组装电致变色单元的装置和方法

专利名称：组装电致变色单元的装置和方法
技术领域：
本发明一般涉及制造电致变色器件，尤其涉及组装置电致变色单元的装置和方法，该单元受到激励时，产生状态可见的变化，并可适用于多种器件。
背景技术：
已提出各种设计的电致变色单元，用于这样一类不同的装置，其中包括诸如图形显示手表显示、可变传输窗和镜以及用于电池电压或充电状态的指示器等。虽然，它们的具体构造可以随它们的用途而有明显变化，但大多数电致变色器件具有几个共同的特点。一般讲，电致变色器件由电化学单元组成，该电化学单元具有作为阴极的第一导电电极、作为阳极的第二导电电极以及借以使第一和第二电极进行联系以便在把直流电压施加到包括第一和第二电极在内的电路上时实现单元中可见变化的媒介。借以使诸电极得以联系的媒介通常呈现固体、半固体或液体电解质的形式。电极和电解质的任何一个可以包含电致变色材料，它响应于所施加直流电压引起的电流以便在单元中产生所希望的变化。
电化学单元的工作可以对包含在电解质和/或至少一个电极中的金属产生永久或可逆的离子化或去离子化，后者导致在相应电极上的氧化或还原(氧化还原)反应。该单元的空间通常受到限制，其中第一和第二电极被电解质，可能连同一间隔装置彼此加以分开。此外，该单元通常至少包括一个可由柔性或刚性材料制成的基片，通过基片，可以观察到在该电池内正在发生的金属沉积或溶解。例如，如果基片是基本透明的或如果基片包含可以观察到可见变化的小孔或窗口，则通过该基片就可以观察到单元中的可见变化。
由具有刚性基片和使第一与第二电极得以联系的液体电解质的封闭单元所组成电化学器件的例子包括美国专利号4,116,535、4,188,095、4,285,575和4,902,108。
美国专利号5,411,817揭示了一种电池充电指示器，其中，一对电极之间的层包含有抗氧化剂、照相着色剂弥散物和照相显色剂。还揭示了该层的各种可能的组份，但在刚才所述限制范围以内，没有一个专利揭示显示具备在其中使电解质颜色转换的电化学过程在不反转电极极性下是可逆的效果。所揭示的其它一些应用，例如可自由使用的电表和“电话卡”等均表现出暗示电化学过程是不可逆的。
美国专利号3,720,869揭示了一种确定电电池内电极充电状态条件的方法，它通过测量在金属与非金属态之间转换的电池电极的电阻确定。
美国专利号3,667,039揭示了一种使用液晶元件的测量仪，它响应于高于给定阈值电平的输入信号而显现出可见的变化。
授予Warszawski的几个美国专利揭示了光调制器件以及制造或使用该光调制器件的方法。这些美国专利是5,054,894、5,056,899、5,074,648、5,078,480、5,080,470和5,082,355。所有这六个专利所揭示的基本内容实际上均相同。因此，为简单起见，下面把这些专利统称为“Warszawski专利”。
关于实现几种不同类型的光调制器件，例如在大环境中，诸如公共场所的大型招牌之类，Warszawske专利揭示了不少实施例。这些专利强调保持所揭示光调制器件的结构完整，尤其在大型器件的情况下，以使电解质-电极的界面不会受到局部中断和/或应力的不适当影响。
为此，Warszawski专利提出使用相对电极之间的电解质层，保持高度的柔顺性，并且具体地提出电解质材料是塑性的或粘弹性的。同样，为了保持在结构上的结合，提出电解层或者具备有单独的粘接剂，或者是自粘型的，以保证与诸电极的适当粘接。
虽然Warszawski专利表示打算使用不必是平的电极，但没有讲授或建议给予电极本身具有柔顺的作用。因此，看来Warszawski专利，虽然打算使用柔顺的电解质层，但应假设侧面与电解质层(诸层)相接的电极实质上是刚性的。在大型公共招牌的情况下，这将看来似乎是尤其真实。
关于制造Warszawski专利所揭示的光调制器件，提出了不同的技术，诸如厚膜应用技术和切断(cut-out)技术。厚膜应用技术涉及丝网印刷、气隙、螺旋线条等相关技术。切断技术涉及例如生产包含具有电解质的电极的合成物和然后把合成物加到另一个电极上。打算使用的技术是诸如挤压、滚压、碾光、涂覆等，以及冲孔、冲压和激光切割等。
美国专利号4,497,881描述了一种电池充电指示器，它实质上是由已存在于电池自身内的部件形成。具体地讲，在电池内设置有产生显然可以构成电解质、阳极胶化体、阴极材料的化合物或者两种或多种这些化合物组合的装料。把该产生化合物的装料刚好设置在电池外壳的外圆柱表面上，并配置使用指定的颜色，例如当电池充满电时为黑色，而当电池电荷被消耗完时，则逐渐改变成不同的颜色，例如灰色。在电池外壳的外表面上设置有小孔或窗口，以能使用户看到产生化合物之装料的颜色。该专利似乎强调使用在传统电池中已存在的材料，而不另外加入指示颜色的化合物或结构。
美国专利4,917,973揭示了一种二次电池，其中电池本身的一个电极根据电池正负电极之间的电压而改变颜色。设置窗口或小孔，以便看到上述电极的颜色变化。该专利看来仅被限于二次电池，也即小型的通常为盘形的电池。
美国专利号5,256,500讲授了一种诸如锂电池的电池，它具有内置的寿命指示器。该专利主要针对锂电池，但也预期所揭示的该发明也可与其它类型的电池，例如锰电池和镍镉电池等结合使用。通常建议“指示元件”作为“寿命指示器”的一部分设置在电池自身内。预期有各种类型的指示器，例如电致变色元件、电响单元和液晶单元等。在一个实施例中，相对于电池的正板容器， “寿命指示器”可以选择成可安装和可拆卸的。在这种方式中，可以只有当要进行读取时才把寿命指示器安装到电池上。对于该实施例，似乎是通过与上述正板容器螺纹啮合来选择可安装和可拆卸的。没有揭示可取下寿命指示器的其它可能的实施例。
美国专利5,250,905、5,396,177、5,339,024、5,418,086和公开的PCT申请PCT/US92/07757(国际公开号WO/93/06474)从不同方面描述了具有安装在外面的电化学测试器件的电池。测试器件本身包括下面一些必需的电化学电池的部件、即阴极电极、电解质和设置在直接粘到电池外壳上标签中的阳极电极。在这些每一篇参考文献中，测试器件与电池端子总是平行连接的，以使能连续地读取电池的带电状态。在所施加直流电压的作用下，带电状态根据阳极电极的消耗或溶解来确定。测试器还包括电解质，它可以是固体，也可以含有电解质液的多孔聚合膜阵列。如果是固体，则电解质可能太脆，以致于经不起外部施加的力和在电池正常运输、装卸和使用中受到的机械震动。在这些环境中，固体电解质可能破碎，因而恶化了电极之间的联系，使测试器失去作用。另一方面，当形成为膜阵列时，必须预形成电解质，然后在分开的不同的制造步骤中加到电极上，从而使标签制造过程变得复杂和费时以及增加其费用。
美国专利5,418,085和5,494,496描述了一种电化学电池测试器件，它可以整体固定到电池的一端。这些参考文献一般地讨论了电致变色材料，可把这些材料印刷到基片上，但没有具体地讲授如何在实际制造条件下印刷这些材料以生产可工作的器件的细节。更具体地说，基本上没有讨论电致变色材料的较佳组成和如何选择这些材料和/或如何使之适于在电池正常制造、装运和使用时可靠地进行。也没有任何揭示在经受电池环境周围的测试标签时这些材料是否有效，那个区域一般要比电池端子承受更大、更为频繁的机械震动。
美国专利5,458,92讲授了一种电致变色电池测试器件，它可以组合到附加至电池外壳圆柱壁上的电池标签中。该专利所揭示的电致变色测试器的电解质部件可以是固体或者增稠的溶液。如果是固体，则电解质可能经受如上所述在标签和电池正常制造、运输、装卸和使用时发生的破碎失效。如果形成为增稠的溶液，则不能保证溶液在电池整个可用的服务寿命期间保持其电解质特性，尤其是当溶液变干，而为了保持电解质内的电解活性和相伴的电致变色单元的生命力持续存在湿度的阈值水平是必需时更为如此。对组装电致变色单元的方法参考了一般的文献，它通过利用导电的和电化学活性油墨或油漆来印刷标签基片。然而除了某些活性材料和增稠剂的鉴别之外，并没有揭示组合这些材料以生产适合高速印刷用可行的油墨或油漆的具体方法或配方。
因此，对于高速生产便宜的能构成加到一个或多个柔性或刚性基片上的一系列最好是非预制层的薄膜电致变色单元的方法和装置有着一个优点，其中这些层的每一层均可通过涂覆或印刷装置加以沉积，而其中包括任一电极和电解质层在内的各层在借此单元得以使用的电致变色器件整个可用的服务寿命期间，都保持它们施加时的结构和功能特性。
虽然现代高速印刷和涂覆技术看来似乎提供了生产电致变色单元的近似手段，但在用这种手段构造电致变色单元时有重要的问题必须克服。例如，每种图形和尤其是用于构成单元的功能性油墨的组份是决定性的，这是因为油墨的组份决定了它们的电学、化学和机械特性以及可印刷特性，而且还因为油墨溶剂有时与施加有油墨的基片材料产生不利的反应。由于这些困难，传统的印刷和涂覆产品、工艺和装置迄今尚不能用来组装有功能性的且可靠的电致变色单元。
因此，需要一种万用的、高速的、经济的工艺和装置来制造用于各种器件的薄膜电致变色单元。还需要这样一些工艺、装置和电致变色材料，以生产具有标记接受面的电致变色单元和/或器件，在该表面上可以加上永久或暂时的彩色图形，而不影响电致变色单元的功能。

发明内容
本发明包含一种用一系列最好是非预制的诸层加到一个或多个柔性或刚性基片上构成电致变色单元的方法和装置，其中，这些层中的每一层均可以通过高速涂覆或印刷技术来沉积。把电致变色单元的功能层适用于作油墨或具有油墨特性和/或特征的材料(在此统称为“油墨”)，其中每种油墨部分或完全变干，以形成固体或半固体层。本发明还包含制造各种薄膜电致变色单元和/或薄膜电致变色器件的经济方法，这些器件包含电致变色单元(这里统称为“电致变色单元”或“单元”)。本发明还包含万用装置，它可以用于生产各种结构的包括功能和/或图形元件的电致变色单元和器件。
本发明的方法和装置适用于任何一种印刷工艺，例如丝网印刷、溅射、凸版、苯胺印刷、石印、胶版印刷、绢网印刷或凹版印刷。这些印刷技术中的任何一种印刷都可以用来生产电致变色单元或器件。另一方面，也可以使用这些印刷技术中的二种或多种印刷技术生产电致变色单元或器件。
为实现本发明的目的，一种较佳的印刷方法是凹版印刷。凹版印刷使用或者平板或者印刷滚筒，它们包含有用于把油墨加到所希望的基片上的所谓的“图像载体”。凹版印刷中使用的图像载体与其它印刷方法中使用的图像载体不同，这是因为凹版图像载体的图像是在图像载体的非图像区域表面以下雕刻或腐蚀出来的。凹版印刷用于印刷货币和艺术复制品。虽然凹版印刷生产出高质量的印刷品，但这种平板印刷使用有高度粘性的油墨，需要很高的压力来把图像从板上转印到基片上。
因此，目前较佳地是用印刷滚筒，它用粘性小便于转印到任何所希基片上的油墨。本发明的印刷滚筒可以被雕刻，然后选择性地化学腐蚀(下面将进一步详细描述)，以增加沉积到电致变色单元的任一特定层上的油墨量。
漏印滚筒上被雕刻出的图像。每平方英寸雕刻面约有2000至9000个被刻进表面的单元。单元的实际大小和数量由最终印刷图像所需油墨的密度来决定。分解所有图像至丝网屏幕上，使雕刻的图像有可能持有低粘性的液体油墨，直到加上了油墨。使用这种雕刻滚筒的印刷工艺称为“轮转凹版”或“凹版”印刷。
因在需要稠度和均匀性的应用或印刷层的重复印刷应用中其所持有的稠度和适应性，所以轮转凹版印刷是较好的。目前的轮转凹版印刷工艺主要集中在相对简单的工艺和与在各种基片上印刷图形彩色油墨有关的传统油墨材料上。本发明同样也针对这些技术，而且引入了印刷油墨的一些新颖的方法、装置和材料，这种油墨包含有电致变色单元的功能部件。
在轮转凹版印刷工艺中使用的图像载体通常包含一具有钢芯或铝芯的滚筒。该芯子用铜进行电镀，并以与所要印刷图形的相反进行雕刻，以使“图像载体区”(在应用之前油墨沉积的区域)处在滚筒的表面以下。然后对整个滚筒镀铬，以提高雕版的使用寿命。
本发明人已观察到，供传统图形印刷目的用轮转凹版印刷机所采用的印刷滚筒不能沉积构成薄膜电致变色单元所需要的足够容量和厚度的各种油墨。本发明的印刷滚筒克服了这些不足，它首先进行电子雕刻，然后用例如酸(诸如HCL)或其它一类蚀刻配方进行化学蚀刻，使各图像载体区产生适当的容量和形状。
化学蚀刻通过增加雕刻形成的单元的表面面积，在图像载体区的雕刻部分中增加总的容量。因此，化学蚀刻的印刷滚筒可以沉积的油墨层的厚度和均匀度将比应用仅经过机械蚀刻的滚筒沉积的油墨层更厚、更均匀。
轮转凹版印刷机通常包含一个或多个印刷机组，其中每个印刷机一般包括雕刻图像载体滚筒、墨斗、刮墨刀片、压印墨辊和油墨干燥装置。随着滚筒旋转，把油墨从墨斗涂到柱状图形载体上，而刮墨刀片擦抹滚筒表面，以在印刷之前进行清洁。把油墨待沉积在其上的基片通过滚筒与压印墨辊之间。滚筒和墨辊与该基片接触，并定位，以便把压力加到基片上，促使油墨转印。通常，滚筒和/或墨辊是可以调节的，以增加或减小所加的压力(在此也称为“印刷压力”)。
轮转凹版印刷机的印刷速度可以达到超过约每分钟3000英尺，并可适用于从低于30厘米至约15英尺或以上的基片卷筒纸宽度。根据本发明的轮转凹版印刷机对每种要加到基片上的油墨或层可以包含一个印刷机。可以把每层油墨加到基片上，并且可通过经个别分开的印刷和处理机使基片独立而完整地过来对基片进行另外的处理。然而，较佳地，本发明的装置包含多个串联排成一列的工作机组。这些工作机组可以包括一个或多个如下的机组基片展开机、自动基片叠接机、基片表面张力增强机、一个或多个功能和/或图形油墨机、切槽机、定位叠层机、印模切割机、重绕机和/或检查机。
本发明的电致变色单元可以这样构成，把单元的图形和功能层印刷到单个柔性或刚性基片上。另一方面，单元也可以这样构成，仅把选出的层印刷到两片或多片柔性或刚性基片中选出的一片基片上，然后把各单个基片连接在一起形成完整的电致变色单元。加到每个单独基片上的这些电致变色单元、图形和其它东西元件的组合可以统称为“通道”。在构成一个电致变色单元期间有两个或多个通道时，每个通道用数字表示，例如“第一通道”、“第二通道”等。
在多个通道结构中，一旦印刷了每个通道，则对这几个通道彼此进行精确的定位，并连接形成一个完整的单元。在本发明之前，不仅有效地把电致变色单元的功能部件印刷到基片上，而且使两个或多个通道对齐并一致，使它们各种层都具有所希望的电学和物理接触，这并非不可能，但也是困难的。因此，本发明的方法引入了一种高度精确和可靠的定位叠层装置，它能以这样的方法进行，即当从展开机组馈送出预印的第一通道时，可以印刷第二通道，并在此后立即精确地层叠到第一通道上。
如从上述讨论中所显示的，每种油墨的配方对于可靠和高速地生产电致变色单元来说都是决定性的。如果油墨没有适当的配方，则每个通道的层不能适当地干燥，可能与其它材料产生化学反应，可能不能粘到相邻层上，也可能在处理期间引起基片变形或断裂。因此，构成本发明的电致变色单元所必需的这些材料，尤其是构成功能电极和电解质层所用的那些材料是经特殊配方的油墨，而不是传统油墨和非油墨材料。
对于本技术领域的熟练人员来说，通过下面参照附图对本发明具体实施例的详细解释，本发明的进一步特征、目的和优点将变得更为明显。
附图概述本发明通过下面所示仅作为例子的较佳实施例的描述将变得更易理解，附图中

图1是根据本发明布置的电致变色单元的层分解图；图2是组装图1电致变色单元的装置方法的示意图；图3是根据本发明布置的电致变色单元的另一个实施例的层分解图；图4是根据本发明布置的电致变色单元的另一个实施例的层分解图；图5是在组装条件下，图4的电致变色单元的剖面放大图；图6是沿图5VI-VI线的视图；图7是图5箭头VII内所围区域的剖面放大图；图8是组装根据本发明构成的电致变色单元的装置和方法的另一个实施例的示意图；图9是组装图3的电致变色单元的装置和方法的示意图；图10是组装根据本发明所构成电致变色单元的两个通道的装置和方法的示意图；
图11是组装根据本发明所构成电致变色单元的一个通道的装置和方法的示意图；和图12是可以用本发明的方法和装置生产的开关机构的某些部件的平面图。
本发明的实施方式参照附图，其中，在所有附图中，相同的参考符号表示相同或相应的部件，在图1中以示意图的形式示出了根据本发明的第一个较佳实施例生产的、包含电致变色器件的诸层的分解图，该单元通常用参考号10表示。电致变色单元10包含基片12，其上印刷有电极材料14、电解质材料16和反电极材料18。也可以印刷分别与电极层14和反电极18电学相联的连接电极或端子20和22。
通过把端子20和22连接到电压源(例如，干电池或其它电动势产生源)(此后称为“EMF 32)上来激励单元10。EMF32可以是任可合适的电动势源，例如能在电极14与反电极18之间产生电压差的直流电压产生电池，引起其中的电化学反应，一般以电极层14内可见的颜色变化表现出来。电极层14内的可见颜色变化可以是从一种颜色变到另一种颜色，从一种颜色变成基本上清楚或透明，或从基本上清楚或透明变到有颜色。
例如，把氧化铟锡材料和铋基材料分别用作电极14和电解质16，存在于电解质16内的铋离子获得电子，而铋金属则电镀在电极14上，导致在电极14内产生可看到的明显变化，即，氧化铟锡从透明转成黑色。
端子20和22并不需要构成单元10的一部分，只要提供这样一个装置，即，通过它可以把电压差引入到电极层14与反电极层18上，使单元10内产生所希望的电化学反应。
基片12可以包含(1)适合于接受一层或多层图形和/或功能油墨以及(2)在加上油墨层期间能被印刷机或其它适合的涂覆/印刷装置快速地印刷的柔性或刚性材料之任何一种。例如，基片12可以用柔性但坚固的材料，例如PVC膜制成。PVC可以是可收缩或不可收缩膜，其厚度约在0.01016毫米至0.1016毫米(0.4密耳与4密耳)之间。最佳地，PVC层的厚度约为0.0254至0.0508毫米(1至2密耳)。较佳的PVC材料是Hoechst，Holland，N.V.of Weert，Holland制造的膜号为GE-15的PVC。另一些可以用作基片12的材料包括，但不限于聚丙烯、聚脂和聚丙烯膜。
选择用于单元10每个部件材料以及组装这些部件的次序在很大程度上由待使用单元10的具体应用来决定。例如，图1所示单元10的结构示出，基片12与电极层14接触，后者在电致变色反应期间一般是趋向于改变状态或颜色的材料，以为观察者提供该反应的可视指示。因此，对于本较佳单元10的结构，电极层14在没有施加电压时基本上是透明的。而且，基片12最好基本上也为透明的，以便能观察到电极层14上的反应。
图1所示的单元10实施例的另一种结构包含反电极18，直接加到基片12上，然后，按序连接电解质层16和电极层14。在这一改进的实施例中，基片12将基本上不必是透明的，因为电极14将不被其后任何施加的层所遮蔽。
因此，本发明的方法和装置允许以任意顺序印刷每一层，以产生所希望的电致变色反应。更具体地说，印刷图1实施例层的次序可以颠倒，以便先在基片12上印刷反电极18，然后在电解质16上印刷电极14，形成单元10。
现在转到印刷层14、16和18的具体特性，电极层14可以包含根据本发明配方的材料，能提供对电化学反应可视的指示。一般讲，这种指示在电极层14内以可见的变化表现出来。在单元10中起到阴极作用的层14也应当适合于粘到基片12以及最好是任何可能与之接触的其他层上。
正如用本发明的方法印刷的所有层一样，电极层14较佳地具有可印刷油墨的特征性质。此外，层14的油墨较佳地具有较高的导电性(希望小于77500欧姆/平方毫米(50欧姆/平方密耳))，并具有与诸如电镀等电致变色反应有高亲和性的活性成份。与用本发明的方法印刷的许多层一样，电极14最好是易于做成任何所希望的形状和厚度，并在单元10后续诸层施加之前快速干燥。
电极层14的厚度约在0.00127与0.127毫米(0.05与5密耳)之间，较佳地，约从0.00508毫米至0.00762毫米(0.2密耳至0.3密耳)。正如根据本发明印刷的所有层一样，电极层14能以单层印刷，其厚度可以通过改变与后面将揭示的这种成份范围一致的主要配方成份的相对浓度加以调节。另一方面，层14(和单元10的其它层)的厚度可以仅通过印刷后续的油墨材料层来增加。
可以用作电极层14的油墨包含下列之一氧化铟锡(”ITO“)基油墨、氧晔锡基油墨、三氧化锑基油墨以及具有与掺有氟化氢的二氧化锡的油墨。本较佳实施例计划把ITO基油墨用作电极层14。使用具有产生单元10中所希望的化学反应所必需的特性，并还具有可印刷油墨特性的ITO的配方被认为是独特的。在这一方面，根据本发明开发的适当的电极油墨较佳地如下配成
从约20至约80重量百分比(wt％)，更佳地约为50wt％的至少一种电镀剂受体；从约5至约40wt％，更佳地约为10wt％的粘合剂；从约15至约75wt％，更佳地约为40wt％的溶剂。
电镀剂受体希望呈至少一种易与粘合剂和溶剂混合形式的材料以产生高导电性和能在加到基片上时产生高质量图像(即涂覆厚度和覆盖稠度基本均匀)的一般为非发粘的油墨。这种材料可以适当地包括上述化合物的导电粉，较佳地包含ITO粉。合适的ITO粉包括由基本上为球形ITO颗粒组成的和由基本上为针形或杆形ITO颗粒组成的商用可得ITO粉。本较佳的实施例计划使导电粉包含0至100％之间的具有基本上为球形颗粒的ITO粉和0至100％之间的具有基本上为针形或杆形颗粒的ITO粉。特佳的ITO粉包括有约四份基本针形或杆形颗粒和约一份基本上球形颗粒的混合物。本发明人已经发现，这种混合物优化了基本上为针形或杆形颗粒的最佳导电性和基本上为球形颗粒的最佳基片可覆盖性。
合适的粘合剂包括树脂组织，诸如聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸以及硝化纤维，较佳的树脂为氯乙烯。
而合适的溶剂包括正乙酸丙酯、乙醇和水，较佳的溶剂为正乙配丙酯。
当把它用作电极14时，这种配方的ITO油墨的合适厚度范围约在0.00127至0.127毫米(0.05密耳至5密耳)之间，较佳地约为0.00508毫米至0.00762毫米(0.2密耳至0.3密耳)。
电解质16可以包含促使单元10电化学反应的任何材料，它可以配制成可印刷油墨，适合于粘接到电极层14上，较佳地，粘接到将与电解质16接触的单元10中任何其它诸层上。电解质16较佳地至少包含湿润剂、电镀剂、溶剂和粘合剂。而且，电解质材料必须是有足够的导电性，以促使单元10中在所施加EMF的作用下进行电化学反应。电解质层16的厚度和结构完整性还必须足以防止电极层14与反电极18之间的电接触。因此电解质层16合适的厚度范围可以约在0.00127毫米与1.27毫米(0.05密耳与50密耳)之间，较佳地约为0.0254至0.254毫米(1密耳至10密耳)之间，最佳地约为0.0762至0.1524毫米(3至6密耳)。
任何一种电解质，无论是固体、半固体或是液体，都必须在电解质组份中保持温度的阈值水平，以使电解质达到其预期的作用。因此，较佳地电解质16至少包含一种湿润剂。湿润剂必须具有在所期望的单元10的可用服务寿命期间，足以吸收和保持湿气的吸湿性质。适用于这些目的的湿润剂可以是几种氯、硫和溴盐中的任何一种，较佳的湿润剂为溴化锂。
电镀剂呈现至少这样一种材料的形式，在所加了EMF的作用下，它与电极层14的电镀剂受体材料电化学地结合，或“电镀到”该材料上。这种电化学反应根据由电致变色单元10预期的服务准则所指定选择的电镀剂和电镀剂受体材料，可以是永久性的或可逆的。
当电镀剂与电镀剂受体之间的电化学反应指定后，例如是可逆的，则电镀剂应当是当在加上适当的EMF时，易于电镀析出于电镀剂受体上，而当除去或反转EMF极性时，易于从电镀剂受体上脱离，并返回到平衡状态(或许要有下述“洗涤剂”的协助)的物质。
因此，电镀剂最好至少包含一种盐的化合物，其构成的离子，在存在适当的反电极下随加上或除去(或反转)相对的EMF(诸如约为1.5V的直流电压)而相应地分开或再结合。合适的电镀剂的例子包括，但不限于WO3、MoO3、V2O5、Nb2O3以及BiCl3(三氯化铋)。目前可用作电镀剂的较佳化合物是三氯化铋，在施加的EMF的作用下，其正电荷铋离子被取出，并暂时与电极层14上带负电荷的电镀剂受体，例如氧化铟锡结合，以在电极层内产生通常为黑色的可见变化。同时，三氯化铋电镀剂的负电荷氯离子被取出，并暂时与带正电荷的反电极层18结合(下面将更详细地描述)。
当除去或反转EMF时，从电极14的电极层电镀剂受体物质中释放出正电荷的铋离子，从反电极18中释放出负电荷氯离子，在电解质16中重新形成氯化铋，并平衡。为了促进和加快这一过程，电解质16可任选并较佳地进一步包含有“洗涤剂”。洗涤剂应当包含适当的物质，例如盐化合物，当单元处理平衡状态时，即没有施加EMF时，或者当施加的EMF的极性与发生所希望电电致变色反应的相反时，其正离子对电致变色层14的负电荷电镀剂受体比上述电镀剂的正离子具有更大的化学亲合性。简单地说，当单元处于平衡状态时，洗涤剂的正电荷离子在电极层14的电镀剂受体的键合位置上，自然地置换了电镀剂的正电荷离子。
在电解质16中具有有益作的洗涤剂的一个例子是氯化二铜，虽然也可以使用其它的能证明上述洗涤作用的物质。
电解质16一个较佳的实施例配制成两份电解质化合物，每份都单独地用作可印刷的电解质油墨。然而，当以图10所描述的方法进行组合时，两份东西合并成单一的物质，它具有特别电解质和结构完整的特征。
电解质成份16的第一部分(下文称为“电解质A”)快速干燥，接近进入到基本上非发粘状态。因此，电解质A也适用于高速印刷机中的后续处理。例如，在轮转凹版印刷机中，例如，电解质A能易于接收附加的油墨层，包括功能和彩画油墨，而不危害到它自身，不会影响或禁止替换以后所加的油墨，并且，用电解质A不会弄脏下游的印刷机组。
相反，电解质16的第二部分(下文称为“电解质B”)保持的湿气含量比电解质A高，并当在基片上沉积时保持一些粘性。因此，电解质B同时用作湿气源，以便在两层电解质彼此接触，并当两层电解层与电极层14接触时，与电解质A达到坚固的机械连接，并促使电化学作用。然而，此外，由于其发粘性，故电解质B在基膜、片或卷筒纸的典型多机组印刷通道中用作最后的油墨层。
当实施成可印刷的油墨时，每种电解质A和B最好包含上述电镀剂和湿润剂，其重量百分配比(wt％)如下约从0.2至1.0wt％，更佳地约为0.6wt％的电镀剂；约从0.4至10wt％，更佳地约为7％wt％的湿润剂。
两种电解质A和电解质B应当具有基本均匀的稠度和可预期的厚度，以及实际上，还在能用作可印刷面的任何柔性或刚性基片上具有任何一种所希望的图案。在本发明结束时的多方面研究和开发中，本发明人发现，当选择与上述电镀剂和湿润剂耦合时，溶剂与粘合剂的某些数量和组合生产出电解质油墨材料，它具有有利的电化学性质，且通常具有或者电解质A或者电解质B所希望的物理特征。
因此，电解质A，快速干燥的基本上不发粘的电解质油墨较佳地还包含约从10至60wt％，更佳地约为40wt％的合适的有机溶剂，它包括，但不限于诸如乙基、异丙基、正丙基或甲醇等的醇；或者诸如乙基、异丙基、正丙基或甲醇等的乙酸盐；醇和乙酸盐的混合物，目前较佳的混合物为80/20乙醇/正乙酸丙脂混合物；甲酮；甲苯等；以及约从2到30wt％，较佳地约为8wt％的聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、丙烯酸、硝化纤维以及氯乙烯共聚物，例如丙烯酸乙酯酸(EAA)/氯乙烯作为粘合剂。
而电解质B，发粘的电解质油墨较佳地还包含约从15至50wt％，较佳地约为35wt％的水、醇(例如，乙基、异丙基、正丙基、甲烷基、丁醇)或含水酒精溶液(较佳的溶液为80/20水/异丙醇溶液)作为溶剂；以及约从2至30wt％，较佳地约为22wt％的多聚糖、硝化纤维、羟乙基纤维、丙烯酸、乙烯基或氯乙烯共聚物之一，作为粘合剂。
如果需要，电解质成份也可以包含一种或多种颜料，以在发生预期的电致变色反应之前、期间和/或之后，在电致变色单元10中实现至少一种所预期的可视效果。
用任一种合适的工艺可以组合电解质层16和电极层14的上述基本的和任选的组份。例如，在常压和常温条件下可以成批或连续地以上述的数量配比对它们进行组合。
如前所述，反电极18是带负电的，因此在单元10中可用作阳极电极。反电极18可以包含导电性足以促使单元10进行所希望的电化学反应的任一种材料，并适合于粘到电解质层16上，较佳地，适合于粘到将与反电极18接触的单元10的任何其它层。反电极18的厚度可以约在0.00127与0.127毫米(0.05密耳与5密耳)之间，较佳地约为0.00762至0.0127毫米(0.3密耳至0.5密耳)。
可用作反电极18的油墨包括碳基、银基、镍基和其它合适的导电材料基的油墨。适用于本发明的碳基油墨是Acheson Colloids Company of Port Huron，Michigan制造的货号为SS24600的产品。当把它涂成反电极层18时，这种配方的碳基油墨的较佳厚度约在0.00254与0.0254毫米(0.1与1.0密耳)之间，最好约为0.01016毫米(0.4密耳)。
图2以示意图的形式示出了组装图1的电致变色单元10的主要部件的简单装置和方法。基片12由第一印刷机26内的叠层基片定位器24定位，并在那里把电极层14涂到基片12上。然后基片12由第二印刷机28内的定位器24定位，并在其中把通常可以对应于上述电解质A的电极材料层16涂到电极层14上。最后，由第三印刷机30内的定位器24对基片进行定位，并在那里把反电极层18涂到电解质层16上。
定位器24可以包含任何这样一种装置，例如机械展开机，或在印刷机组26、28和30中定位基片12所需要的人工相互配合。印刷机组26、28和30可以包含单独的印刷装置，或者相反，一单个多机组印刷装置的分离的印刷机组。任一种传统的印刷装置或方法，包括但不限于溅射、橡皮版印刷屏印刷或凹版印刷装置都可以适用于施涂这里所述的基片12、电极14、电解质16和反电极18，以组装单元10。目前一种较佳的印刷设备是轮转凹版印刷装置。因此，较佳地，定位器24和印刷机组26、28和30组合到一个通常包含一系列轮转印刷机组的轮转印刷机中。
作为本发明方法的一个附加步骤，可以有选择地设置端子20和22，以分别与电极层14和反电极层18。端子20和22可以由任一种导电材料制成。较佳地，端子20和22由导电油墨组成，例如、银、铜等，这样可以使端子20和22通过相似于单元10中其它层一样的手段进行印刷。
在图1和图2所述的本发明的实施例中，端子20可以在印刷电极层14之前、同时或之后进行印刷。同样，端子22也可以在印刷反电极18之前、同时或之后进行印刷。
为了印刷端子20和22，还可以把另一个印刷机加到图2所示的本发明的实施例中。例如，可以把印刷端子20的印刷机加到印刷机26之前或之后。另一方面，可以把印刷机26改成基本上同时印刷电极层14和端子20。同样，可以把另一个印刷机加到印刷机30之前或之后，以印刷端子22。另一方面，可以把印刷机30改成基本上同时印刷反电极层18和端子22。
作为另一种选择，当在基片12上进行印刷之前，通常较佳地对基片12进行电晕处理，以提高基片12的表面张力或“达因”水平，从而增强印刷油墨与基片12的粘结性。如已知的，电晕处理把高电压、低电流的电荷加到基片12的表面上。同样，利用该技术领域已知的等离子处理和/或其它电的、机械的和化学表面张力增强处理也可以达到相似的结果。
如果基片12的达因水平太低，则印刷油墨将趋于以非均匀的方式粘合，可能在基片12的表面上形成非均匀厚度的墨珠。然而，如果提高基片12的达因水平，则油墨将趋于更均匀和厚度更一致地粘合到基片12的表面上。
从下面本说明书和附图的剩余部分以及权利要求可以明显地看出，这里描述的本发明的每个特征都可以引入到所讨论的任何一个实施例中。例如，如果需要，图1和图2所述的本发明的实施例还可以包括另一个印刷机来印刷彩画油墨。尤其是，当基片12是基本上透明的PVC层时，它提供了极佳的标记接受面。因此，可以在印刷电极层14之前，在基片12上印刷一种或多种各种颜色的彩画油墨。在基片12和电极层14都是基本上透明的条件下，彩画油墨就可以印刷在电极层14上，只要它们不影响单元10内的层14的功能即可。
而且，可以把一底部基片层34(如图3所示)加到反电极层18上。基片层34可以提供多种优点，例如保护印刷面，提供彩画接受面，和/或提供电绝缘，防止电致变色单元10与地短路。底部基片34可以由构成基片12的材料的任何一种构成，包括，但并不限于此PVC膜，厚度约在0.01016与0.1016毫米(0.4与4密耳)之间。
此外，可以把单元10的每个印刷层印刷到整个前一层上，或者可以仅印刷到前一层选出的部分上。每个印刷层的形状通常称为“艺术品”，并由蚀刻成印刷滚筒的图像载体的形状和容量来决定。当各层的艺术品使电致变色单元10短路(即，电极层14变成直接与反电极层18接触，从而电旁路了电解质16)时，可以在电极层14与反电极层18的局部(要不然该处将会电接触)位址上印刷一层绝缘层，例如印刷一层介电油墨。
在本发明的至少一个实施例中(图3)，设置有介电层38，以保护端子22免受电解质16的腐蚀。在单元10的结构中，电解质16为酸性的，并倾向于渗漏和破坏单元10的其它部件层。因此，如果进行适当的设置，介电层可以基本上防止电解质16对单元10的损坏。而且，如果进行适当的定位，介电层还可以防止端子20与22对反电极18的短路。
当把介电油墨用作绝缘层时，为了达到合适的绝缘性，单层或多层介电油墨的总厚度较佳地约在0.00762与0.01016毫米(0.3与0.4密耳)之间。例如，把两层介电层加到单元10上，每层约在0.00381与0.00508毫米(0.15与0.20密耳)之间。从美观和功能来考虑，也可以把介电油墨设置成各种颜色。
而且，在一些例子中，可以把图形或其它合适的油墨用作单元10诸层之间的绝缘。这样一些绝缘层不仅可以提供层与层之间的电绝缘，而且可以防止化学反应层之间发生不利的化学反应。例如，如果底部基片34包含金属层，反电极18包含碳基油墨，则可以把一层图形油墨加到底部基片与反电极层之间。加了这一绝缘起到了防止反电极18与基片34的金属层之间潜在的破坏性化学反应。
还应注意，包含单元10的每一层还能以各种颜色来设置，以适应包含单元10的器件的功能和美观要求。
也可以把合适的粘合材料，例如压敏粘接剂加到单元10的任一层上，例如加到反电极18上，以永久或暂时地把单元10固定到单元10以外的柔性或刚性表面上。粘合层可以用轮转凹版印刷机上的印刷机组或其它合适的印刷装置来施加。可以把粘合材料加到单元10相关层的整个表面上，或者以预定的图案施加，以避免妨碍单元10的功能部件之间的电联系，并遮蔽单元上或单元内存在的任何图形。
在图1和图2所描述的本发明的实施例中，可以在印刷机组30上或独立的印刷机组上把粘合材料加到例如反电极层18的外表面上。当使用压敏粘接剂时，在把粘接剂加到例如反电极18上之后，要把合适的粘性处理纸加到粘接剂上。如此结构的单元10可有效地用作为压敏粘接标签。由于得到的标签具有薄膜的特性，因此实际上可以把单元10加到任何适当的表面，例如标志装置、图形显示、商品显示、手表和干电池等。
因为它们能很好地适于高速印刷的应用，可以高产量地快速生产单元10，所以轮转凹版印刷装置和方法对实现本发明是最佳的，尤其是当单元10包括了柔性基片层12。并且，由于单元10的每一层都可以印刷到卷筒纸或基片页12上(卷筒纸宽度的范围约从几英寸到几英尺)，所以根据单元10特定的尺寸可以同时印刷多个单元。也可以雕刻包含在每个印刷机组内的印刷滚筒，以使印刷滚筒每转一圈可以同时印刷多个单元10。每转一圈印刷的单元的数量在很大程度上与单元10和独立的印刷滚筒的尺寸有关。用本发明的装置和方法，在宽度约为20英寸的基片卷筒纸上用经约为7英寸长度为24英寸的印刷滚筒生产多个单元10时，卷筒纸速度可在达到超过每分钟100英尺。当在基片卷筒纸12上生产多个单元10时，较佳地用压敏粘接剂涂覆在与印刷单元10相反的卷筒纸表面上，然后用适当的粘性处理纸覆盖。然后通过切割技术可以容易地把包含有组装好的单元10的卷筒纸分成单独的单元10。因此，粘性处理纸用作披组装单元的柔性支持和储存媒体。当进行如此处理后，单元可以方便地保留在粘性处理纸上，以便以后人工或例如通过自动贴标设备自动地取下使用。可以剥下处理每个印刷单元10之间的废料或者阵列，然后把由一卷粘性处理纸支持的单元10在重绕机组上重绕到卷轴或辊轴上，以便对完成的辊轴进行检验、编辑、包装和运输。
还打算在单元10组装时以及完成组装之后对电致变色单元10的各个部件进行检查。这种检查可以在组装处理期间和/或完成单元10之后人工和/或自动地进行。可以使用在线或离线检查方法和技术。
这种检查方法和技术可以利用在该技术领域已知的光学或其它自动的检查系统。可以在每个印刷和/或组装机组中、在选择的印刷和/或组装机组以及在组装单元10期间或之后的任何其它点上使用光学视觉系统。可以检测出单元10任一部件中可以看得见的特性，例如每个印刷层的纵向和/或横向叠合，在连续基片卷筒纸上印刷多个单元10时每个单元10之间的纵向和/或横向叠合，每层的厚度，(无论是印刷还是预制)，每层的颜色，以及每层印刷的清晰度。
还可以用在线或离线测试过程来测试电致变色单元10中各部件的电性质。例如，在组装过程期间可以测试电致变色单元10任一层(诸如电极层14、电解质层16、反电极层18、端子20和22和/或其它部件)的整体电阻或压降。在组装期间单独和/或累积地测试每个部件，并把结果与已知容许范围进行比较。
如果测试指示有一部件或一系列部件超过可接受的容许量，则可以把指示必须进行调节的信号送给印刷机的操作者，以对印刷机进行人工调节。另一方面，也可以自动地把指示信号反馈给计算机化的印刷机控制系统，以供自动调节以校正问题。如果有一部件或一系列部件超过了可接受的容许量，则也可以人工或自动地关闭印刷机。
图3示出了根据本发明又一实施例所生产单元10诸层的又一实施例的分解图。单元10可以用于指示端子20和22上的相对压降。图3还示出了本发明的方法可使用多少种所印刷艺术品的不同形式。
图3示出的单元10的实施例可以使用在需要定量指示端子20和22上相对压降的任何应用中。例如，可以检测诸如干电池等EMF32(图1)的充电状态，其中EMF32的电极与端子20和22接触。
当把诸如干电池等EMF32源连接到端子20和22上时，以单个区段的形式位于分压器36上的电极层14以颜色变化的形式进行电化学反应。对于图3的艺术品配置，改变颜色的电极层14的段数与端子20和22上存在的电压成正比。换句话说，改变颜色的段数越多，则存在于端子20与22上的电压就越高。因此，电压越高，改变颜色的段14的数量越多，则说明正被测试的干电池中保留有较高的电荷。
本实施例的单元10包含基片12，在其上印刷有这样一些层，电极材料14、包含端子20和22的分压器36，以及绝缘介电材料38。较佳地，基片12包含PVC膜，电极层14包含ITO油墨，分压器36包含传统的银油墨，绝缘层38包含介电油墨。
还可以在单元10的实施例中选择包括有底部基片34。基片34可以包含与前述实施例一起描述的任何材料。然而，在本实施例中，基片34较佳地至少包含一层PVC层，还可包含一些图形油墨层和/或真空沉积金属层，例如铝。
在一个实施例中，基片34可在一层可收缩PVC膜上包含一层铝真空沉积层以及粘接固定在该铝层上的非收缩PVC膜。可以把一层压敏粘接剂加到与真空沉积铝层相对的可收缩PVC表面上。压敏粘接剂可以把单元10粘合到所希望的表面，例如标志显示、干电池或手表的表面。较佳地，可以增加一层粘性处理纸，覆盖住压敏粘接剂。
根据单元10预期的特殊应用，基片34可以有多种其它结构。例如，PVC可以用其它适用于通过轮转凹版印刷机的薄膜材料来代替。这些材料可以包括其它塑性材料、纸、金属片、金属箔、以及，其上合成物等可以沉积油墨或其它材料。
现在转到图3所示的单元10的印刷层的具体特性，电极14、电解质16、反电极18、介电38都可以组成单元10的材料，其厚度基本上如上所述。
分压器36可以包含与上述端子20和22相同或相似的材料。在该较佳实施例中，分压器36包含一层传统的银油墨，它提供良好的导电性，且并不助长腐蚀。分压器36的厚度较佳地约在0.00635与0.01 27毫米(0.25与0.50密耳)之间。本实施例的分压器36配置形成两个与电极层14和反电极层18串联的电阻(较佳地一个为固定电阻，一个为可变电阻)。最好是，把分压器36的配置选择成使之不会明显导致电极材料14中电化学反应的视觉障碍。
如上所述，为了适当地起到任一种电致变色单元的作用，其电解质部件不仅能促使在其本身与阴极和阳极之间产生所希望的电化学反应，而且还必须防止电极之间的短路。后一要求在用一个或多个柔性基片(例如层12和34)制造根据本发明的电致变色单元10的应用中显得特别重要，尤其当电解质层16在其服务寿命过程中基本上呈粘弹性时(它至少是根据本发明的一个较佳实施例)更是如此。因而，在制造、运输、装卸和使用期间，通常为凝胶状和粘弹性的电解质层16可能经受显著的局部收缩力，这将会引起电解质层压缩到使电极层14与反电极层18相接触的地步，从而导致电致变色单元10短路，并且或许还会造成不可逆的损害。
因此，本发明还设计了一个阻止压缩电解层16的装置100。根据本发明，如图4至图7所示，这一装置可以是与电解层分开的，和/或与电解层成一整体。
现转到图4和图5，电致变色单元10包含基片12、电极层14、电解质层16和反电极层18，它们的成份和厚度与前面结合图1和图3讨论的它们的相应物一致。因此，将不再详细描述这些部分的进一步细节，而仅描述其结构、组成和/或功能与它们上述对应物明显不同的特征，或者为理解本发明所必须的内容。
或许在图7中可以最清楚地看出，在其最简单的形式中，阻止压缩电解质层16的装置100可以由并入到大部分电解质本身内的装置构成，并通过减少在外部所加力的影响下其流动和压缩的能力来提高电解质层的结构强度。这一装置可以包含任一种合适的散力材料(force distributing material)，例如纤维和/或特殊材料。一种特佳的材料是多种最小化的基本上球形的颗粒，这里简称为“球体”102，它可以单独(如图所示)或与其它特种材料和/或可以与电解质材料16组合并沉积的纤维材料在组合一起或使用。球体102可以是实心的或空心的(如图所示)。它们可以通过该技术领域已知的方法，由基本上刚性的材料(例如玻璃或可以形成不小于约50μm(更佳地小于约20μm，再佳地小于约10μm)的极小球体制得。用于本发明的适当的球体包括空心玻璃体，它由Potter Industries，Inc.of Parsippany，New Jersey制造。为确保球体在其沉积时在整个电解质阵列材料中均匀分布，较佳地在进行沉积之前，把球体102与根据本发明配制的电解质材料16(例图上述解质A和电解质B之一或两者)进行组合和混合。
由于它们的形状态大体呈球形，而这种形状固有特殊的受力分布和传递特性，所以球体102提供了阻止了单元10在正常制造、运输、装卸和使用时可能遇到的碰撞和其它机械震动的极佳的手段。并且，由于它们通常是平滑和圆形的外观，能使粘弹性的电解质材料以基本上连续的阵列包裹住球体102，故在单元10工作期间，球体不会造成材料阻碍电镀剂离子(或洗涤剂离子)迁移。
另一方面，或者除了把阻止压缩装置并入到电解质层16之外，阻止压缩电解质层的装置100还可以至少包含一层抗压缩力的材料104，它设置在电解质层16与电极层14和反电极层18两者之一之间或电解质层16与这两者之间。为了简化说明和讨论，下面只详细描述在图4-7中所示设置在电极层14与电解质16之间的这样一层104的情况。应当理解，这种结构同样可适用于任一层可以设置在电解质层16与反电极层之间，或电解质层和插入其间的任何层与电极和/或反电极层之间的抗压缩力材料层。
根据较佳实施例，层104较佳地至少包含一层诸如可印刷和可修复的介电油墨一类的覆盖层材料，它可以用上述印刷装置或方法中任一种在电解质层16之前加到电极层14上。另一方面，也可以形成层104，然后在电解质层16之前加到电极层14上。层104较佳的厚度为约从0.0127至0.254毫米(0.5至1.0密耳)，以使单元10的剖面最小，而不损害层104的抗力特性。
层104可以构置成连续的规则的形状(例如实心矩形)的结构。然而，较佳地，层104为不连续的结构。用于描述层104的术语“不连续”仅意味着层104在其区域边界内限定一个实际大小的间隔空间。这一间隔空间可以使电极层14流入到这一间隔空间，以便在组装单元10时，使电解质材料16充分地与电致变色层14接触。
层104不连续的结构可以是随机的或不定形的形状。然而，较佳地，不连续的结构限定了可识别的图案，在图6示出了一个例子，它仅作为图示说明而已，不能用来作为限制。在该图中，不连续的结构组成的图案通常是由一个或多个小区106断开的矩形结构。小区106可以是多边形的或曲线形的，大小可以是相同或者不相同。限定小区106的图案不必一定要产生一个或多个闭合单元的结构。即，不连续的结构可以仅仅是材料的多个基本平行的排，这些排可以是直线的、曲线的、正弦曲线的、锯齿形的、或者其它限定的或提供间隔空间的可识别图案，通过它们，电解质16可以流过去与电极层14接触。
而且，为了提高层104的结构强度，这一层也可以包括辅助压缩强度提高材料，诸如纤维材料、特殊材料或多个大小、形状态和功能与也并入到电解质材料16中的球体102相同的球体108(图7)，或者是这些材料的任何结合。
图8以示意图的形式示出了组装图3电致变色单元的装置和方法。应当理解，可以用相似的装置和方法来组装这里描述的其它电致变色单元10可以根据本发明所讲授的原理构成的这种相似的单元。把各层组装和附加到基片12的较佳方法是印刷。并且，当用印刷来组装单元10时，最佳的印刷工艺是在轮转凹版印刷机中进行。
首先，要用电晕处理机组40内的定位器24对基片12进行定位，电晕处理机体基片12的达因水平增加。虽然电晕处理是本发明的方法中较佳的步骤，但，它并不是生产功能单元10所必须的。
然后用至少一个电极印刷机26内的定位器24对基片12进行定位，并在26内把电极层14附加到基片12上。接着用至少一个分压器印刷机42内的定位器24对基片12进行定位，并在42中附加分上压器36，以便与电极层14进行电联系，而单元10就将如上所述进行工作。在分压器36和介电材料38内设置合适的开口36a和38a，以使电解质层16与电极段14进行联系。
分压器36最好与每段的每一端上的电极段14接触，以便使段14最靠近负端20，以在电化学反应期间首先改变颜色。下一个最靠近正端22的每个后续段14也依次改变颜色，直到电化学反应达到稳定的状态。对于这种结构，随着端子20和22上的压降的增加，将有更多数量的段14改变颜色。相反，当压降趋向于零时，将只有很少或没有段14改变颜色。
这样，如图3所示的电致变色单元结构就可以看作为一种可以定量确定EMF电压的器件。相反，如没有指定的诸如分压器36的分压器，则图1所示的单元10的实施例(以及相似的单元结构)可以归纳成能对所施加的EMF电压提供定性。例如，与刻度型标尺不同，电极层14可以这样来印刷，以便当施加的EMF超过或者低于预定阈值时，显示诸如“好”或“替换”等成简单的信息。
接着由至少一个介电印刷机44内的定位器24对基片12进行定位，并在44内附加上介电38，以便使电致变色段14和分压器36绝缘，以防止与反电极层18短路。如上所述，在介电38内设置一个开口38a，它通常与分压器36的开口36a对齐，以便允许电解质层16与电致变色段14进行电联系。在介电38上还设置一第二开口或切口38b，以允许分压器36的分支36b与反电极18进行电联系，而不使反电极18与电极段14短路。
接着，由至少一个电解质印刷机28内的定位器对基片12进行定位，并在28内通过对齐的开口36a和38a，至少把一层电解质层16附加到电极段14上，而不与分压器层36接触。最后，由至少一个反电极印刷机30内的定位器24对基片12进行定位，并在30内附加上反电极层18，以便与电解质层16和分压器36进行电联系，而不与电致变色段14短路。
接着，如图9所示，基片12可以选择地定位在底部基片层敷贴器46内，并可在其中把底部基片34敷贴到单元10上，较佳地敷贴到反电极18上。在本发明的至少一个实施例中，部件14、36、38、16和18被包裹在层叠基片12与底部基片34之间，同时穿过敷贴器46。基片34也可以在敷贴器46内通过适于把基片34固定到单元10的任何手段敷贴到单元10上，而不影响单元10的功能或美观特性。这种固定技术可以包括层叠、压敏粘接等。
底部基片敷贴器46可以包含能把底部基片34定位和固定到单元10上的任何部件。图9基本上表示能实现本发明目的的印刷机(诸如轮转凹板印刷机)中可以看出，底部基片敷贴器46可以包含对齐层叠装置50。对齐层叠装置50主要用于把底部基片34与印刷的叠层基片12排成一列、对齐，并进行层叠。
对齐层叠装置50可以包含把底部基片34固定到印刷在层叠基片12上的单元10上的任何手段。例如，只要达到单元10的功能和美观目的，可以使用粘合层叠、热封或其它固定手段。
底部基片敷贴器46起到下面的作用通过底过基片定位器54把底部基片34定位在对剂层叠装置50中。在装置50中，对齐底部基片50，如果必要，当基片12退出反电极印刷机缓30时，把它与印刷的单元10对齐。然后，把底部基片34固定到印刷单元10上。
对底部基片定位器54与对齐层叠装置50之间的底部基片34上可选择进行几步附加的处理步骤。例如可以通过与层叠基片12的电晕处理中所用的相同的方法对底部基片34进行电晕处理。也可以在切槽装置56中在基片34上冲压或切出开口，以产生例如激励单元10的开关机构。此外，也可以把在线或离线重绕完成的单元以及检查、包装和运输功能加到图9实施例的方法和装置中。
图10示出了本发明两个通道的实施例。该实施例可以生产任何合适用途的单元10，但较佳地，可以把这种构造用于构成包含单元10的干电池的标签，当单元10被激励时，指示电池的充电状态。
图10所示本实施例的第一通道示意性地表示为区域70。“第一通道”是对基片12进行处理的处理通道。构成第一通道70的处理装置通常包含层叠基片定位器24、电晕处理机40、可选彩画油墨机组58、至少一个电极印刷机26、至少一个分压印刷机42和至少一个介电印刷机44。
图10所示实施例的第二通道示意性地表示为区域80、“第二通道”是处理基片34的处理通道。构成第二通道80的处理装置通常包含底部基片定位器54、电晕处理机40、至少一个绝缘油墨印刷机60、至少一个反电极印刷机30、切槽机56、供印刷例如上述的电解质A的至少一个电解质印刷机28。还可以选择设置一个层叠粘接印刷机62，紧跟其后则可为至少一个电解质印刷机28，以印刷例如上述的电解质B。
为了合并第一和第二通道70和80，把第一通道70馈送到对齐层叠装置50，与第二通道80排列、对齐和层叠。在装置50中把通道70和80粘合在一起作为一个合成结构。包含通道70和80的合成结构较佳地在冲切机63、重绕机64、检查和剪辑机组66和包装和运输机68内进行附加处理。
第一和第二通道70和80可以同时或单独组装。当同时印刷时，第一和第二通道70和80在基本上并行的轮转凹版或类似的印刷机内进行印刷，在对齐层叠装置50中排列印刷通道70，并与第二通道80精确地对齐，然后固定成为一个合成结构。而且，虽然没有图示，但应当理解，在包含发粘和非发粘电解质(诸如电解质A和B)的两个或更多个通道结构中，可以把电解质之一，例如电解质A敷贴到一个基片上，把另一个电解质，例如电解质B敷贴到另一个基片上。此后，在把诸基片进行对齐层叠时，可以面对面接触的关系结合电解质，形成组合的电解质层，从而使印刷基片产生功能性电致变色单元。
当单独印刷时，一般先印刷第一层叠基片通道70，并以辊轴或其它适于以后进一步处理的可储存形式放置。当要层叠时，把包含第一通道70的辊轴安装到对齐层叠装置50中未图示出的横进给单元。在印刷第二通道80时，将第一通道70展开、排列，并与装置50上的第二通道80对齐。然后把通道70和80彼此固定和定位，以便在可选的机组63、64、66和68上进一步处理成一个合成基片。
在两个或多个通道结构中，对单元10的成功结构至关重要的是，在于如此对齐和连接单个通道在一起，以使单元10的各功能部件彼此进行适当的电联系，并把单元10的图形层对齐，产生所希望的视觉效果。为此，较佳地在对齐层叠装置50上通过自动和连续地自调节对齐和层叠处理把各通道完如此对齐并连一起。
在上述的电池测试标签的两个通道的结构中，通常将第一通道70稍微伸缩一下，以适配第二通道80。在一个卷筒纸上印刷多个单元10的情况下，把第一通道电致变色单元部件的重复图案构筑成长度稍比第二通道80内相应单元的重复图案短。第一和第二通道重复之间的差异可以大到第一通道的印刷层所允许的程度，只要第一通道70的伸缩将不引起基片12断裂即可。例如，在印刷用作待并入至固定到电池标签内的电池测试器的电致变色单元时，重复的差异通常约为0.01英寸。因此，第一通道70必须按每次重复伸缩约0.01英寸，以使它可以与第二通道80的相应重复一致，以形成单元10。
根据本发明的对齐层叠可以通过协作自动卷筒纸对齐控制装置(未图示)与对齐层叠装置50协调工作时使用适当结构和协作的自动卷筒纸张力控制装置(未图示)来实现，以生产两个或多个通道的电致变色器件。一种典型的结构可以包括型号为S-3000的卷筒纸对齐控制装置和型号为S-2152的卷筒纸张力控制装置，这两个装置都是The Bobst Group，Inc.of Roseland，New Jersey制造的。这样一种系统可以用来在第一通道70从对齐层叠器上的横进给单元上展开，并在第二通道退出轮转凹版印刷机时与第二通道结合时，控制预印刷第一通道。另一方面，可以离线处理来进行对齐层叠，那里两个通道70和80都预先进行了印刷和重绕。
自动对齐层叠处理的关键之处在于在生产期间连续监视每个通道的应力特性。第一通道70上不适当的应力可能引起一旦结合在一起的通道70和80发生脱离或卷曲。例如在组装电致变色电池测试标签时，放置在第一通道70上的张力大小应在每线性英寸(pli)材料约0.5磅与约1pli之间，较佳地约为1.0pli。
为了达到基本上实时的精度控制，较佳地对齐层叠装置50还包含卷筒纸定位传感装置(未图示)，以检测第一和第二通道经过对齐层叠装置50时它们的某些物理性质。该卷筒纸传感装置较佳地电连接到合适的系统控制设备上，例如微处理器(未图示)，它连续地监视卷筒纸传感装置，并根据从卷筒纸传感装置接收到的卷筒纸位置数据同时控制卷筒纸张力控制装置和卷筒纸对齐控制装置。卷筒纸张力控制装置和卷筒纸对齐控制装置可以适用于控制第一和第二通道70、80之一或两者的相对张力和对齐性。
现在回到图10所示的本发明两个通道实施例的处理步骤，第一通道70通过以下步骤构成借助定位器24第一次定位处在电晕处理机组40内的基片12，并在那里进行电晕处理，提高基片12的达因水平。然后，把基片12定位在一个或多个可选用的彩画油墨印刷机58内，涂覆彩画油墨。所涂的油墨可以是相同或不同颜色。彩画油墨也可以在印刷机58内涂覆，以在单元10的各层之间提供绝缘。
于是把基片12定位在至少一个电极印刷机26内，然后再定位在前述的至少一个分压印刷机42上。接着，把基片12定位在至少一个介电印刷机44内，涂覆绝缘介电油墨38。在介电印刷机44上涂覆的介电的厚度可以在约0.00508与0.0381毫米(0.2与1.5密耳)之间，较佳地约为0.0254毫米(1.0密耳)。至此，完成了第一通道70，且如上所述，可者可使之卷绕到辊轴上，以便其后处理，或者送至对齐层叠装置50。此后，基片12在至少一个电解质印刷机28内接收一个或多个电解质材料涂层，例如电解质A涂层。
第二通道80通过定位器54把定位底部基片34定位在电晕处理机组40内来构成。然后把基片34定位在电绝缘印刷机60内，把彩画油墨或其它合适的介电材料涂覆到基片34上，作为反电极18的绝缘体。在印刷机60内涂覆的油墨的厚度可以在约0.00508与0.0254毫米(0.2与1.0密耳)之间，较佳地约为0.01778毫米(0.7密耳)。
然后如上所述，把基片34定位在至少一个反电极印刷机30上。接着，把基片34定位在切槽机组56内，通过旋转冲切或其它合适的高速装置在印刷基片34上设置开口。此后，把基片34定位在至少一个电解质印刷机28上，以涂覆电解质材料，例如电解质A。然后可以把基片34定位在可选用的粘接印刷机上，涂覆一层层叠粘接剂。较佳地，仅把粘接剂涂覆到基片34上那些在对齐层叠装置50中把第一和第二通道70和80层叠在一起所必需的区域上。也即，粘接剂必须印刷成使它不影响单元10的功能或美观特性，例如，它不应印刷在有电解质材料16的地方。最后，把基片34传送给至少一个另外的电解质印刷机28，并可在其中涂覆一层或多层电解质材料，较佳地包含最后一层电解质B。
通常，根据本发明方法的任何手段可以在电致变色器件的一层或多层上形成开口。例如，在上述的电池测试器内形成开关器件时，如图12所描述的，用切槽装置56，对第二通道的印刷基片34切割出开关触槽或开口48。可以使用诸如冲切等任一种切割装置，较佳地使用旋转线内冲切技术。图12中开口48的形状仅是对于诸如所需要开口的大小、切割开口方法的能力、相对于电致变色器件各层来说开口的位置以及器件的期望功能等因素来说是较佳的形状。然而，应当注意，对于单元10的作用来说并不需要开口。即，可以利用的所希开口的数量，根据构成的特定电致变色器件所要求的特征和功能而定。
图12的开关触点开口48设置成可以使分压器36的端子20和22与固定有单元10的干电池的正电极或负电极接触。按下开口48中的层(通常为第一通道70的层)操作开关，这样，端子20和22与干电池的电极接触。然而开关操作的关键之处在于要把单元10的层适当地对齐和排列，以使端子20和22能与电池端子进行电联系。通过研究和实现这里揭示的本发明将会明白，除了开口48之外，切槽处理56还有其他用途。
图11示出了本发明的又一个实施例。在该实施例中，仅在层叠基片12上印刷单元10的所有层。如图10的实施例一样，由层叠基片定位器24把基片12定位在电晕处理机40内，随后通过至少一个可选用的彩画油墨印刷机58、至少一个电极印刷机26、至少一个分压印刷机42和介电印刷机44。
然而，和前述第一通道70内的重绕印刷基片12不同，代之以把基片12直接通过电解质印刷机(组)28、反电极印刷机(组30)和图案粘接机62。基本上与基片12印刷同时，由底部基片定位器54把底部基片34定位在电晕处理机组40内，在切槽机组56内进行切槽，然后在对齐层叠装置50内与印刷基片12精确对齐和层叠。
然后在冲切机63内把组合结构冲切成各个单元10。本实施例的优点是印刷基片12与非涂覆基片34之间是否对齐不再与多通道结构中一样成为关键，这是因为油墨层不必进行对准，以满足容许量。然后把单元10在重绕机64上重绕，在机组66、68上分别检查包装、运输，所有这些过程可以是手动或自动处理。
还应注意，在预期的实施例中，每个印刷机(除沉积发粘电解质B油墨的电解质印刷机之外)都可以包括油墨干燥装置，把印刷卷筒纸在涂覆了每个印刷层之后通过该油墨干燥装置。最好是蒸发出每层油墨中的有机溶剂和/或水，以防止油墨层起泡，有助于其后面各层能高质量地沉积。本发明中使用的干燥油墨和溶剂的方法与这几个因素有关，例如，施加给油墨的压力、油墨的组份、在把下一层印刷到前一层上之前这种油墨或溶剂所需要的干燥时间等。当它通过干燥器时，干燥时间可能受到加热和/或空气流过油墨的影响。在大多数情况下，重要的是在涂覆后面的层之前，蒸发出油墨中的水。虽然该问题主要与水基油墨有关，但对于溶剂基油墨也是相当明显的，它通常比水基油墨具有更好的干燥特性，但也可能在溶液中含有水，或者在印刷过程中引入结露。
在轮转凹版印刷机的情况下，允许干燥油墨层的时间随着印刷机组之间卷筒纸长度的增加而增加。按惯例，把每个印刷机的干燥器设置在该印刷机之上将增加该长度。干燥器包含一系列可调节的辊轴或调节辊，卷筒纸通过这些辊。把卷筒纸通过调节辊增加了印刷滚筒之间卷筒纸的距离。调节辊可以构成使该距离达到所希望的任何长度。
此外，干燥器可以含有加热元件(较佳地为红外线元件)以及吹风机，它提高或减少干燥器内的空气混流。红外线加热元件是较佳的，这是因为红外线对水基或溶剂基油墨都能很好地起作用。并且，混流吹入的空气能更好地进行冷却和干燥。
显然，距离、时间、温度和气流等干燥变量的适当组合可以随所要的结果中使用的油墨而在很大范围内作变化。
应理解，前述的内容仅为了说明各种产品、材料、装置和方法，所有这些都有助于本发明，因而，可以把可靠的电致变色单元快速而低成本地印刷到柔性或刚性基片上，以生产这些不同的装置(但不限于这些)，诸如图形显示、手表显示以及电池电压或充电状态指示器。
本发明能以其它具体的形式来实施而不脱离其精神或实质属性。因此，应当参照所附的权利要求书而不是上述说明来指出本发明的范围。
权利要求
1.一种用于电致变色单元的可印刷的电极油墨，其特征在于，所述电致变色油墨包含电镀剂受体；溶剂；以及粘合剂。
2.如权利要求1所述的电极油墨，其特征在于，所述电镀剂受体从下面选择氧化铟锡、氧化锡、三氧化锡以及掺有氟化氢的氧化锡。
3.如权利要求1所述的电极油墨，其特征在于，所述溶剂从下面选择正乙酸丙酯、乙醇和水。
4.如权利要求1所述的电极油墨，其特征在于，所述粘合剂从下面选择聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸和硝化纤维。
5.如权利要求1所述的电极油墨，其特征在于，所述电镀剂受体的数量为从约20至80重量百分比，所述溶剂的数量为从约15至75重量百分比，所述粘合剂的数量为从约5至40重量百分比。
6.一种电致变色单元，其特征在于，包含权利要求77的电极油墨。
7.一种用于电致变色单元的可印刷的电解质油墨，其特征在于，所述电解质油墨包含电镀剂；湿润剂；溶剂；以及粘合剂。
8.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，所述电镀剂从下面选择WO3、MoO3、V2O5、Nb2O3和BiCl3。
9.如权利要求8所述的电解质油墨，其特征在于，所述电镀剂为BiCl3。
10.如权利要求8所述的电解质油墨，其特征在于，所述电镀剂包含约从0.2至1.0重量百分比的所述油墨。
11.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，所述湿润剂为溴化锂。
12.如权利要求11所述的电解质油墨，其特征在于，所述湿润剂包含约从4至10重量百分比的所述电解质油墨。
13.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，所述溶剂从下面选择醇、乙酸盐、醇与乙酸盐的混合物、甲酮和甲苯。
14.如权利要求13所述的电解质油墨，其特征在于，所述醇从下面选择乙基、异丙基、正丙基和甲基醇，所述乙酸盐从下面选择乙基、异丙基、正丙基和甲基醇；而所述醇与乙酸盐的混合物是乙醇与正乙酸丙酯的混合物。
15.如权利要求14所述的电解质油墨，其特征在于，所述溶剂是乙醇和正乙酸丙酯的混合物。
16.如权利要求13所述的电解质油墨，其特征在于，所述溶剂包含约从10至60重量百分比的所述电解质油墨。
17.如权利要求13所述的电解质油墨，其特征在于，所述粘合剂从下面选择聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、丙烯酸、硝化纤维以及氯乙烯共聚物。
18.如权利要求17所述的电解质油墨，其特征在于，所述粘合剂为聚乙烯醇缩丁醛。
19.如权利要求17所述的电解质油墨，其特征在于，所述粘合剂包含约从2至30重量百分比的所述电解质油墨。
20.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，所述溶剂从下面选择水、醇和含水醇溶液。
21.如权利要求20所述的电解质油墨，其特征在于，所述溶剂是水和异丙醇溶液。
22.如权利要求20所述的电解质油墨，其特征在于，所述溶剂包含约从15至50重量百分比的所述电解质油墨。
23.如权利要求20所述的电解质油墨，其特征在于，所述粘合剂从下面选择多聚糖、硝化纤维、羟乙基纤维、丙烯酸、乙烯基或氯乙烯共聚物。
24.如权利要求23所述的电解质油墨，其特征在于，所述粘合剂为多聚糖。
25.如权利要求23所述的电解质油墨，其特征在于，所述粘合剂包含约从2至30重量百分比的所述电解质油墨。
26.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，还包含湿润剂。
27.如权利要求26所述的电解质油墨，其特征在于，所述湿润剂为氯化二铜。
28.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，还包含至少一个颜料。
29.如权利要求7所述的电解质油墨，其特征在于，还包含在所述电解质油墨配置成电致变色单元的一个部件时，阻止所述电解质油墨压缩的装置。
30.如权利要求29所述的电解质油墨，其特征在于，所述阻止压缩的装置包含多个球体。
31.如权利要求30所述的电解质油墨，其特征在于，所述球体由基本上刚性的材料制成。
32.如权利要求30所述的电解质油墨，其特征在于，所述球体的直径小于约50μm。
33.一种电致变色单元，其特征在于，包含权利要83的电解质油墨。
34.一种电解质材料配方，其特征在于，包含第一部分，包括作为电镀剂的三氯化铋；作为湿润剂的溴化锂；作为溶剂的乙醇与正乙酸丙酯；以及作为粘合剂的聚乙烯醇缩丁醛；以及第二部分，包括作为电镀剂的三氯化铋；作为湿润剂的溴化锂；作为溶剂的水和异丙醇溶液；以及作为粘合剂的多聚糖。
35.一种电解质材料，其特征在于，包含基本上为非发粘的第一电解质和发粘的第二电解质。
36.一种电致变色单元，其特征在于，包含阳极；阴极；设置在所述阳极与阴极之间的电解质；以及由所述电解质承载的阻止压缩所述电解质的装置。
37.如权利要求36所述的电致变色单元，其特征在于，所述电解质基本上是粘弹性的。
38.如权利要求36所述的电致变色单元，其特征在于，所述阻止压缩的装置包含多个并入到所述电解质内的球体。
39.如权利要求38所述的电致变色单元，其特征在于，所述球体由基本上刚性的材料制成。
40.如权利要求38所述的电致变色单元，其特征在于，所述球体的直径小于约50μm。
41.一种电致变色单元，其特征在于，包含阳极；阴极；设置在所述阳极和阴极之间的电解质；以及设置在所述电解质与所述阳极和阴极中至少一个之间的阻止压缩所述电解质的装置。
42.如权利要求41所述的电致变色单元，其特征在于，所述电解质基本上是粘弹性的。
43.如权利要求41所述的电致变色单元，其特征在于，所述阻止压缩的装置包含至少一层抗压缩力的材料。
44.如权利要求43所述的电致变色单元，其特征在于，所述抗压缩力材料包含可印刷油墨。
45.如权利要求43所述的电致变色单元，其特征在于，所述抗压缩力材料构置成由至少一个间隔空间限定的不连续的结构，以接收所述电解质。
46.如权利要求43所述的电致变色材料，其特征在于，所述抗压缩力材料包含辅助压缩强度增强材料。
47.如权利要求46所述的电致变色材料，其特征在于，所述辅助压缩强度增强材料包含多个引入到所述抗压缩力材料内的球体。
48.如权利要求47所述的电致变色单元，其特征在于，所述球体由基本上刚性的材料制成。
49.如权利要求473所述的电致变色单元，其特征在于，所述球体的直径小于约50μm。
50.一种制造电子器件的方法，其特征在于，所述方法包含下列步骤(a)用第一可印刷油墨印刷第一基片表面，产生电子器件的第一部件；(b)用第二可印刷油墨印刷第二基片表面，产生电子器件的第二部件；以及(c)把所述第一和第二基片的所述印刷表面，面对面连接，使所述第一和第二部件产生功能电子器件。
51.如权利要求50所述的方法，其特征在于，所述第一和第二基片用所述柔性材料制成。
52.如权利要求50所述的方法，其特征在于，所述电子器件为电致变色电池测试器件。
53.如权利要求50所述的方法，其特征在于，还包含在高速印刷机内进行印刷步骤(a)和印刷步骤(b)。
54.如权利要求53所述的方法，其特征在于所述高速印刷机为轮转凹版印刷机。
55.如权利要求50所述的方法，其特征在于，步骤(c)包含使所述第一第二基片同时通过层叠装置，同时连续地监视所述第一和第二基片中至少一个基片的至少一种特性，在所述监视下，把所述第一和第二基片中的一个基片与所述第一和第二基片中另一个基片对齐，并按所希对剂合并所述第一和第二基片。
56.一种制造电子器件的装置，其特征在于，所述装置包含用第一可印刷油墨印刷第一基片的表面，以产生电子器件的第一部件的装置；用第二可印刷油墨印刷第二基片表面，以产生电子器件的第二部件的装置；以及把所述第一和第二基片的所述印刷表面，面对面连接，使所述第一和第二部件产生功能电子器件的装置。
57.如权利要求56所述的装置，其特征在于，所述第一和第二基片用所述柔性材料制成。
58.如权利要求56所述的装置，其特征在于，所述电子器件为电致变色电池测试器件。
59.如权利要求56所述的装置，其特征在于，还包含在高速印刷机内印刷第一基片的装置和印刷第二基片的装置)。
60.如权利要求59所述的装置，其特征在于所述高速印刷机为轮转凹版印刷机。
61.如权利要求56所述的装置，其特征在于，所述连接所述印刷面的装置包含层叠所述第一和第二基片的装置。
62.如权利要求61所述的装置，其特征在于，所述层叠装置包含在所述基片通过所述层叠装置时，基本上连续地监视所述第一和第二基片中至少一个基片的至少一个特性的装置、并响应于所述监视，把所述第一和第二基片中一个基片与所述第一和第二基片中另一个基片对齐的装置，以及按所希对齐合并所述第一和第二基片的装置。
全文摘要
制造电致变色单元的装置和方法。在基片上通过高速印刷装置印刷多种油墨的层。电致变色单元包含这些层电极(26)，电解质(28)，和反电极(30)油墨，这些层都印刷在至少一个基片(54)上。当在电极与反电极层之间引入电压差时，在电致变色单元中会产生电化学反应。
文档编号G02F1/161GK1515949SQ0215578
公开日2004年7月28日 申请日期1997年10月1日 优先权日1996年10月1日
发明者詹姆斯·H·沙克尔特三世, 菲利普·M·享利, 理查德·斯奈德, 罗伯特·安东尼, M 享利, 安东尼, 斯奈德, 詹姆斯 H 沙克尔特三世 申请人:斯坦恩贝斯Ibl有限公司