专利名称：使用粘合促进剂的涂覆光纤及其制备和使用方法
技术领域：
本发明涉及具有涂层的光纤，该涂层包含双(三甲氧基甲硅烷基丙)胺粘合促进剂。
背景讨论具有非常少本征缺陷的强光纤适合于光传输。然而，光纤容易由于暴露于环境中而损坏，该环境包括灰尘和湿气，而且甚至小的裂纹就可使纤维变脆并容易被弱外力折断。
采用低拉伸模量树脂涂层以防止玻璃纤维受到磨损的玻璃光纤的涂覆是已知的，这是使用在受到用于此目的的紫外辐射时快速固化的涂料组合物的理想状态。在许多情况下，需要具有对玻璃纤维表面强粘合的涂层，并保持此粘合力而不管是否暴露于高湿度气氛中。然而，提供给玻璃光纤以合适的涂层的紫外固化涂料未强粘合到玻璃表面。而且，当水分渗透入涂层时，存在的有限粘合显著受到破坏。
因此，通常向光纤提供至少一个树脂涂层，优选在光纤制备之后立即提供。更通常地，提供两个树脂涂层，即一次或缓冲内涂层和二次外涂层。Shustack的U.S.专利号6,048,911和6,014,488公开了包含一次和二次涂层中任一或两者的光纤。这些专利在此全文引入作为参考。
将一次涂层直接涂覆到玻璃纤维上，当固化时其形成柔软、橡胶状、符合环保要求的材料，该材料用作通过释放当将纤维弯曲、成缆或缠绕时产生的应力而缓冲并保护纤维的缓冲垫。否则，这样的应力可能诱导纤维的微弯曲，并引起通过它们传播的光的衰减，导致无效的信号传输。将二次涂层涂覆在一次涂层上，当固化时其用作硬的保护性外层，防止在加工和使用期间对玻璃纤维的损害。
对于一次涂层需要某些特性。例如，它必须在热和水解老化期间保持对玻璃纤维的足够粘合力，但必须可以从其剥离用于编接目的。一次涂层的拉伸模量必须低，以通过容易地释放纤维上的应力而缓冲和保护纤维，该应力可能诱导微弯曲和随之发生的无效信号传输。纤维必须在它的整个使用寿命中可能暴露在的温度范围内，从始至终保持此缓冲效应。
二次涂层也必须具有许多品质，该品质包括相对高的玻璃化转变温度(Tg)，即约50℃，和高拉伸模量，即在25℃下约100,000psi。由于在或接近聚合物的Tg下，许多物理性能如模量、拉伸强度、热膨胀系数、吸湿性等随温度的小变化而急剧变化，所以需要二次涂层的Tg高于它的最高使用温度。这导致纤维特性的大的改变。
在暴露于湿气中时，一次和二次涂层都应当经历物理性能的最小变化。在水的存在下，许多聚合物涂层材料经历显著的水解、塑化、软化和丧失保护功能。
涂层的另一个重要性能在于，当固化时它们必须包含很少的未反应材料。尽管可紫外固化的材料经常称为100％固体，但是它们在紫外固化之后仍然可能包含显著量的化学未反应材料。此未反应材料可以用溶剂或水萃取，或它可能在某些条件下是挥发性的。可萃取或挥发性组分在光纤产品中的存在可能引起对纤维有害的问题。这样的问题在光纤的整个使用寿命中可能显现出来。
一次和二次涂层也都应当具有相对高的折射率，即大于要涂覆的纤维的包层材料的折射率。此高折射率考虑到在玻璃包层和涂层之间产生折射率差异。此差异使得涂层能够除掉不定向光，即将不定向光信号折射离开玻璃芯，并提供监测涂覆纤维的同轴性或几何形状的能力。
典型地，接触纤维的涂层包括有粘合促进剂。在粘合促进剂方面需要许多性能(1)增加涂层对玻璃的粘合力；(2)保护玻璃免受应力腐蚀；(3)与涂层配方相容(如不会不利地影响透明度)；(4)在配制的产品中稳定；(5)在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合力和耐腐蚀性；和(6)不是成本上禁止性的。许多可得的粘合促进剂会不利地延缓涂层固化速度。涂层的快速固化是商业光纤生产中的重要性能。因此，需要开发一种粘合促进剂，该粘合促进剂在促进粘合方面有效但不显著延缓固化速度。
Bishop的US专利No.4,849,462公开了一种玻璃光纤，该光纤的玻璃表面由液体的可紫外固化的涂料组合物的紫外固化涂层加以粘附性地涂覆，其中该组合物包含可紫外固化的聚合物聚丙烯酸酯，使组合物可用紫外线固化的光敏引发剂，和为该涂料组合物的约0.5％-约5％的聚烷氧基硅烷，该聚烷氧基硅烷含有机取代基，该取代基带有单个巯基氢原子，该氢原子能够通过Michael加成而与丙烯酸酯不饱和度反应。
Chawla等人的US专利No.5,977,202公开了用作光纤材料或涂层的可辐射固化组合物，该组合物包括如下预混合物成分的组合(A)约5wt％-约95wt％一种或多种可辐射固化的低聚物，(B)约5wt％-约95wt％一种或多种单体稀释剂，(C)非必要地，一种或多种光敏引发剂，(D)约0.1wt％-约30wt％一种或多种由(R1-L)4-X-Si(OR2)X表示的粘合促进剂，其中R1是包括烯属不饱和可辐射固化基团的基团；和三个R2基团彼此独立地是C1-C10基团；其中X＝1-3；和L是包括一个或多个烷氧基或支化丙氧基的连接基。
发明目的本发明有如下优选的目的。
本发明的一个目的是提供一种涂覆光纤。
本发明的另一个目的是提供一种制备涂覆光纤的方法。
本发明的另一个目的是提供一种光纤组合体，例如包括涂覆光纤的光纤带。
本发明的另一个目的是增加涂层对玻璃的粘合力而同时不会不利地影响固化速度。
本发明的另一个目的是保护玻璃免受应力腐蚀。
本发明的另一个目的是提供与涂层配方相容的粘合促进剂(例如，不会不利地影响透明度)。
本发明的另一个目的是提供在配制的产品中稳定的粘合促进剂。
本发明的另一个目的是提供在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合和耐腐蚀性的粘合促进剂。
本发明的另一个目的是提供不是成本上禁止性的粘合促进剂。
从如下描述将可以看出，本发明的这些目的和其它目的是显然的。
发明概述本发明提供一种用于在玻璃光纤上形成聚合物涂层的可辐射固化涂料组合物，该组合物包含如下物质的混合物能够形成聚合物涂层的基础可辐射固化液体组合物；至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯硅烷及其混合物，和0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；条件是A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除了双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
典型地，A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不合有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
该涂层典型地是玻璃光纤的任何涂层，但最典型地是接触纤维的玻璃表面的涂层，如一次涂层。
在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的这样的低聚物由Levy的US专利No.5,985,952公开，该专利在此引入作为参考。当通过电子束照射完成固化时，可以存在0％的光敏引发剂。
能够形成聚合物涂层的基础可辐射固化液体组合物包含一种或多种可辐射固化的预聚物。可辐射固化的预聚物是低聚物、单体或其组合，它们在辐射固化时是反应性的以形成聚合物。
本发明还包括一种涂覆光纤，该涂覆光纤包含光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层包含如下物质的混合物能够形成聚合物涂层的基础可辐射固化液体组合物，和至少一种粘合促进剂，该粘合促进剂选自双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物。
本发明还提供一种由如下方式制备光纤的方法向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含上述粘合促进剂，和在光纤上，即原位，辐射固化该涂层；一种从一种反应混合物形成的用于涂覆光纤的组合物，该反应混合物包含一种或多种上述粘合促进剂。
本发明还提供一种包括上述光纤和涂层和一种基体材料的光纤带，所述纤维通过基体材料按平行排列方式保持在一起。
用于本发明光纤的涂料可形成一次涂层、二次涂层或两者。它们显示出良好耐磨性，防潮性，热稳定性和其它所需特性的结合。
有利地，本发明的粘合促进剂优选保持粘合力而不显著延缓涂层固化速度。
已经意外发现，不经历与基础混合物的自由基反应的硅烷化合物是对玻璃纤维有效的粘合促进剂。许多上面列举的硅烷都符合这一标准。
基于所有成分的重量，形成涂料的成分典型地包括，一种或多种基础低聚物，非必要地，一种或多种反应性稀释剂单体，约0.05-约30wt％一种或多种选自如下的上述粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物，0-约10wt％一种或多种光敏引发剂，和非必要地，一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
例如，基于所有成分的重量，形成涂料的成分可以包括，约5-约95wt％一种或多种基础低聚物，约5-约95wt％一种或多种反应性稀释剂单体，约0.05-约30wt％一种或多种选自如下的上述粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物，0-约10wt％一种或多种光敏引发剂，和0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料；条件是A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基1异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
在本说明书中，除非上下文另外清楚地指明，如在正式命名的化合物列表中，术语“丙烯酸酯”和“丙烯酸化”也应当包括“甲基丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸化”和“聚丙烯酸化”。同样，在本说明书中，除非另外说明，所有的组合物百分比是重量百分比。同样，在本说明书中，所有列举的专利和专利申请在此引入作为参考。
例如，该组合物可以包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、基于叔胺的二丙烯酸化硅烷、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物，其中双甲硅烷基胺具有通式I 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，和0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；条件是A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
附图简述
图1是一种光纤带的一部分的截面侧视图。
图1A是被切割用以剥离的图1光纤带的涂覆光纤的截面视图。
优选实施方案的描述本发明优选实施方案的涂覆光纤包含玻璃光纤和在纤维上的辐射固化涂层。玻璃光纤可以具有本领域已知的任何设计。例如，玻璃纤维可以包含玻璃芯和玻璃包层。芯可以包含掺杂有锗或磷的氧化物或其它杂质的的二氧化硅，而包层可以包含纯的或经掺杂的硅酸盐，例如氟硅酸盐。在另外的实施方案中，玻璃纤维可以包含聚合物包覆的二氧化硅玻璃芯。本领域已知并适用于本实施方案的聚合物包层的例子包括有机硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、氟化丙烯酸类聚合物等。这些类型的玻璃光纤是本领域公知的并适用于本发明。用于光纤材料的可辐射固化组合物的例子由如下文献公开US专利号5,146,531；5,352,712；5,527,835；5,536,529；5,744,514；6,014,488；和6,048,911；所有这些文献在此引入作为参考。
在玻璃光纤上提供至少一个根据本发明的辐射固化涂层。可以将根据本发明的辐射固化涂层直接涂覆到玻璃光纤上，或者涂覆到经涂覆过的玻璃光纤上，在该情况下它是二次涂层。或者，本发明的涂料可在光纤上形成一次和二次涂层两者。
如图1所示，典型涂覆的纤维10含有玻璃芯12，包层13，一次涂层14，二次涂层16，油墨17和用于将多个涂覆光纤保持在一起以形成光纤带的基体18。图1A显示在剥离之前被刀片19切割的图1的涂覆光纤。
一般情况下，一次涂层14和二次涂层16各大约是1密耳厚。如果有油墨，则油墨可以作为层17存在，该层17是3-5微米厚并位于基体18和二次涂层16的外表面之间。
涂料的组分如上所述，本发明提供用于在玻璃光纤上形成聚合物涂层的可辐射固化涂料组合物，该组合物包含如下物质的混合物能够形成聚合物涂层的基础可辐射固化液体组合物；至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物，和0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；条件是A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物，和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
典型地，A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
形成具有所需性能的涂层，如是一次涂层、二次涂层或与玻璃光纤接触的任何涂层的例示反应混合物包括如下组分(I)约5-约95wt％一种或多种反应性基础低聚物；(II)约5-约95wt％一种或多种反应性稀释剂单体；(III)约0.05-约30wt％，优选0.05-10wt％双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物；(IV)一种或多种非必要的光敏引发剂；和
(V)一种或多种非必要的添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料；条件是A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物，和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
典型地，A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
以下部分更详细地描述以上组分。
I.基础低聚物
A.氨基甲酸酯低聚物在本发明的一个实施方案中，基础低聚物能够均聚。优选，它们是完全脂族和丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯低聚物。
基础低聚物典型地构成未固化涂料的约5-约95wt％，典型地10-约90wt％，基于成分的总重量。优选的基础低聚物包括丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯低聚物，该氨基甲酸酯低聚物构成所述成分的约40-约80wt％。如果使用小于约10wt％的氨基甲酸酯低聚物，则柔韧性，断裂伸长率和总体韧性受损。
优选用于本发明的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯低聚物是如下物质的反应产物(i)脂族多元醇；(ii)脂族多异氰酸酯；和(iii)能够提供反应性末端的封端单体，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此氨基甲酸酯低聚物可以包含基于聚酯和丙烯酸类的氨基甲酸酯丙烯酸酯，但优选仅包含上述种类的低聚物，以得到最优的长期稳定性。
试剂多元醇(i)可以是脂族多元醇，该多元醇不会不利地影响当固化时成分的性能。例子包括聚醚多元醇、烃多元醇、聚碳酸酯多元醇、多异氰酸酯多元醇及其混合物。由于一般情况下聚醚多元醇主链具有良好的耐溶剂性、高伸长率和良好的水解稳定性，所以它们是优选。聚醚多元醇典型地基于直链、支化或环状烯化氧，其中烷基包含约1-约12个碳原子。由于聚醚二醇和三醇带来良好的耐溶剂性且相对便宜，所以它们是优选的。
如果使用低聚物聚醚二醇，则聚醚可以包括，例如基本上非晶态的聚醚。该低聚物可以包括包含如下单体单元中的一种或多种的重复单元的聚醚-O-CH2-CH2--O-CH2-CH2-CH2--O-CH2-CH(CH3)--O-CH2-CH2-CH2-CH2--O-CH2-CH(CH3)-CH2--O-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-
-O-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2--O-CH(CH2CH3)-CH2--O-CH2-C(CH3)(CH3)-等。
可以使用的聚醚多元醇的例子是如下物质的聚合产物(i)四氢呋喃，或(ii)20wt％的3-甲基四氢呋喃和80wt％四氢呋喃的混合物，它们两者都经历开环聚合。这后一种聚醚共聚物包含支化和未支化氧亚烷基重复单元两者，并在市场上以PTGL 1000(日本的HodogayaChemical Company)销售。可以使用的此系列中聚醚的另一个例子是PTGL 2000(Hodogaya Chemical Company)。优选亚丁基氧重复单元以具体地是指向一种低聚物，而一般性地是指向预聚物体系赋予柔韧性。
如果使用聚烯烃二醇，则聚烯烃优选是包含多个端羟基的线性或支化烃。由于当不饱和度降低时，固化涂层的长期稳定性增加，所以优选是完全饱和的，例如氢化的烃。烃二醇的例子包括，例如羟基封端的，完全或部分氢化的1，2-聚丁二烯，1，4-和1，2-聚丁二烯共聚物，1，2-聚丁二烯-乙烯或-丙烯共聚物，聚异丁烯多元醇，其混合物等。
可以使用的代表性烃多元醇包括但不限于，基于分子量为600-4,000的线性或支化烃聚合物的那些，如完全或部分氢化的1，2-聚丁二烯，氢化到碘值为9-21的1，2-聚丁二烯，和完全或部分氢化的聚异丁烯。由于从不饱和烃多元醇制备的低聚物当固化时易于氧化，所以它们不是理想的。
代表性的聚碳酸酯多元醇包括但不限于碳酸二烷基酯与非必要地与亚烷基醚二醇共聚的亚烷基二醇的反应产物。
多异氰酸酯组分(ii)优选是非芳族的。基于芳族多异氰酸酯的低聚物在固化涂层中引起发黄。可以采用具有4-20个碳原子的非芳族多异氰酸酯。合适的饱和脂族多异氰酸酯包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，5-五亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，7-七亚甲基二异氰酸酯、1，8-八亚甲基二异氰酸酯、1，9-九亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯、2，2-二甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯、3-甲氧基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、ω，ω’-二丙醚二异氰酸酯、1，4-环己基二异氰酸酯、1，3-环己基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-异氰酸根合丁烷、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、降冰片烷二异氰酸根合甲基2，5(6)-双(异氰酸根合甲基)二环(2，2，1)庚烷，及其混合物。
异佛尔酮二异氰酸酯是优选的脂族多异氰酸酯。合适的(尽管不优选)芳族多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、二苯亚甲基二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)苯、对，间-亚苯基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二茴香胺二异氰酸酯(即4，4’-二异氰酸根合-3，3’-二甲氧基-1，1’-联苯二异氰酸酯)、联甲苯胺二异氰酸酯(即4，4’-二异氰酸根合-3，3’-二甲基-1，1’-联苯二异氰酸酯)，及其混合物。在芳族多异氰酸酯中，优选甲苯二异氰酸酯。可以使用非常少量的芳族多异氰酸酯。然而，在老化之后的长期稳定可能在一定程度上受损。
如果存在催化剂，则催化剂以足以进行聚氨酯合成的任何常规和已知的催化有效量存在。合适的催化剂包括但不限于二月桂酸二丁基锡、氧化二丁锡、二(2-己酸)二丁基锡、油酸亚锡、辛酸亚锡、辛酸铅、乙酰乙酸亚铁，和胺如三乙胺、二乙基甲胺、三亚乙基二胺、二甲基乙胺、吗啉、N-乙基吗啉、哌嗪、N，N-二甲基苄胺，N，N-二甲基月桂胺，及其混合物。
封端单体(iii)可以是能够提供至少一个反应性末端的单体。可以用作封端单体的合适的羟基封端化合物包括，但不限于，丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯。类似于丙烯酸酯基化合物，但带有任何反应性端基的体系同样是合适的。能够在辐射或其它措施下，通过自由基引发或阳离子固化而反应，以提供优异性能的涂层的多种其它例示端基包括，但决不限于，自由基体系如硫醇烯体系(基于多官能硫醇和不饱和多烯，如乙烯基醚、二乙烯基硫、烯丙基类醚和双环烯的反应)、胺-烯体系(基于多官能胺和不饱和多烯的反应)、炔属体系、其中组分的反应性部分在是内部而不是在末端的体系、其它乙烯基类(如苯乙烯类)体系、丙烯酰胺体系、烯丙基类体系、衣康酸酯体系和巴豆酸酯体系，和阳离子固化体系如鎓盐诱导乙烯基醚体系和通过开环而反应的环氧封端体系，和基于具有反应性末端的化合物的任何其它体系。事实上，设想实际上的任何端基，该端基通过辐射或其它措施固化，但不会不利地影响固化组合物的所需性能(即氧化、热和水解稳定性和防潮性)。类似体系进一步由Shustack的U.S.专利No.5,352,712公开，该文献在此全文引入作为参考。
典型的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯等。特别优选的封端单体是丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯。多元醇，二异氰酸酯和封端单体的摩尔比优选大约是1∶2∶2。
市售低聚物适于本发明的氨基甲酸酯低聚物组分，只要从其制备的固化涂料满足对于剥离反力、百分比断裂伸长率和拉伸强度的适当标准。通过基于本说明书中公开的教导的常规测试，本领域普通技术人员会测试固化材料的这些要求的标准。可能的树脂包括但不限于如下物质。
1.购自Echo Resins and Laboratory，Versailles，MO的ECHORESINS ALU-350系列树脂，即350、351、352、353和354，是聚四亚甲基多元醇基丙烯酸化脂族氨基甲酸酯低聚物，该低聚物随系列号的增加而具有增加的分子量和粘度和降低的模量。表1中总结了此系列树脂的某些物理性能
对于这些低聚物，通过蒸气压渗透法(VPO)，使用由苯偶酰、二十四烷和聚苯乙烯标准物校准的Knauer VPO，使用甲苯作为溶剂，在40℃下3分钟，零点平衡为9和量程(range)为8，使用Universal探针测定数均分子量。
一般情况下，由于该系列中的较低分子量组元不为蜡状和容易用其加工，并由于当与它们可能遇到的溶剂接触时，包括有它们的组合物溶胀较少，所以它们是优选的。
这些低聚物的甲基丙烯酸酯等价物是同样合适的。
2.购自Polymer Systems Corporation，Orlando，佛罗里达，基于聚醚主链的PURELAST脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。合适的PURELAST低聚物包括566、566A、569、569A、569V、586、586A、586V、590、590A、595和595A，优选590和590A。此系列低聚物随系列号的增加而具有增加的模量。
这些低聚物的甲基丙烯酸酯类似物也是合适的。
3.SARTOMER CN980和981，两者也是购自Sartomer Company，Exton，宾夕法尼亚的聚醚主链的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
4.BR-372、BR-543、BR-571、BR-582、BR-5824、BR-5825、STC3-149是购自Bomar Specialties，Winsted，康涅狄格的聚醚主链的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。
5.RX01203、RX01099、RX01336、RX01071、RX01218、IRR245、EBECRYL 8800、EBECRYL 270和EBECRYL 4826低聚物，购自UCB Chemicals Corporation，Smyrna，乔治亚，都是基于聚醚的脂族氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物。
将EBECRYL 8800低聚物用丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯稀释10％，在65℃下的粘度为8,000-18,000cps和加氏色相指数最大为2。它的密度是8.75磅/加仑。它的理论分子量是1,700。当固化时它的拉伸强度为3,150psi；拉伸伸长率为83％，和玻璃化转变温度为48℃。
EBECRYL 270低聚物，先前作为EBECRYL 4826低聚物销售，在60℃下的粘度为2,500-3,500cps和加氏色相指数最大为2。它的密度是8.91磅/加仑。它的理论官能度是2和它的理论分子量是1,500。当固化时它的拉伸强度为1,200psi；拉伸伸长率为87％。
也可以使用这些低聚物的甲基丙烯酸酯等价物。
6.购自Morton Thiokol，Inc.，Morton Chemical Division，Princeton，新泽西的UVITHANE ZL-1178低聚物，聚醚基脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。此低聚物在120°F下的粘度为55-75泊和在78°F下的粘度为700-800泊，并当净固化时，拉伸强度为325psi和极限伸长率为45％。
也可以使用此单体的甲基丙烯酸酯类似物。
7.EBECRYL 4842，它是以纯物质形式销售的硅氧烷改性的聚醚基脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，和EBECRYL 19-6264，它不是硅氧烷改性的，而是聚醚基脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，并且包含作为反应性溶剂的约15wt％二丙烯酸-1，6-己二醇酯，它们购自UCB ChemicalsCorporation，Smyrna，乔治亚。
8.如在Shustack的U.S.专利5,146,531中公开的烃多元醇基脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。该专利的内容在此明确引入作为参考。这些低聚物基于分子量为600-4,000的线性或支化烃聚合物，如完全或部分氢化的1，2-聚丁二烯，氢化到碘值为9-21的1，2-聚丁二烯，和完全或部分氢化的聚异丁烯。
9.Shustack的U.S.专利No.5,527,835的聚醚多元醇基低聚物也容许用于制备涂层并在此全文引入作为参考。
10.此外，相信以上例示类型的任何脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物都是合适的，只要不会不利地影响要求保护的纤维、涂层、方法和组合物的所需性能。
B.丙烯酸酯二封端的二苯甲烷多元醇低聚物另外一类可能的低聚物是多元醇低聚物类，该低聚物是双酚和卤代醇的二缩水甘油醚反应产物，该反应产物是丙烯酸酯二封端的，多羟基化的并包含二苯甲烷基团。涂料组合物可以包含0-约50wt％一种或多种这些多元醇低聚物。
所述多元醇低聚物优选衍生自双酚二缩水甘油醚，该双酚二缩水甘油醚优选是卤代醇和双酚，更优选双酚A的反应产物。然后将此反应产物聚丙烯酸化以形成多官能的丙烯酸酯二封端二苯甲烷多元醇。优选，多元醇用至少两个羟基，更优选用至少三个羟基取代，且用它们中的至少一个取代每个丙烯酸酯末端内部的几个原子。再更优选，二苯基甲烷的甲烷含有两个甲基取代基，而二苯基甲烷的一个苯基距离酯基或部分饱和的酯基为约0-约3个原子远。
例如，具有以下通式II的化合物是双酚和卤代醇的二缩水甘油醚反应产物 在通式II中，a是0-4，优选0.5-3，典型地为0、1、2、3或4，R是氢，甲基，或含有1-约6个碳原子，典型地1-4个碳原子，如1或2个碳原子的直链或支链低级烷基。R的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等，且在一侧的R可以与对侧的R相同或不同。典型地，一个或每个R是甲基。
可以将低聚物封端的典型丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯等。优选的封端丙烯酸酯基团是丙烯酸羟乙酯。
当与选自如下的反应性部分反应时丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基、烯丙基、苯乙烯、丙烯酰胺、降冰片烯基、炔属、环氧、巯基、氨基、衣康酸和巴豆酸部分，此化合物可形成本发明的例示环氧低聚物，如由通式III所示。合适的封端R’部分也包括以上对于氨基甲酸酯低聚物的封端单体(iii)讨论的那些。
当用CH2CHCOO-在每个末端丙烯酸化时，此化合物可形成本发明的例示环氧低聚物，如由以下通式IIIA所示 在通式III中，R’是独立地选自如下的反应性部分丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基、烯丙基、苯乙烯、丙烯酰胺、降冰片烯基、炔属、环氧、巯基、氨基、衣康酸和巴豆酸部分。合适的封端R’部分也包括以上对于氨基甲酸酯低聚物的封端单体(iii)讨论的那些。在通式III和IIIa两者中，a是0-4，优选0.5-3，典型地为0、1、2、3或4，和R是氢，甲基，或含有1-约6个碳原子，典型地1-4个碳原子，如1或2个碳原子的直链或支链低级烷基。R的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等，且在一侧的R可以与对侧的R相同或不同。典型地，一个或每个R是甲基。
双酚二缩水甘油醚的其它例子及其制备方法公开于如下文献题目为双酚和新戊二醇二缩水甘油醚与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的Crosby等人的U.S.专利No.5,075,356；题目为二缩水甘油醚的Muto等人的U.S.专利No.6,048,956；题目为用于压力容器的长丝卷绕的树脂体系的Adams等人的U.S.专利No.4,255,302；题目为环氧-玻璃预浸料的制备方法的Tsen等人的U.S.专利No.4,101,693；和题目为包含树脂组合物的非粘性股状预浸料的Minamisawa等人的U.S.专利No.4,309,473。Adams等人和Tsen等人特别公开了是双酚A和表氯醇的反应产物的二缩水甘油醚。每个上述专利在此全文引入作为参考。双酚A二缩水甘油醚也可以EPICOAT 828(Yuka Shell Epoxy Co.Ltd.)和DER 332.RTM树脂(Hi-Tek Polymers)和XU71790.04L(DowChemical Company)购得。
II.反应性稀释剂单体第二组分(反应性稀释剂)的典型功能是用于稀释另一组分低聚物以降低它们的粘度，使得可以将液体混合物平滑涂覆到光纤上。单体稀释剂组分应当可与上述低聚物反应，并优选每分子单体含有一个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯部分。单体稀释剂可以是能够降低包括它的固化组合物的Tg(玻璃化转变温度)，并能够降低未固化(液体)组合物在25℃下的粘度到约1,000-约10,000cps(厘泊)，优选约4,000-约8,000cps，该粘度通过Brookfield粘度计，型号LVT，转轴#34，在25℃下测量。如果得到高于约10,000cps的粘度，则包括它的液体(未固化组合物仍然可以使用，条件是进行某些加工改变(如加热通过其涂覆液体涂料组合物的模头)。
如果存在单体稀释剂，则单体稀释剂包含未固化(液体)组合物的约5-约95wt％，优选约10-约80wt％，更优选约15-约70wt％，和最优选约20-约65wt％，基于组合物(所有成分)的总重量。
单体稀释剂的合适例子包括，但不限于，含芳族部分的单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸的苯氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、烷氧基化丙烯酸或甲基丙烯酸的苯氧基烷基酯(如乙氧基化(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯或丙氧基化(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)、乙氧基化(甲基)丙烯酸对枯基酚酯、3-丙烯酰氧基丙基-2-N-苯基氨基甲酸酯；或已知的任何一种其它用以调节包括它的组合物的折射率的这样的单体稀释剂。包括一种或多种这些物质的组合也是合适的。属于后一类的这样的单体稀释剂公开和描述于在此引入作为参考的Shustack的U.S.Pat.No.5,146,531，并可以例如包含(1)芳族部分；(2)提供反应性(如丙烯酸或甲基丙烯酸)基团的部分；和(3)烃部分。
另外包含烃特征和乙烯基的芳族单体稀释剂的例子包括，但不限于，聚亚烷基二醇壬基苯基醚丙烯酸酯，如聚乙二醇壬基苯基醚丙烯酸酯或聚丙二醇壬基苯基醚丙烯酸酯；聚亚烷基二醇壬基苯基醚甲基丙烯酸酯，如聚乙二醇壬基苯基醚甲基丙烯酸酯或聚丙二醇壬基苯基醚甲基丙烯酸酯；及这些物质的混合物。
这样的单体例如可以商品名CD613、CD614和SR504购自Sartomer Co.，Exton，宾夕法尼亚，可以商品名ARONIX M110、M111、M113、M114和M117购自Toagasei Chemical IndustryCompany，Ltd.，东京，日本，和可以商品名PHOTOMER 4003购自Henkel Corporation，Ambler，Pa.。特别优选是M117(或CD614)，即壬基酚1.5(PO)丙烯酸酯。
其它合适的单体稀释剂另外包括是直链或支链的，并可以在烷基部分中包含8-18个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的烃烷基酯，如丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸棕榈酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸鲸蜡酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯、二丙烯酸C12-C18烃二醇酯、二甲基丙烯酸C12-C18烃二醇酯，及上述物质的混合物。最需要丙烯酸或甲基丙烯酸的十三烷基酯、鲸蜡酯、月桂酯和硬脂酯。
同样合适的是环状单体，如丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、乙氧基化丙烯酸二环戊烯基酯、乙氧基化甲基丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯，及其混合物。同样合适的是TONE M-100单体，可购自Union Carbide Corp.，Danbury，Conn.的己内酯丙烯酸酯，可购自Hans Rahn，苏黎世，瑞士的GENORAD 1122单体，它是2-丙烯酸，2-(((丁基)氨基)羰氧基)乙基酯，和N-乙烯基己内酰胺。
优选的单体包括在此公开的折射率改进类型的单体，该折射率改进类型的单体单独或与(甲基)丙烯酸烷基酯如丙烯酸月桂酯组合使用。
III.粘合促进剂粘合促进剂有助于保持涂层对玻璃纤维的接触。粘合是在高湿度和高温环境中特别相关的问题，在此涂层从玻璃纤维的脱层更为危险。
A.双甲硅烷基胺双甲硅烷基胺粘合促进剂具有通式I 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除三甲氧基甲硅烷基丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯。
典型地，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除三甲氧基甲硅烷基丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺具有结构式(CH3O)3SiCH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2Si(OCH3)3，关于此化合物的信息见表2。
涂层可以包含约0.05-约30wt％，典型地约0.1-约10wt％，或约0.2-约5wt％的一种或多种双甲硅烷基胺粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
典型地，一次涂层包含约0.05-约5.0wt％，例如约0.1-约3.0wt％，或约0.2-约1.0wt％一种或多种双甲硅烷基胺粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
B.二丙烯酸化叔胺硅烷二丙烯酸化叔胺硅烷族具有如下通式IV。
其中R1是H或CH3；n是1-2；A是二价连接基；X是O、S、NH；R2是H或C1-C20有机基团；R3是二价连接基；和每个Y1Y2Y3，它们可以相同或不同，表示烷氧基、羧基烷氧基醚、烷基或芳基。制备这些化合物的方法公开于已公布的专利合作条约申请号WO98/28307，该申请在此引入作为参考。一般情况下，可以通过将通式(V)的多官能(甲基)丙烯酸酯与通式VI的硅烷反应制备这些化合物 涂层可以包含约0.05-约30wt％，典型地约0.1-约10wt％，或约0.2-约5wt％一种或多种二丙烯酸化叔胺硅烷粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
典型地，一次涂层包含约0.05-约5.0wt％，例如约0.1-约3.0wt％，或约0.2-约1.0wt％一种或多种二丙烯酸化叔胺硅烷粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
二丙烯酸化叔胺硅烷可以包括表3中列出的胺。
如需要，可以在双甲硅烷基胺存在或不存在下使用通式IV的胺，如Sartomer(NTX4456二丙烯酸化叔胺硅烷)。
C.乙酰氧基官能硅烷另一类粘合促进剂是乙酰氧基官能硅烷。如需要，可以在双甲硅烷基胺存在或不存在下使用乙酰氧基官能硅烷。
典型的乙酰氧基官能硅烷具有通式VII。
其中R1和R2独立地选自
H、C1-C4烷基、苯基、环己基、CH2＝CH2、丙烯酸酯和C1-C4烷氧基；和R3独立地选自C1-C4烷基、苯基、环己基、CH2＝CH2、丙烯酸酯和C1-C4烷氧基。意外地发现，通式VII的某些化合物是有吸引力的粘合促进剂，但是不与可辐射固化预聚物发生自由基反应，即其中R1，R2和R3不包含碳碳双键的那些。
涂层可以包含约0.05-约30wt％，典型地约0.1-约10wt％，或约0.2-约5wt％一种或多种乙酰氧基官能硅烷粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
典型地，一次涂层包含约0.05-约5.0wt％，例如约0.1-约3.0wt％，或约0.2-约1.0wt％一种或多种乙酰氧基官能硅烷粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
表4中列出许多典型的乙酰氧基官能硅烷。
以下列出另外的典型的乙酰氧基官能硅烷二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷(Me3CO)Si(OCOCH3)2二甲基二乙酰氧基硅烷
二苯基二乙酰氧基硅烷 乙基三乙酰氧基硅烷 甲基二乙酰氧基硅烷 甲基三乙酰氧基硅烷 苯基二甲基乙酰氧基硅烷 苯基三乙酰氧基硅烷
三乙基乙酰氧基硅烷 乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷 D.三官能异氰脲酸酯硅烷另一类的其它粘合促进剂是三官能异氰脲酸酯，该异氰脲酸酯含有与3个氮原子交替的3个碳原子的杂环，其中每个氮原子由R5基团取代且每个R5独立地选自C1-C6烷基(典型地C1、C2、C3或C4烷基)、乙烯基、乙酰氧基、甲基(丙烯酸酯)、苯基、环烷烃和双酚A基团，和 其中R7是C1-C6烷基，例如C3、C4、C5或C6，R8是C1-C4烷基，例如C3或C4，和Z是1、2或3，其中至少一个R5是-R7-Si(OR8)z，且每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；条件是，当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
典型地，当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
涂层可以包含约0.05-约30wt％，典型地约0.1-约10wt％，或约0.2-约5wt％一种或多种三官能异氰脲酸酯硅烷粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
典型地，一次涂层包含约0.05-约5.0wt％，例如约0.1-约3.0wt％，或约0.2-约1.0wt％一种或多种三官能异氰脲酸酯硅烷粘合促进剂，基于所有成分的总重量。
三官能异氰脲酸酯的例子是含有3个相同的R5基团的三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯，其中R7是C3烷基，和R8是甲基。
表5中列出了典型的三官能硅烷。
E.不进行自由基反应的粘合促进剂已经惊奇地发现，不与涂层聚合物主链偶合的硅烷可用于改进对玻璃的粘合。对粘合促进剂的常规理解是，偶合剂的一端，硅烷醇基，会与玻璃反应，而偶合剂的另一官能团应当与聚合物基体反应，因此在现有技术中使用巯基-、丙烯酰-或甲基丙烯酰-硅烷。例如，由于通式I的化合物不含有可自由基聚合的基团，所以不会期望它们，如双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺与预聚物发生自由基反应。同样，由于不含有可自由基聚合的基团，所以不会期望二甲基二乙酰氧基硅烷、环氧官能硅烷和三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯及其混合物与预聚物发生自由基反应。已意外地发现，通式VII的某些乙酰氧基官能硅烷化合物是有吸引力的粘合促进剂，但是不与可辐射固化的预聚物发生自由基反应，即其中R1，R2和R3不包含碳碳双键的那些。
F.非必要的附加粘合促进剂此外，可以进一步包括其它酸官能材料或有机官能硅烷以促进树脂对玻璃的粘合。
如果存在一种或多种附加的硅烷组分，则它们的总量包含所述成分的约0.01wt％-约10.0wt％，基于所有成分的总重量。例如，附加的硅烷包含约0.05-约5.0wt％，或约0.1-约3.0wt％，基于所有成分的总重量。
这些附加的粘合促进剂典型地是具有一种官能度的硅烷，该官能度在固化期间与体系结合，再次以将未结合的挥发物的数量最小化。各种合适的有机官能硅烷包括但不限于，丙烯酸酯官能硅烷、氨基官能硅烷、巯基官能硅烷、甲基丙烯酸酯官能硅烷、丙烯酰氨基官能硅烷、烯丙基官能硅烷和乙烯基官能硅烷。粘合促进剂也优选是经甲氧基或乙氧基取代的。优选的有机官能硅烷包括但不限于，巯基烷基三烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、氨基烷基三烷氧基硅烷，其混合物等。由于甲基丙烯酸化的硅烷与固化的体系结合得好，所以它们是理想的，然而，它们倾向于减缓体系的固化速度。巯基官能的粘合促进剂也在固化期间化学结合，且显著减慢体系的固化速度。
能在潮湿条件下增强粘合的一些优选的附加有机官能硅烷包括3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三乙氧基硅烷，及其混合物。特别优选的粘合促进剂是3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
表6中列出了另一种非必要的粘合促进剂。
IV.光敏引发剂此组分的必要性取决于设想的固化模式。如果采用紫外线，则需要光敏引发剂。如果通过电子束，则材料可基本上不包含光敏引发剂。
当用于涂料中时，光敏引发剂优选包含未固化混合物的约0.3wt％-约10wt％，基于总混合物的重量。优选，光敏引发剂的数量是约1％-约5％。
在紫外固化实施方案中，光敏引发剂必须提供合理的固化速度而不引起混合成分的过早凝胶化。此外，它必须不干扰固化涂层的光学透明度。再另外，光敏引发剂自身必须是热稳定的，不变黄，并有效。
合适的光敏引发剂包括，但不限于，如下物质羟基环己基苯基酮、羟甲基-苯基丙酮、二甲氧基苯基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基(硫代)苯基)-2-吗啉代丙酮-1、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、二乙氧基苯乙酮、2，2-二仲丁氧基苯乙酮、二乙氧基-苯基苯乙酮，及其混合物。
优选类别的光敏引发剂是氧化膦，如三甲基苯甲酰基二苯基-氧化膦(可以LUCIRIN TPO购自BASF Corp.，Chemicals Division，Charlotte，北卡罗来纳)，三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(可以LUCIRIN 8893购自BASF)，都可购自Ciba Specialty Chemical，Ardsley，NY的双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(CGI 819)或双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦(作为CGI 1700或CGI 1800的组分销售)。
以上公开的任何可接受的光敏引发剂都是合适的。然而，相对于涂层而言，在二次涂层中一般需要较低水平的光敏引发剂。原因在于，为穿过二次涂层而固化涂层，在阻挡光的二次涂层中必须没有太多的光敏引发剂，如在将涂料湿碰湿涂覆并然后同时固化的情况下可能发生的那样。
V.其它的非必要添加剂为改进未固化涂料混合物的贮存寿命(贮存稳定性)，以及为增加固化涂层的热和氧化稳定性，可以加入一种或多种稳定剂。
当使用稳定剂时，可以约0.0001-约10wt％，优选约0.0001-约3.0wt％的数量将其引入，基于混合物的总重量。更优选，以约0.1-约2.0wt％的范围，并进一步优选以约0.5-约1.5wt％的范围包含它，基于所有成分的总重量。优选的稳定剂是硫代二亚乙基双(3，5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
合适的稳定剂的例子包括叔胺如二乙基乙醇胺和三己胺、受阻胺、有机磷酸酯、受阻酚，其混合物等。可以使用的抗氧剂的一些特别的例子包括十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双(3，5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯和四(亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷。另外，少量，如低至0.0001wt％-0.1wt％的某些硅烷可以用作稳定剂。合适的这样的硅烷的例子是3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
用于二次涂层的另一种非必要添加剂是调节表面张力的硅氧烷添加剂，它可用于其中要在固化的一次涂层上面涂覆二次涂层的实施方案中。
其它非必要的添加剂包括光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、颜料和/或染料。
涂覆光纤的制备本发明还涉及一种制备涂覆光纤的方法。该方法包括向玻璃光纤涂覆一种涂料反应混合物，该混合物包含以它们各自的数量组合的，如在前述页中描述的涂料成分。典型地，那些成分包括如下物质(I)约5-95wt％，优选10-约90wt％一种或多种低聚物，(II)非必要地，约5-约95wt％反应性稀释剂；(III)约0.05-约30％，例如约0.1-约10％或约0.2-约5％或约0.2-约3％至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物，如上所述，条件是A.当粘合促进剂包含三甲氧基甲硅烷基丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除三甲氧基甲硅烷基丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯；(IV)0-约10％光敏引发剂；和(V)0-约10％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料或其它添加剂，其中所有的百分比按涂料反应混合物的重量计。
典型地，A.当粘合促进剂包含三甲氧基甲硅烷基丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除三甲氧基甲硅烷基丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除三甲氧基甲硅烷基丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
典型地，低聚物包含反应性封端的氨基甲酸酯低聚物，该氨基甲酸酯低聚物是如下物质的反应产物(i)至少一种选自聚醚多元醇、烃多元醇、聚碳酸酯多元醇和多异氰酸酯多元醇的多元醇；(ii)完全脂族的多异氰酸酯；和(iii)提供反应性末端的封端单体，和非必要地，一种或多种低聚物的一部分包括多元醇低聚物，该多元醇低聚物包含双酚二缩水甘油醚，该二缩水甘油醚反应产物在两端由能够与组分(I)的反应性末端反应的丙烯酸酯基团封端。
优选，氨基甲酸酯低聚物和多元醇低聚物的混合物在5-25℃下是液体。该液体混合物优选显示良好的光学透明度，即在25℃下和在500nm下相对于蒸馏水测量的UV吸光度小于约0.04，最优选小于0.02。
典型地，该方法包括向玻璃光纤涂覆一种涂料反应混合物，该混合物包含如下成分(I)约40-约80wt％一种或多种丙烯酸酯-或甲基丙烯酸酯-封端的脂族聚醚氨基甲酸酯低聚物，和非必要地，约20-约50wt％多元醇低聚物，该多元醇低聚物包含双酚二缩水甘油醚，该二缩水甘油醚反应产物在两端由能够与组分(I)的反应性末端反应的丙烯酸酯基团封端；(II)约20-约65wt％反应性稀释剂；和(III)0.05-约30wt％，典型地约0.1-约10wt％或约0.2-约5wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺粘合促进剂。
其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是A.当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯，和B.当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯，和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料，其中所有这些百分比是基于所有成分的重量的重量百分比。
优选，选择用于一次涂层的涂料成分以满足对玻璃的所需粘合，该粘合由180°剥离试验测量，以及高拉伸强度和高断裂伸长率。
在混合成分和涂覆光纤之后，涂料原位进行辐射固化。在一个实施方案中，该方法包括向光纤仅涂覆一次涂层并原位辐射固化该涂层。在另外一个实施方案中，可以在一次涂层的上面涂覆二次涂层，并逐步或同时辐射固化这两个涂层。
可以通过本领域已知的任何方法涂覆和固化一次和二次涂层。优选的方法，由此湿碰湿涂覆两个涂层，公开于AT&T Bell Laboratories的C.Taylor的U.S.专利No.4,474,830。然后可以优选通过紫外辐射，原位固化该涂层以获得固化的聚合物涂层。或者，可以涂覆和固化一次涂层，其后可以涂覆和固化二次涂层。
当使涂覆光纤经受潮湿条件时，涂层对玻璃纤维的粘合力可能降低。粘合力保留，即与在干燥条件下的粘合力比较，在指定潮湿条件下剩余的粘合力的百分比，应当高。根据本发明的涂料组合物典型地显示至少约40％，或至少约50％，或至少约60％的粘合力保留。根据本发明，甚至可能提供在潮湿条件下对玻璃的粘合力高于在干燥条件下的涂料组合物，即粘合力保留可能高于100％。然而，粘合力保留的增加应当不太高以致于不会不利地影响剥离性。如下所述测量粘合力保留。
实施例通过加入所需数量的组分在Hauschild混合器中混合配方。将配方的每种材料加入到标准原始混合物中。然后将材料充分混合和涂覆到玻璃板上，固化，在试验程序时间、温度和湿度下调节，并然后测试固化速度和粘合强度。
原始混合物包括除粘合促进剂以外的所有涂料成分。表7中列出了原始混合物组成。
RX01336是购自UCB Chemicals，Radcure Division的脂族氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物。
I-184是购自Ciba Specialty Chemicals，Additives Division的1-羟基环己基苯基酮。
I-819是购自BASF的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
TPO是购自Ciba Specialty Chemicals的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
CD 614是购自Sartomer Co.的2-2.5摩尔丙氧基化壬基酚丙烯酸酯。
IBOA是购自UCB Chemicals，Radcure Division的丙烯酸异冰片酯。
G-16是购自Rahn AG的有专利权的稳定剂。
n-VCap是购自Inernational Specialty Products的N-乙烯基-2-己内酰胺。
I.固化速度方法使用装配有Perkin Ekmer DPA-7的Perkin Elmer DSC-7进行固化研究，Perkin Ekmer DPA-7包含一个HBO 100W/2灯。计算机驱动的活板叶片控制UV曝光时间。UV辐射通过UV窗进入Perkin ElmerDSC-7的温控炉中。将样品放置在DSC炉内部的敞口铝盘中。每次测量使用大约3毫克的恒定重量。在测试之前采用氮气冲洗DSC炉5分钟。从相对于铟的熔点校准的热电偶获得样品温度。
II.剥离试验方法制备基础液体组合物的三个膜。通过采用0.003Bird在抛光玻璃板上刮涂液体组合物而制备每个膜。通过在空气气氛中，使玻璃板通过具有施加剂量为0.7J/cm2的Fusion D灯泡的Fusion输送机系统，而固化玻璃板上的刮涂膜。使用0.006Bird将二次涂层刮涂到固化的一次涂层上，并采用施加剂量为0.7J/cm2的Fusion D灯泡固化。
除非另外说明，在测试之前将固化膜在室温和50％相对湿度下调节16-24小时。在调节阶段之后，从每个玻璃板切割四个测试样。通过在一部分固化膜上的膜上放置1.00英寸(2.54cm)宽的尺子，获得每个测试样，该部分固化膜看起来为均匀且没有缺陷。为使次要的样品缺陷的影响最小化，平行于制备固化膜的刮涂膜所沿的方向切割每个样品试样。采用剃刀片，通过保持刀片紧靠尺子的两侧并完全透过膜地切割到玻璃板，而在尺子两侧上切割大约四英寸(10.16cm)。检查试样边缘的撕裂或裂纹。将出现这样的损坏的样条淘汰。
采用校准的Instron型号为5565的通用测试仪器进行粘合力测试。对于2.00英寸(5.08cm)的测试长度，将十字头速度设定为20.00mm/分钟。将系线夹连接到一定长度的尼龙丝线，通过摩擦系数(COF)测试设备上的滑轮运行该尼龙丝线。在Instron测试仪器的上颚板中夹紧尼龙丝线的自由端。在测试之前将每个测试样条的端部向后剥离约0.75英寸(1.91cm)。将玻璃板放置在COF支撑台上，使试样的向后剥离端背离滑轮。将系线夹连接到试样的向后剥离端。启动Instron测试仪器以拉动系线夹。由计算机软件收集剥离力数据。
在表8-15中呈现获得的数据。通过制备四个样条得到每个数据点，其中使所有4个样条经历50％相对湿度达如下表中所列的时间。一天测试包括将样条经历50％相对湿度达16-24小时。然后测试这些样条中的两个，同时除非在表中另外指出，使剩余两个样条进一步经历95％相对湿度达16-24小时，并随后测试。
在实施例中，A-189是γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，A-174是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，Y-11597是三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯，A-172是乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，和A-187是γ-缩水甘油并丙基三甲氧基硅烷。
Z-6075是乙烯基三乙酰氧基硅烷NTX-4456是购自Sartomer的有专利权的二丙烯酸化叔胺硅烷CD9051是磷酸酯三甲基丙烯酸酯RH是相对湿度
表14
表1权利要求
1.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯。
2.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从如下物质的混合物形成该涂层(I)一种或多种低聚物，(II)非必要地，反应性稀释剂；(III)约0.05-约30wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；(IV)0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
3.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从如下物质的混合物形成该涂层(I)约5-95wt％，典型地10wt％-约90wt％一种或多种低聚物，(II)约5-约95wt％反应性稀释剂；(III)约0.05-约30wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；(IV)0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
4.权利要求1的光纤，其中一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯。
5.权利要求1的光纤，其中所述混合物包括约0.2-约2wt％的一种或多种三甲氧基甲硅烷基丙胺粘合促进剂。
6.权利要求1的光纤，其中一种或多种三甲氧基甲硅烷基丙胺粘合促进剂包括双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺。
7.权利要求1的光纤，其中基础低聚物包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
8.权利要求1的光纤，其中至少一种基础低聚物进一步包含至少一种可辐射固化的二苯甲烷多元醇低聚物，其中二苯甲烷多元醇低聚物的每个末端由反应性丙烯酸酯部分封端。
9.权利要求8的光纤，其中二苯甲烷多元醇低聚物包含不多于两个的丙烯酸酯部分。
10.权利要求8的光纤，其中所述涂层包含约10wt％-约90wt％氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，约5wt％-约80wt％多元醇低聚物，约10wt％-约80wt％反应性稀释剂和约0wt％-约10wt％光敏引发剂。
11.权利要求8的光纤，其中所述涂层包含约40wt％-约80wt％氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，约20wt％-约50wt％多元醇低聚物，约20wt％-约65wt％反应性稀释剂和约1wt％-约5wt％光敏引发剂。
12.权利要求1的光纤，其中所述涂层显示的在500nm下相对于蒸馏水的UV吸光度小于约0.04。
13.权利要求1的光纤，其中所述涂层显示的在500nm下相对于蒸馏水的UV吸光度小于约0.02。
14.权利要求1的光纤，其中由一种或多种粘合促进剂组成的涂层是纤维上的一次涂层。
15.权利要求1的光纤，其中由一种或多种粘合促进剂组成的涂层是纤维上的一次涂层。
16.权利要求1的光纤，其中由一种或多种粘合促进剂组成的涂层是纤维上的二次涂层。
17.权利要求2的光纤，其中由一种或多种粘合促进剂组成的涂层是纤维上的二次涂层。
18.权利要求1的光纤，其中选择基础低聚物、多元醇低聚物和反应性稀释剂使得其混合物在5-25℃下为液体。
19.一种光纤带，其包括多个权利要求1的光纤和一种基体材料，所述多个纤维通过基体材料以平行排列方式保持在一起。
20.一种用于涂覆光纤的组合物，其包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯。
21.一种组合物，其包含(I)一种或多种低聚物，(II)反应性稀释剂；(III)约0.05-约30wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包括至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；和(IV)0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
22.一种组合物，其包含(I)约5-95wt％，典型地10wt％-约90wt％一种或多种低聚物，(II)约5-约95wt％反应性稀释剂；(III)约0.05-约30wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；(IV)0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
23.权利要求22的组合物，其中一种或多种双甲硅烷基胺具有通式I 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯。
24.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；和0-约10wt％一种或多种光敏引发剂。
25.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含(I)一种或多种低聚物，(II)非必要地，反应性稀释剂；(III)约0.05-约30wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；(IV)0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
26.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种如下反应混合物形成的涂层(I)约5-95wt％，典型地10wt％-约90wt％一种或多种低聚物，(II)约5-约95wt％反应性稀释剂；(III)约0.05-约30wt％一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；(IV)0-约10wt％一种或多种光敏引发剂；和(V)0-约10wt％一种或多种添加剂，如光敏组分和吸收光的组分、催化剂、润滑剂、抑制剂、湿润剂、抗氧剂、稳定剂、颜料和染料。
27.权利要求26的方法，其中一种或多种双甲硅烷基胺具有通式I 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；且原位辐射固化该涂层。
28.权利要求1的纤维，其中组合物的固化速度至少与没有粘合促进剂的相同组合物一样快。
29.权利要求1的纤维，其中在老化之后，组合物对纤维的粘合力足以防止涂层对玻璃的脱层，同时能够使最终组合体可剥离。
30.权利要求1的纤维，其中在50％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力对在95％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力的比值保持为1∶0.75-1∶1.5。
31.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，其中粘合促进剂不经历与预聚物的自由基反应，而对玻璃为反应性。
32.权利要求31的涂覆纤维，其中该粘合促进剂包括一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；和0-约10wt％一种或多种光敏引发剂。
33.权利要求31的涂覆光纤，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种通式I的双甲硅烷基胺 其中每个R1独立地是C1-C4烷基，优选C1或C2烷基；其中每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；每个R2基团独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；每个R3独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，典型地C2烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；和C12-C15取代或未取代双环烃，如双酚A基团；X是1-3；V是1-3；和Y是0-1，条件是，当粘合促进剂包含双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和三官能异氰脲酸酯；和0-约10wt％一种或多种光敏引发剂。
34.权利要求33的涂覆光纤，其中可固化组合物包含约0.05-约10wt％一种或多种光敏引发剂。
35.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种具有如下通式IV的基于叔胺的二丙烯酸化硅烷 其中R1是H或CH3；n是1-2；A是二价连接基；X是O、S、NH；R2是H或C1-C20有机基团；R3是二价连接基；和每个Y1Y2Y3，它们可以相同或不同，表示烷氧基、羧基烷氧基醚、烷基或芳基。
36.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含Sartomer(NTX4456)二丙烯酸化硅烷叔胺。
37.权利要求35的纤维，其中所述组合物的固化速度至少与没有粘合促进剂的相同组合物一样快。
38.权利要求35的纤维，其中在老化之后，组合物对纤维的粘合力足以防止涂层对玻璃的脱层，同时能够使最终组合体可剥离。
39.权利要求35的纤维，其中在50％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力对在95％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力的比值保持为1∶0.75-1∶1.5。
40.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种具有通式VII的乙酰氧基官能硅烷 其中R1和R2独立地选自 H，C1-C4烷基，苯基，环己基，CH2＝CH2，丙烯酸酯和C1-C4烷氧基；和R3独立地选自C1-C4烷基、苯基、环己基、CH2＝CH2、丙烯酸酯和C1-C4烷氧基。
41.权利要求40的纤维，其中通式VII的化合物不与可辐射固化的预聚物发生自由基反应，其中R1，R2和R3不包含碳碳双键。
42.权利要求40的纤维，其中粘合促进剂包含一种或多种如下的物质乙烯基三乙酰氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二苯基二乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、甲基二乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、苯基二甲基乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、三乙基乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷及其混合物。
43.权利要求40的纤维，其中所述组合物的固化速度至少与没有粘合促进剂的相同组合物一样快。
44.权利要求40的纤维，其中在老化之后，组合物对纤维的粘合力足以防止涂层对玻璃的脱层，同时能够使最终组合体可剥离。
45.权利要求40的纤维，其中在50％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力对在95％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力的比值保持为1∶0.75-1∶1.5。
46.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种三官能异氰脲酸酯，该异氰脲酸酯具有与3个氮原子交替的3个碳原子的6元杂环，其中每个氮原子由R5基团取代且每个R5独立地选自C1-C6烷基(典型地C1、C2、C3或C4烷基)、乙烯基、乙酰氧基、甲基(丙烯酸酯)、苯基、环烷烃和双酚A基团，和 其中R7是C1-C6烷基，例如C3、C4、C5或C6，R8是C1-C4烷基，例如C3或C4，和Z是1、2或3，其中至少一个R5是-R7-Si(OR8)z，和每个A独立地选自C1-C15烷基，优选C1-C4烷基，C1-C15取代或未取代环烷基，如环己基，C1-C15杂环烷基；C6-C15取代或未取代芳族烃，如苯基；条件是，当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
47.权利要求46的纤维，其中当粘合促进剂包含三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯时，该涂料组合物(i)不含有在至少两个带有至少一个环氧基的末端之间具有饱和脂族主链的低聚物和/或(ii)包含至少一种选自如下的粘合促进剂除双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺以外的双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷和除三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯以外的三官能异氰脲酸酯。
48.权利要求46的纤维，其中所述组合物的固化速度至少与没有粘合促进剂的相同组合物一样快。
49.权利要求46的纤维，其中在老化之后，组合物对纤维的粘合力足以防止涂层对玻璃的脱层，同时能够使最终组合体可剥离。
50.权利要求46的纤维，其中在50％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力对在95％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力的比值保持为1∶0.75-1∶1.5。
51.一种涂覆光纤，其包括光纤和在光纤上的辐射固化涂层，其中从包含如下物质的混合物形成该涂层一种或多种可辐射固化的预聚物，和约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种为硅烷的粘合促进剂，该硅烷不与涂层聚合物的主链偶合。
52.权利要求51的纤维，其中粘合促进剂包含通式I的双甲硅烷基胺，如双(三甲氧基甲硅烷基)丙胺，二甲基二乙酰氧基硅烷，环氧官能硅烷，和三[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯，及其混合物。
53.权利要求51的纤维，其中所述组合物的固化速度至少与没有粘合促进剂的相同组合物一样快。
54.权利要求51的纤维，其中在老化之后，组合物对纤维的粘合力足以防止涂层对玻璃的脱层，同时能够使最终组合体可剥离。
55.权利要求51的纤维，其中在50％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力对在95％RH下16-24小时的组合物对玻璃的粘合力的比值保持为1∶0.75-1∶1.5。
56.一种改进辐射固化涂料组合物对光纤的粘合力比的方法，其包括提供可辐射固化的组合物，该组合物包含约0.05-约30wt％一种或多种粘合促进剂，该粘合促进剂是不与涂层聚合物的主链偶合的硅烷。
57.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种权利要求35的组合物的粘合促进剂。
58.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种权利要求37的组合物的粘合促进剂。
59.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种权利要求39的组合物的粘合促进剂。
60.一种制备涂覆光纤的方法，其包括向光纤涂覆从一种反应混合物形成的涂层，该反应混合物包含一种或多种可辐射固化的预聚物，约0.05-约30wt％粘合促进剂，该粘合促进剂包含一种或多种权利要求41的组合物的粘合促进剂。
61.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求1的粘合促进剂，其中在根据TIA/EIA-455-28C(EIA/TIA-455-28B的修正本，1999年4月，通信工业协会)的老化之后保持涂覆玻璃纤维的动态拉伸强度。
62.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求34的粘合促进剂，其中在根据TIA/EIA-455-28C(EIA/TIA-455-28B的修正本，1999年4月，通信工业协会)的老化之后保持涂覆玻璃纤维的动态拉伸强度。
63.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求39的粘合促进剂，其中在根据TIA/EIA-455-28C(EIA/TIA-455-28B的修正本，1999年4月，通信工业协会)的老化之后保持涂覆玻璃纤维的动态拉伸强度。
64.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求40的粘合促进剂，其中在根据TIA/EIA-455-28C(EIA/TIA-455-28B的修正本，1999年4月，通信工业协会)的老化之后保持涂覆玻璃纤维的动态拉伸强度。
65.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求45的粘合促进剂，其中在根据TIA/EIA-455-28C(EIA/TIA-455-28B的修正本，1999年4月，通信工业协会)的老化之后保持涂覆玻璃纤维的动态拉伸强度。
66.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求1的粘合促进剂，其中粘合促进剂与涂层配方相容以不会不利地影响透明度。
67.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求34的粘合促进剂，其中粘合促进剂与涂层配方相容以不会不利地影响透明度。
68.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求39的粘合促进剂，其中粘合促进剂与涂层配方相容以不会不利地影响透明度。
69.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求40的粘合促进剂，其中粘合促进剂与涂层配方相容以不会不利地影响透明度。
70.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求45的粘合促进剂，其中粘合促进剂与涂层配方相容以不会不利地影响透明度。
71.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求1的粘合促进剂，其中至少一种粘合促进剂在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合力和耐腐蚀性。
72.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求34的粘合促进剂，其中至少一种粘合促进剂在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合力和耐腐蚀性。
73.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求39的粘合促进剂，其中至少一种粘合促进剂在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合力和耐腐蚀性。
74.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求40的粘合促进剂，其中至少一种粘合促进剂在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合力和耐腐蚀性。
75.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求45的粘合促进剂，其中至少一种粘合促进剂在加速老化(95％相对湿度，在水中浸泡，和热老化)中保持粘合力和耐腐蚀性。
76.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求1的粘合促进剂，其中与除缺少该至少一种粘合促进剂以外相同的组合物相比，改进了涂层在玻璃光纤上的粘合力而不显著降低固化速度。
77.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求34的粘合促进剂，其中与除缺少该至少一种粘合促进剂以外相同的组合物相比，改进了涂层在玻璃光纤上的粘合力而不显著降低固化速度。
78.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求39的粘合促进剂，其中与除缺少该至少一种粘合促进剂以外相同的组合物相比，改进了涂层在玻璃光纤上的粘合力而不显著降低固化速度。
79.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求40的粘合促进剂，其中与除缺少该至少一种粘合促进剂以外相同的组合物相比，改进了涂层在玻璃光纤上的粘合力而不显著降低固化速度。
80.一种包括涂覆可固化组合物的方法，其包括向玻璃光纤涂覆至少一种权利要求45的粘合促进剂，其中与除缺少该至少一种粘合促进剂以外相同的组合物相比，改进了涂层在玻璃光纤上的粘合力而不显著降低固化速度。
全文摘要
本发明提供一种用于在玻璃光纤上形成聚合物涂层的可辐射固化涂料组合物，该组合物包含如下物质的混合物能够形成聚合物涂层的基础可辐射固化液体组合物；至少一种粘合促进剂，该粘合促进剂选自双甲硅烷基胺、二丙烯酸化硅烷叔胺、乙酰氧基官能硅烷、三官能异氰脲酸酯及其混合物；和0－约10wt％一种或多种光敏引发剂。本发明还包括涂覆光纤，制备光纤的方法，和包含粘合促进剂的组合物，该粘合促进剂不经历与组合物的基础可辐射固化预聚物的自由基反应。
文档编号G02B1/04GK1630744SQ02819278
公开日2005年6月22日 申请日期2002年9月6日 优先权日2001年9月7日
发明者D·A·维尔逊, T·A·米尔斯, M·M·艾尔森 申请人:博登化学公司