的前体；一显影所述经曝光的前体。
17. 一种制备平版印刷版的方法，其包含以下步骤一曝光权利要求15中定义的前体；一在PH值至少为9的水溶液中显影所述经曝光的前体。
全文摘要
一种含有提供在具有亲水表面的载体上的涂层的平版印刷版前体，所述涂层含有热塑性聚合物颗粒和红外辐射吸收染料，特征在于所述染料含有选自溴和碘的取代基。
文档编号B41C1/10GK102159399SQ200980136258
公开日2011年8月17日 申请日期2009年9月15日 优先权日2008年9月16日
发明者范塞维伦 I., 卡兰特 P. 申请人:爱克发印艺公司