两组分粘合促进剂组合物和具有两室的包装的用途的制作方法

专利名称：两组分粘合促进剂组合物和具有两室的包装的用途的制作方法
专利说明两组分粘合促进剂组合物和具有两室的包装的用途 发明领域 本发明涉及用于表面预处理的两组分粘合促进剂组合物领域。
本发明同样还涉及具有两室的包装的用途。

背景技术：
粘合促进剂物质长期以来用于改善粘合性，特别是粘合剂和密封剂的粘合性。尤其是长期以来已知硅烷和钛酸酯化合物是这样的粘合促进剂物质。事实表明，具体情况下根据材料和表面性质以及所使用的粘合剂或密封剂，必须选择完全特定的粘合促进剂物质或其混合物。这些粘合促进剂组合物作为底漆或粘性活化剂用于预处理待粘合或待密封的表面。一方面，在现有技术中，这样的粘合促进剂物质溶于惰性易挥发的溶剂中，从而在隔绝水份情况下能够贮存较长时间。将该粘合促进剂组合物涂布在表面上时，易挥发的溶剂汽化，并且空气水份使粘合促进剂物质水解，导致它们彼此间以及任选与表面的极性基团发生缩合。不过该反应需要一定时间，直到形成粘合。
当该粘合促进剂物质与水接触时，水解并缩合成低聚物和/或聚合物。不过当涂布这种低聚物、特别是这种聚合物时，很常见地出现明显变差的粘合促进剂作用，直到完全不再有粘合促进剂作用。事实表明，当在粘合促进剂组合物上涂布很快交联的粘合剂，特别是很快的聚氨酯粘合剂时，粘合构成经常是不够的。
因为市场上常见的是趋向使用易挥发的溶剂，经常也称为VOC(挥发性有机化合物)，因此研究制备水性粘合促进剂组合物的途径。这种水性硅烷底漆例如在EP 0 577 014 B1和EP 0 985 718 A2中有述。US 6511752描述一种基于硅烷-钛酸酯-混合物的水性底漆。所有这些已知水性硅烷组合物的共同点在于，其制备需要很麻烦的制备工艺，使用很多添加物。为了确保差不多可接受的贮存稳定性，这些方法还限于某些硅烷或钛酸酯。市场购得的水性预处理剂的耐久性很有限，通常低于6个月。
有多种具有两个彼此分开的组成部分的包装方案，特别是在食品行业和药业中。例如FR 2 616 322描述了一种具有两室的装置，从而无菌的分开反应性组分。


发明内容
因此，本发明的目的是，提供一种粘合促进剂组合物，其具有很长的贮存稳定性，易于制备，并且可简便并安全地涂布在表面上，以及一种相关的包装。
现在令人惊讶地发现，所述目的可以通过根据权利要求1的用于表面预处理的两组分粘合促进剂组合物而实现。
本发明的核心在于，至少一种可水解的粘合促进剂物质和与该粘合促进剂物质反应或者引发或催化该粘合促进剂物质进行缩合的化合物贮存在经隔板彼此分开的室中。
令人惊讶地发现，用新制得的粘合促进剂溶液比用长时间前制得的这样的组合物可以达到明显更好的结果。
此外还发现根据权利要求18的包装的用途以及根据权利要求26的包装物。
使用者很容易使用这样的包装，并且可以在需要时涂布新制得的组合物，因而是有利的。该包装原则上适合在隔绝水份情况下稳定的所有粘合促进剂物质，因而相当宽范围的可行粘合促进剂物质可以使用，因此可以使用最佳的粘合促进剂物质或组合物，而不必注意混合的组合物的贮存稳定性。
附图简述 以下借助附图更详细地解释本发明的实施例。相同的元件在不同图中具有相同的标记。用箭头表示力的方向。
附图为

图1是具有可破碎的隔板的实施方式P1的横截面， 图2是具有破裂助件、特别是具有切割件的实施方式P2的横截面， 图3是具有密封的实施方式P3的横截面， 图4是具有可拉出隔板的实施方式P4的横截面， 图5-9是P1优选的实施方式的横截面， 图10是P2优选的实施方式的横截面， 图11是P4优选的实施方式的横截面。
只画出对于直接理解本发明重要的元件。移动和压力通过箭头表示。

具体实施例方式 本发明涉及用于表面预处理的两组分粘合促进剂组合物，其包含两种组分，其中第一组分K1含有至少一种可水解的粘合促进剂物质A，其选自有机硅化合物、有机钛化合物、有机锆化合物及其混合物。此外，第二组分K2含有至少一种化合物B，其与该粘合促进剂物质A反应，或者其引发或催化该粘合促进剂物质A发生缩合。所述第一和第二组分在未打开状态下存在于两个通过至少一个隔板彼此分开的室中。
另外，本发明还涉及一种包装的用途，该包装具有两个通过至少一个隔板彼此分开的室，用于贮存两组分K1、K2，即本文件中在该两组分粘合促进剂组合物中详细描述的两组分。
此外本发明还涉及一种包装物，其由具有两个通过至少一个隔板彼此分开的室的包装以及根据本发明的两组分粘合促进剂组合物组成。
第一组分K1含有至少一种可水解的粘合促进剂物质A或由其组成。
所述至少一种可水解的粘合促进剂物质A可以是有机硅化合物。原则上技术人员已知的所有作为粘合促进剂使用的有机硅化合物都是合适的。这些有机硅化合物优选带有至少一个、特别是至少两个经氧-硅-键直接与硅原子键合的烷氧基。所述有机硅化合物还带有至少一个经硅-碳键与硅原子键合的取代基，并且该有机硅化合物任选含有选自环氧乙烷基、羟基、(甲基)丙烯酰氧基、氨基、巯基和乙烯基的官能团。可水解的粘合促进剂物质A特别是式(I)的化合物
取代基R1在此表示含有1～20个碳原子的直链或支链、任选环状的亚烷基，任选含有芳族部分，并且任选含有一个或多个杂原子，特别是氮原子。
取代基R2表示含有1～5个碳原子的烷基，特别是表示甲基或乙基。
另外，取代基R3表示含有1～8个碳原子的烷基，特别是甲基，取代基X表示H或选自环氧乙烷基、OH、(甲基)丙烯酰氧基、胺、SH和乙烯基的官能团。
最后，a表示0、1或2的值。优选a＝0。
取代基R1优选亚甲基、亚丙基、甲基亚丙基、亚丁基或二甲基亚丁基。R1优选是亚丙基。
合适的有机硅化合物容易市场购得，特别是优选选自甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氨基丙基三烷氧基硅烷、双-[3-(三烷氧基甲硅烷基)-丙基]-胺、三-[3-(三烷氧基甲硅烷基)-丙基]-胺、3-氨基-丙基三烷氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三烷氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三烷氧基硅烷、3-缩水甘油氧基-丙基三烷氧基硅烷、3-巯基丙基三烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷、辛基三烷氧基硅烷、十二烷基三烷氧基硅烷和十六烷基三烷氧基硅烷，特别合适的是以上所述化合物的甲氧基硅烷和乙氧基硅烷。
所述至少一种可水解的粘合促进剂物质A还可以是有机钛化合物。原则上技术人员已知的所有作为粘合促进剂使用的有机钛化合物都是合适的。
特别合适的是带有至少一个选自烷氧基、磺酸酯基、磷酸酯、羧酸酯基、乙酰丙酮化物或其混合的官能团的有机钛化合物，并且所述官能团经氧-钛-键直接与钛原子键合。
作为烷氧基，证明特别合适的尤其是异丙氧基取代基和所谓的新烷氧基取代基，特别是下式的取代基
作为磺酸，证明特别合适的尤其是芳族磺酸，其芳香部分被烷基所取代。优选的磺酸是下式的基团
作为羧酸酯基团，证明特别合适的尤其是脂肪酸的羧酸酯。优选的羧酸酯是硬脂酸酯和异硬脂酸酯。
在所有上述式中，虚线的键表示与钛原子形成的键。
有机钛化合物可市场购得，例如由Kenrich Petrochemicals公司或杜邦公司购得。合适的有机钛化合物的实例例如是KenrichPetrochemicals公司的Ken-ReactKR TTS，KR7，KR9S，KR12，KR26S，KR33DS，KR38S，KR39DS，KR44，KR134S，KR138S，KR158FS，KR212，KR238S，KR262ES，KR138D，KR158D，KR238T，KR238M，KR238A，KR238J，KR262A，LICA38J，，KR55，LICA1，LICA09，LICA12，LICA38，LICA44，LICA97，LICA99，KROPPR，KROPP2，或者杜邦公司的TyzorET，TPT，NPT，BTMAA，AA-75，AA-95，AA-105，TE，ETAM。优选Ken-ReactKR7，KR9S，KR12，KR26S，KR38S，KR44，LICA09，LICA44以及杜邦的TyzorET，TPT，NPT，BTM，AA，AA-75，AA-95，AA-105，TE，ETAM。
所述至少一种可水解的粘合促进剂物质A还可以是有机锆化合物。原则上技术人员已知的所有作为粘合促进剂使用的有机锆化合物都是合适的。特别合适的是带有至少一个选自烷氧基、磺酸酯基、羧酸酯基、磷酸酯或其混合的官能团的有机锆化合物，并且所述官能团经氧-锆-键直接与锆原子键合。
作为烷氧基，证明特别合适的尤其是异丙氧基取代基和所谓的新烷氧基取代基，特别是下式的取代基
作为磺酸，证明特别合适的尤其是芳族磺酸，其芳香部分被烷基所取代。优选的磺酸是下式的基团
作为羧酸酯基团，证明特别合适的尤其是脂肪酸的羧酸酯。优选的羧酸酯是硬脂酸酯和异硬脂酸酯。
在所有上述式中，虚线的键表示与锆原子形成的键。
有机锆化合物可市场购得，例如由Kenrich Petrochemicals公司购得。合适的有机锆化合物的实例例如是Ken-ReactNZ38J，NZ TPPJ，KZ OPPR，KZ TPP，NZ 01，NZ 09，NZ 12，NZ 38，NZ 44，NZ 97。
第一组分K1还可以含有至少一种有机硅化合物与至少一种有机钛化合物和/或与至少一种有机锆化合物的混合物。同样还可以是至少一种有机钛化合物与至少一种有机锆化合物的混合物。优选至少一种有机硅化合物与至少一种有机钛化合物的混合物。
特别优选多种有机硅化合物的混合物或者有机硅化合物与有机钛化合物或有机锆化合物的混合物。
作为有机硅化合物的混合物，证实式(I)的粘合促进剂物质A的混合物是特别优异的，其中至少一种该物质带有取代基H作为取代基X，并且这些物质至少一种带有选自环氧乙烷、(甲基)丙烯酰氧基、胺、SH和乙烯基的官能团作为取代基X。这些混合物优选是至少一种烷基-三烷氧基硅烷与氨基烷基三烷氧基硅烷和/或巯基烷基-三烷氧基硅烷。
第二组分K2含有至少一种与粘合促进剂物质A反应或者引发或催化粘合促进剂物质A发生缩合的化合物B或由其组成。
与粘合促进剂物质A反应或者引发或催化粘合促进剂物质A发生缩合的化合物B优选是一种有机锡化合物或一种酸。
在一种优选的实施方式中，化合物B是一种有机锡化合物，并优选是二烷基-锡二乙酰丙酮化物或二羧酸二烷基锡，特别是二月桂酸二丁基锡或二乙酸二丁基锡。化合物B优选是二月桂酸二丁基锡。
在另一优选的实施方式中，化合物B是一种酸。所述酸可以是有机或无机酸。所述酸通常具有小于6的pKa1。
合适的无机酸特别是含磷的酸、含硫的酸。证实特别合适的是磺酸或磷酸，特别是硫酸。
合适的有机酸特别是甲酸、乙酸、氨基酸。证实特别合适的是乙酸。
在第一K1和/或第二组分K2中可以有其他组分。尤其可提及为此常见的组分，例如溶剂、粘结剂、填料、混合助件、添加剂。溶剂优选易挥发的溶剂，如水，醇，特别是乙醇、异丙醇、丁醇，醛或酮，特别是丙酮，甲基乙基酮，烃，特别是己烷、庚烷、环己烷、二甲苯、甲苯，白油精及其混合物，特别是乙醇、甲醇、异丙醇或己烷。
合适的粘结剂是特别的漆粘结剂，如多异氰酸酯或环氧树脂的预聚物和加成物。优选由多醇和多异氰酸酯制得的具有异氰酸酯基的聚氨酯预聚物。
填料优选炭黑、焦硅酸、白垩，在需要情况下对其表面进行修饰。
混合助剂优选球状物，特别是金属球或玻璃球。
作为添加剂特别提及助流剂、消泡剂、表面活性剂、杀虫剂、抗沉积剂、稳定剂、抑制剂、颜料、染料、防腐剂和矫味剂。
不过，在选择第一组分K1和/或第二组分K2额外可用的组分时需注意，该额外的组分不与在各组分中存在的化合物、特别是A或B发生反应，或者不导致贮存稳定性问题。
第一组分K1和第二组分K2在室温下的稠度介于液态和粉末状之间，其中至少一种组分必须具有一定液态份额。特别优选第一组分K1和第二组分K2是液态的，因为液态、特别是稀液态的组分比高度浓稠的组分可以更好混合。第一组分K1和第二组分K2优选是溶液、悬浮液或分散体。如果存在悬浮液或分散体，则稳定性是重要特征。稳定性可以由技术人员进行控制，例如在制备时通过改变溶剂、浓度、工艺参数或者通过使用合适的添加剂、特别是表面活性剂、乳化剂、辅助乳化剂或稳定剂而进行控制。
特别合适的第一组分K1和第二组分K2的贮存稳定性至少6个月，特别是至少9个月，没有出现沉淀或分离。虽然优选不出现沉淀或分离，但较小程度的沉淀或分离也是无损害的，当进行摇动，特别是摇动不到10分钟时，又会使其消失。
在两组分粘合促进剂组合物的一种优选实施方式中，第一组分含有至少一种有机硅化合物A、至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物，以及任选炭黑和任选易于挥发的溶剂。
在两组分粘合促进剂组合物的另一优选实施方式中，第一组分含有至少一种有机硅化合物A和/或至少一种有机钛化合物和/或至少一种有机锆化合物，第二组分含有水以及至少一种酸。混合的两组分粘合促进剂组合物的pH优选为2～8，特别是3～5。
其中存在两组分K1、K2的室通过至少一个隔板而彼此分开。以下示例性描述室以及隔板可行的和优选的设计。
图1表示包装物6、各自的所使用的包装5的实施方式P1。在该实施方式中，隔板3由易碎的材料制成。图1a表示一种变体，其中，第一室1没有完全被第二室2包围，而图1b描述的变体中，第一室1完全被第二室2所包围。两室之间的隔板3在施加压力下会破碎，从而两组分K1、K2可以彼此接触、可以混合和/或反应。压力通常是从外面通过力作用在室的外壁4、4′上而产生的。该力作用优选是击打作用或弯曲包装物。隔板3的材料通常是由玻璃、铝、铝合金、薄塑料或者复合材料制得的。必须以一定厚度制得隔板3，使得其不被无意的力作用如通常在运输时带来的力作用所打碎。必须这样制得外壁4、4′，使得它们在施加使隔板3破碎的压力时不破碎或撕破。外壁4、4′或者由金属或者由弹性塑料制得。
图2表示带有破裂件、特别是切割件7的包装物6、各自的所使用的包装5的实施方式P2。在该实施方式中，压力通过切割件7施加到隔板3上。切割件7或者是可移动的并且压在固定的隔板3上，或者切割件7被固定，并且隔板3被压在切割件7上。隔板由于压力而撕破，使得两组分K1、K2彼此可以接触和/或反应。在包装贮存状态，切割件7优选与隔板3有一定间隔。切割件7和隔板3可以相对移动。这或者通过施加压力进而通过外壁4、4′变形或者借助螺纹而实现。必须这样制得外壁4、4′，使得它们在施加通过切割件7使隔板3破碎的压力时本身不破碎或撕破。外壁4、4′或者由金属箔或者由弹性塑料制得。切割件类型原则上可以差别很大。例如，图2a)表示锋利的尖作为切割件7，而图2b表示球体作为破裂助件，特别是切割件，7。切割件8优选具有尖或棱边。这样的尖或棱边易于切开隔板3。因此，图2a的实施方式是优选的。
图3表示包装物6、各自的所使用的包装5的实施方式P3。在该实施方式中，隔板通过密封3′实现。在包装5未打开状态，密封3′使两个室1、2彼此分开。这是这样实现的，在未打开状态，密封3′被外壁4、4′的至少两个壁8、8′挤夹住。设计使得至少一个壁8、8′在外部影响下是可移动的。这种移动性特别是通过螺纹9、9′实现。出现开口后，壁8、8′从挤夹的密封3′挪移开，从而失去了密封功能，并打开一通道，因此两组分K1、K2相互可以接触和/或反应。在该实施方式的一种特别的变体中，打开或摇动包装时，密封3′如此松动，以至于其落入室中。
密封3′由弹性材料制得，例如通常为密封液体而使用的材料。
图3a)表示具有一个螺纹9的实施方式，而图3b)具有两个螺纹9、9′。图3b)比3a)更有利，因为，第一步，可以用组分K1或K2填充第一室，然后密封3′被螺纹9旋紧，因而被壁8封闭，该部分在随后的时间内一直具有封盖的功能，盖在包装物的第二部分上，另一组分K2或K1可以被第二螺纹9′旋紧，因而第二室也被壁8′密封。
图4表示包装物6、各自的所使用的包装5的实施方式P4。在该实施方式中，隔板3被设计成可拉出的。在此，在室之间有在外部影响下可拉出的薄隔板3，结果两组分K1、K2彼此可以接触和/或反应。在隔板与室1、2的内壁连接处的连接点区域具有预定断裂点。适于拉出的特别实施方式中，隔板3与断裂连接板16连接。图4a)表示一种变体，其中隔板3只与室1、2的内壁连接。在隔板与室1、2的内壁连接处的连接点区域具有预定断裂点，同样如同断裂连接板16与外壁连接处的区域那样。在图4b)中，当拉出隔板时，同时还有与断裂连接板16和隔板连接的遮盖物11一起，与包装分开，因此形成开口10，通过该开口，彼此接触的两组分可以从包装物中取出。
图5表示实施方式P1的一种优选实施方式。在该实施方式中，含有一种组分K1的第一室1是由易碎的玻璃或塑料安瓿3形成的。含有另一组分K2的第二室2同样是由易碎的玻璃或塑料安瓿形成的。两种安瓿优选以管套管布置或者如所画出的以安瓿套安瓿布置方式排列。该安瓿布置被装入其外壁4由可弯曲的塑料或纸板制得的容器中。另外，该塑料容器有一开口10，其被多孔的覆盖物20，特别是毡条或海绵所遮盖。当激活包装物时，通过弯曲外壁4或者击打由塑料或纸板制得的容器的外壁，使玻璃安瓿破碎，因此组分K1、K2可以混合和/或反应。反应混合物浸透毛毡或海绵20，并可以通过与表面接触而进行涂布。毡或海绵还有助于防止由破碎的安瓿产生的可能的碎片从包装物5、6出来。因此，该实施方式P1是用于涂布双组分的水性粘合促进剂组合物的单向包装物。其特别适合少量使用。该包装物特别适合于预处理运输工具玻璃，特别是汽车玻璃。
图6表示实施方式P1的另一优选的实施方式。在此，含有组分K1的易碎的玻璃或塑料安瓿3用固定剂14附着在含有另一组分K2的瓶中。图6a)表示带有横放的安瓿3的实施方式。在此，该安瓿任选被硬质件如金属刮刀打碎，结果组分K1、K2可以混合和/或反应，或者该安瓿可以通过紧压或击打而使瓶破裂。该硬质件可以通过打开瓶而加入。除去该硬质件后，任选封闭和摇动该瓶。图6b)表示带有竖放的安瓿3的实施方式。这样设计安瓿，使得其比瓶高度更长，并且在盖12中伸入固定剂14中。盖12带有螺纹9，并优选设置有安全连接板13，其防止盖12发生不经意的转动。当要激活时，除去安全连接板13，并转动盖12，从而使盖12的底部移到安瓿3上，并在压力下使之破碎或撕破，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。通过盖封闭还保证瓶是密封的并且可以摇动。在图6a和6b的两个实施方式中，优选在混合组分K1、K2后，为了涂敷该反应混合物，使用毛毡或细网20，从而防止由破碎的安瓿产生的可能的碎片从包装物出来。优选使用毡或海绵，因为它们可以被双组分的粘合促进剂组合物浸透，因此非常良好地适合于其涂布。毡或海绵通常连接成型件，该成型件带有螺纹，并且可以旋在瓶的螺纹9上。
图7表示实施方式P1另一优选的实施方式。在此，在室1中存在至少一个金属球体作为混合助件17。通过摇动，位于两室之间的隔板3被该球体17弄碎或撕破，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。球体17可以根据需要设置有尖或棱边，以便易于撕破隔板3。这样选择隔板3的厚度和种类以及所用球体17的数量和表面形状，使得可以通过简单摇动包装物6而破坏隔板3，但不希望例如在运输中出现的小振动情况下即被破坏。除了在图7a)中表示的变体，该变体带有夹在室之间的外壁4、4′之间的隔板3，在图7b)画出对图6所示的含有一种组分的安瓿3的变化。
图8表示实施方式P1另一优选的实施方式。在该实施方式中，一种组分K1包在形成泡21的室1中。在图8a中，这样设计泡21，使得其底部与隔板3连接，并在那有一预定断裂点。通过除去安全连接板13，通过螺纹9转动盖12，从而使盖12的底部移到泡上。因而夹紧泡21，直到产生足够大的压力，预定断裂点破碎，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。该实施方式特别适合于稀液态组分K1、K2。但也可以在除去安全连接板13后，旋掉盖12，并用手人工夹住泡1、2，并压出其中含有的组分。在图8b)中，泡21有一个紧固连接件18。通过夹紧室1和2之间通道的壁，形成隔板3，其在未打开状态时使两个室1、2彼此分离。打开时，首先，通过螺纹9旋掉盖12。然后除去紧固连接件18，从而打开室1和2之间的通道，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。这可以通过挤压泡21而进一步促进。在两种实施方式中，优选这样连接设计泡与另一室2的壁8，使得其易于被除去，以便随后可以固定毡或海绵，特别是借助螺纹9固定在开口10上，从而涂布粘合促进剂组合物。
图9表示实施方式P1另一优选的实施方式。在此是具有两个室1、2的瓶5或双软管袋5，它们通过在瓶或袋纵向安装的隔板3而彼此分开。瓶5或袋5的外壁4、4′由非常弹性的材料制成，而隔板3或者由硬质材料制成或者以很薄的层厚度制成。通过轴向扭转瓶5或双-袋5，隔板被很强烈地延伸或负重，结果隔板3被撕破，如图9′所示，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。优选袋或瓶在其端部有一个带有密封盖12的螺纹9。在混合或摇动后可以打开该盖12，并将反应混合物涂布在表面上。另外，优选在该螺纹9上旋有毛毡。
图10表示实施方式P2的一种优选的实施方式。在此，室1形成瓶5的盖12的一部分。图10a)-f)表示多种优选的布置方式。
在图10a)中，切割件7与壁8连接，或者位于其上，例如为环状，并且对着室1、2的隔板3。通过除去安全连接板13，盖12进而室1、2通过螺纹9′转动而移到切割件7上。当切割件7与由可切开的材料制得的隔板3接触时，将其切开，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。如果切割件7相对于盖12的转轴偏心安装时，如图10a)所示，通过盖的进一步转动，在隔板3中产生曲线状的切口，这样，隔板被翻开或者完全切掉，这对组分K1、K2的混合是非常有利的。
在图10b)中，多个切割件7分布安装在瓶的开口处。在切割件之间存在用于室1、2中组分K1、K2的流通开口。通常这种类型是通过具有朝着隔板的尖的网或孔板实现的，它们铺放在壁8上，或者与之连接。通过除去安全连接板13，盖12进而室1、2通过螺纹9′转动而移到切割件7上。当切割件7与由可切开的材料制得的隔板3接触时，将其切开，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。存在多个这样安装的切割件7的优点在于，隔板3在多个位置同时被打孔，因而隔板被有效破坏。
在图10c)中，组分K1装在不同的室1、1′、1″中，并形成盖12的一部分。这些室1、1′、1″可以是由可切开或易碎的材料制得的填充的球体或袋。另外，原则上，这些室1、1′、1″可以含有不同的组分K1、K1′、K1″。例如这样可以实现三组分或更多组分的粘合促进剂组合物，它们相互间不能一起贮存或者会导致粘合促进剂性能的较差。多个切割件7分布安装在瓶的开口处。在切割件之间存在用于室1中组分K1的流通开口。通常这种类型是通过具有朝着隔板的尖的网或孔板实现的，它们铺放在壁8上，或者与之连接。通过除去安全连接板13，盖12进而室1通过螺纹9′转动而移到切割件7上。当切割件7与隔板3接触时，将其切开或打破，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。
在图10d)中，组分K1贮存在由可切开的箔制得的室1中，并形成盖12的一部分。另一个室2用隔板3′进行密封。在两个室中，切割件7靠近两个隔板3、3′安装。通过除去安全连接板13，盖12通过螺纹9′转动，从而使切割件7相互移动，并使隔板3、3′被切开，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。该实施方式的优点在于，两个室1和2可以分别填充有组分K1、K2，并可以彼此分开密封贮存。
图10e)中表示一种实施方式，其中，室1形成盖12的一部分，盖通常用螺纹9与瓶连接，其中，盖有一个可翻开的保护盖19。在该保护盖下是室1。该室由可变形并且可切开的材料制成，例如塑料箔、金属箔或复合材料箔。在室内侧，在靠近保护盖侧安装切割件7。室的D该部分通常有一个向外的隆起。当要混合时，翻起保护盖19，如图10e′)所示，然后压隆起处，从而使切割件7压在隔板3、3′上，使之撕破，因此组分K1、K2可以混合和/或反应。
图10f)所示的实施方式很类似于带有覆盖物的图10e)的实施方式。这里，室1是盖12的一部分。该室由可切开的材料制成。另一个室2被隔板3所封闭，隔板同样由可切开的材料制成。在未打开状态时，邻接两个室1、2的两个壁3、3′很靠近地，优选彼此接触地安装。通过除去安全连接板13并转动盖12，带有室1、2的该盖以及切割件7通过螺纹9′移到隔板3上。当切割件7与隔板3接触时，将之切开，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。该实施方式也具有以下优点两个室1和2可以分别填充有组分K1、K2，并可以彼此分开密封贮存。
图11表示实施方式P4的一种优选的实施方式。在此，两个室1、2通过可拉出的隔板彼此分开。在图11a)中，该隔板3还与室1、2的壁8、各自的8′分别连接，因而形成开口10的覆盖物11。当拉出时，首先通过连接板16打开覆盖物11。然后隔板3通过位于那的预定断裂点拉出，其中，隔板与室1、2的内壁连接，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。然后再旋上盖，并且例如可以摇动。另外，为了进行涂布，在开口10上安装毡或海绵，特别是通过螺纹9旋拧上。
在图11b)中这样设计可拉出的隔板3，使得在室1、2的底部上有一个断裂连接板16。该断裂连接板16还与封闭瓶的开口10的覆盖物11连接。除去盖12后，可以除去覆盖物11，然后拉断裂连接板16，或者直接拉连接板16，结果隔板3从下面通过与室的内壁分离而揭开预定断裂点，结果组分K1、K2可以混合和/或反应。隔板例如通过在瓶的内壁上简单焊接的箔带而制得。断裂连接板16通常是该箔带的剩余部分。
在所有图中，第一组分K1可以在第一室1中并且第二组分K2可以在第二室2中，或者第一组分K1可以在第二室2中并且第二组分K2可以在第一室1中。
优选这样设计室的尺寸，使得至少一个室1、2具有比其中存在的组分K1、K2的体积更大的体积。特别优选没有被该组分占据的体积至少相当于另一组分的体积。
另外，第一组分K1与第二组分K2的体积比K1/K2为1000/1～1/1000，特别是200/1～10/1，或者1/200～1/10。体积比K1/K2优选为200/1～20/1，或者1/200～1/20。
至少其中贮存第一组分K1的室的壁优选由一种或多种能密封防止液态或气态的水扩散或者至少是不透过性的材料制得，使得所希望的贮存稳定性不受影响。铝或玻璃或复合材料特别适合于此。因此，例如组分1可贮存在铝袋或涂敷铝的塑料袋中。这种室的优点在于，该壁随处都可切开，因此不以在袋上准确定位为前提。这样的袋特别适合于图10的实施方式。
包装物6通过用组分K1、K2填充室1和2而制成，任选随后通过装配包装制成。该包装物具有良好的贮存稳定性，通常至少6个月，特别是至少9个月。当包装物6要用于涂敷粘合促进剂时，可以有目的地将之激活。为此必须除去或切开隔板3，这样，组分K1、K2可以发生接触、可以混合和/或反应。通过摇动可以促进混合。然后取出这种预制的包装物6的粘合促进剂组合物，并涂布在要粘合或要密封的表面上。根据组分K1和K2中所选择的组分种类，需要在使两组分接触和进行涂布之间等待短时间，通常小于半小时，以便达到最佳的粘合促进剂作用。但优选立即涂敷该粘合促进剂组合物。表面可以由非常不同的材料形成，特别优选是玻璃、玻璃陶瓷、金属、漆以及塑料。任选需要在涂布粘合促进剂前用其他化学、物理或者物理化学方法对表面进行预处理。为了进行涂布，优选在带有开口10的包装物6上安装多孔性覆盖物20，特别是毡或海绵。这样的多孔性覆盖物20通常固定在成型件上，这确保在边缘区域与包装的连接。该连接优选通过螺纹9的旋拧连接实现。该双组分粘合促进剂组合物以小于1毫米的层厚度进行涂敷，通常以小于100微米的层厚度进行涂敷。当该粘合促进剂组合物含有填料和/或粘结剂时，层厚度优选为1～100微米，特别是1～20微米。如果粘合促进剂组合物不含有填料和粘结剂，则层厚度优选为化合物A单分子层和50微米之间，特别是2纳米～10微米，特别是10纳米～1微米。
实施例 制备实施例1-5 表1.两组分粘合促进剂组合物 组分K1和K2彼此独立地通过搅拌下进行混合而制得，其中，第一组分K1的三种组成部分的混合在氮气中进行。
混合所述组分，并在30分钟后通过用浸透的纸巾(Tela或Kleenex)进行涂抹而涂布在不同的基底上。然后在10分钟后涂布该粘合剂。
制备实施例6 实施例6基于Sika Aktivator(由Sika Schweiz AG市场购得)。Sika Aktivator是一种含有有机硅化合物A和有机钛化合物A以及易挥发溶剂的粘合促进剂组合物。该Sika Aktivator贮存在一个室中，并且二月桂酸二丁基锡B贮存在第二室中。以Sika Aktivator的重量计，二月桂酸二丁基锡的用量为3重量％。
混合所述组分。混合后不久就呈桔黄色。10分钟后通过用浸透的纸巾(Tela或Kleenex)进行涂抹而将该混合物涂布在不同的基底上。然后在10分钟后涂布该粘合剂。
基底预处理以及底漆的涂布 基底货源 浮法玻璃德国 Rocholl，Schnbrunn公司 含有铋基陶瓷涂层Cerdec 14259的 德国 Rocholl，Schnbrunn公司 玻璃 AlMgSi1 德国 Rocholl，Schnbrunn公司 用砂纸打磨AlMgSi1。
用混合物异丙醇/水(1/1 w/w)清洗基底。等候5分钟后涂布该粘合促进剂组合物。对于玻璃不使用锡面用于粘合。
粘合剂的涂布以及测试方法 涂布粘合促进剂组合物后，在其上涂布粘合剂的粘合条(Raupe)。在此使用由Sika Schweiz AG购得的以下水固化性的聚氨酯或硅烷改性的聚氨酯粘合剂 Sikaflex-250 DM-1(‘DM-1’) SikaTack-Ultrafast(‘STUF') SikaTack-Plus Booster(‘STPB’) 该粘合剂在气候贮存(‘KL')(23℃，50％相对空气湿度)下固化7天后，接下来在25℃下水中贮存(‘WB')7天以及在70℃、100％相对空气湿度下湿热-贮存(‘CP’)7天后，进行测试。
通过‘胶条测试’来测试粘合剂的粘合性。在此，紧贴端部切开粘合面。用圆头钳夹住胶条被切开的一端，并从基底拉开。这是如下实现的将胶条小心地卷在钳尖上，并将一段垂直于胶条拉扯方向放置，直到空白基底。选择胶条拉扯速度，使得必须是大约每3秒切割一次。测试段必须相应于至少8cm。评价拉开胶条后在基底上保留的粘合剂(内聚断裂)。通过粘合面上内聚份额的以下等级来评价粘合性能 1＝大于95％的内聚断裂 2＝75-95％的内聚断裂 3＝25-75％的内聚断裂 4＝＜25％的内聚断裂 通过补充代码″F″表示该粘合剂在底漆上具有膜粘合性，所以可以实现底漆和粘合剂之间的断裂。内聚断裂小于75％的测试结果被认为是不够的。
高速强度通过在不同固化条件下固化1小时后进行高速拉伸实验来计算早期强度。测量速度1m/s。
FOG通过Zwick Apparatur测量早期强度。在23℃和50％相对空气湿度下固化2小时后的测量速度为200mm/分钟。
结果 表2不同贮存(KUWB/CP)后对胶条测试进行评价的粘合性结果，

n.m.＝没有测量 参考1是没有涂布粘合促进剂的对比实施例。参考2只涂抹了水，参考3中涂敷了水/湿润剂(浓度实施例系列)。如同涂布粘合促进剂组合物那样进行涂布，即，通过浸透的纸巾(Tela或Kleenex)进行。
在实施例6中，测定早期强度构成，对比Sika Aktivator。为此，如上所述，用异丙醇/水混合物清洗铝板，然后用毛刷涂布底漆SikaPrimer-206 G+P，在25℃下通风10分钟，然后进行实施例6，或作为对比Sika Aktivator，通过浸透的纸巾(Tela或Kleenex)进行涂布，之后与SikaTack-Ultrafast或SikaTack-Plus Booster粘合。
表3.用STBP高速喷涂(1m/s)。
表4.用STUF进行FOG测量。
结果表明，用根据本发明的两组分粘合促进剂组合物在不同基底上以及用不同粘合剂可以实现突出的粘合性，这也表现在快速粘合形成上。
标记清单 K1 第一组分 K2 第二组分 1 第一室 2 第二室 3 隔板 3’密封 4 外壁 4’外壁 5 包装 6 包装物 7 切割件 8 壁 8’壁 9 螺纹 9’螺纹 10 开口 11 覆盖物 12 盖 13 安全连接板 14 固定剂 15 混合助剂 16 断裂连接板 17 混合助剂 18 紧固连接件 19 保护盖 20 多孔性覆盖物 21 孔
权利要求
1.用于表面预处理的两组分粘合促进剂组合物，其包含两种组分，其中
第一组分K1含有至少一种可水解的粘合促进剂物质A，其选自有机硅化合物、有机钛化合物、有机锆化合物及其混合物，并且其中
第二组分K2含有至少一种化合物B，其与该粘合促进剂物质A反应，或者其引发或催化该粘合促进剂物质A发生缩合，并且其中
所述第一和第二组分在未打开状态下存在于两个通过至少一个隔板(3)彼此分开的室(1、2)中。
2.根据权利要求1的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，所述可水解的粘合促进剂物质A是有机硅化合物，其带有至少一个、特别是至少两个经氧-硅-键直接与硅原子键合的烷氧基。
3.根据权利要求2的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，所述有机硅化合物带有至少一个经硅-碳键与硅原子键合的取代基，并且该取代基任选含有选自环氧乙烷基、羟基、(甲基)丙烯酰氧基、氨基、巯基和乙烯基的官能团。
4.根据权利要求3的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，所述可水解的粘合促进剂物质A具有式(I)
其中
R1表示含有1～20个碳原子的直链或支链、任选环状的亚烷基，任选含有芳族部分，并且任选含有一个或多个杂原子，特别是氮原子；
R2表示含有1～5个碳原子的烷基，特别是甲基或乙基；
R3表示含有1～8个碳原子的烷基，特别是甲基；
X表示H或选自环氧乙烷基、OH、(甲基)丙烯酰氧基、胺、SH和乙烯基的官能团；
并且，
a表示0、1或2，特别是0；
5.根据权利要求3的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，取代基R1表示亚甲基、亚丙基、甲基亚丙基、亚丁基或二甲基亚丁基，特别是亚丙基。
6.根据权利要求4的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，所述可水解的粘合促进剂物质A选自甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氨基丙基三烷氧基硅烷、双-[3-(三烷氧基甲硅烷基)-丙基]-胺、三-[3-(三烷氧基甲硅烷基)-丙基]-胺、3-氨基-丙基三烷氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三烷氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三烷氧基硅烷、3-缩水甘油氧基-丙基三烷氧基硅烷、3-巯基丙基三烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷、辛基三烷氧基硅烷、十二烷基三烷氧基硅烷和十六烷基三烷氧基硅烷，特别合适的是以上所述化合物的甲氧基硅烷和乙氧基硅烷。
7.根据权利要求1的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，所述可水解的粘合促进剂物质A是有机钛化合物，其带有至少一个选自烷氧基、磺酸酯基、磷酸酯基、羧酸酯基或其混合的官能团，并且所述官能团经氧-钛-键直接与钛原子键合。
8.根据权利要求7的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，烷氧基是甲氧基、丁基或异丙基，特别是异丙基。
9.根据前述权利要求之一的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，第一组分K1含有至少两种可水解的粘合促进剂物质A。
10.根据权利要求9的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，第一组分K1含有至少一种是有机硅化合物的可水解的粘合促进剂物质A和至少一种是有机钛化合物的可水解的粘合促进剂物质A。
11.根据前述权利要求之一的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，在第二组分K2中的化合物B是一种有机锡化合物或一种酸。
12.根据权利要求11的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，化合物B是一种有机锡化合物，特别是二烷基-锡二乙酰丙酮化物或二羧酸二烷基锡，特别是二月桂酸二丁基锡或二乙酸二丁基锡，优选二月桂酸二丁基锡。
13.根据权利要求11的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，化合物B是一种酸，特别是一种无机酸，优选含磷、含硫的无机酸。
14.根据权利要求11的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，化合物B是一种酸，特别是一种有机酸，优选甲酸、乙酸或氨基酸，最优选乙酸。
15.根据前述权利要求之一的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，所述第二组分含有水。
16.根据前述权利要求之一的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，第一组分K1和/或第二组分K2还含有一种挥发性溶剂，特别是乙醇、甲醇、异丙醇或己烷。
17.根据前述权利要求之一的两组分粘合促进剂组合物，其特征在于，第一K1和/或第二K2组分是液态的。
18.包装(5)的用途，该包装具有两个通过至少一个隔板(3)彼此分开的室(1、2)，用于贮存两种组分(K1、K2)，其特征在于，第一组分K1是如权利要求1～10或16～17之一中所述的第一组分K1；并且第二组分K2是如权利要求1或11～15或16～17之一中所述的第二组分K2。
19.根据权利要求18的包装的用途，其特征在于，至少一个隔板(3)是在包装(5)未打开状态下彼此分开两室(1、2)的密封(3′)。
20.根据权利要求19的包装的用途，其特征在于，密封(3′)在关闭状态下被至少两个壁(8、8′)挤夹住，其中至少一个壁(8、8′)在外部影响下是可移动的，特别是通过螺纹(9)实现，结果通过外部影响使密封(3′)松开，两室(1、2)彼此连接。
21.根据权利要求18的包装的用途，其特征在于，隔板(3)在与室1、2的内壁的连接区域具有预定断裂点，并可从包装5拉出。
22.根据权利要求18的包装的用途，其特征在于，隔板(3)由通过施加压力可破碎或撕破的材料制成。
23.根据权利要求21或22的包装的用途，其特征在于，至少一个室(1，2)具有比其中存在的组分的体积更大的体积，特别优选没有被该组分占据的体积至少相当于另一组分的体积。
24.根据权利要求22或23的包装的用途，其特征在于，通过破裂助件、特别是切割件(7)而在隔板(3)上施加压力。
25.根据权利要求18～24之一的包装的用途，其特征在于，第一组分K1与第二组分K2的体积比K1/K2为1000/1～1/1000，特别是200/1～10/1，或者1/200～1/10，优选为200/1～20/1，或者1/200～1/20。
26.根据权利要求18～25之一的包装的用途，其特征在于，至少其中贮存第一组分K1的室的壁由一种或多种能密封防止液态或气态的水扩散的材料制得，特别是铝或玻璃或复合材料。
27.包装物(6)，由具有两个通过至少一个隔板(3)彼此分开的室(1、2)的包装(5)和根据权利要求1～17之一的两组分粘合促进剂组合物组成。
28.根据权利要求27的包装物(6)，其特征在于，隔板(3)由通过施加压力可破碎或撕破的材料制成。
29.根据权利要求27或28的包装物(6)，其特征在于，至少其中贮存第一组分K1的室的壁由一种或多种能密封防止液态或气态的水扩散或者至少是不透过性的材料制得，使得所希望的贮存稳定性不受影响，特别是铝或玻璃或复合材料。
30.根据权利要求27～29之一的包装物(6)，其特征在于，第一组分K1与第二组分K2的体积比K1/K2为1000/1～1/1000，特别是200/1～10/1，或者1/200～1/10，优选为200/1～20/1，或者1/200～1/20。
31.涂布根据权利要求1～17之一用于表面预处理的两组分粘合促进剂组合物的方法，其特征在于，通过在隔板(3)上施加压力而使之破裂，然后两种组分(K1、K2)彼此接触，通过一个任选通过除去覆盖物(11)可进入的开口(10)，涂布在基底表面上。
32.根据权利要求31的方法，其特征在于，在两种组分(K1、K2)接触和涂布之间进行混合步骤，特别是通过摇动包装物(6)引起混合。
全文摘要
本发明公开一种用于表面预处理的两组分粘合促进剂组合物，其包含两种组分，其中第一组分K1含有至少一种可水解的粘合促进剂物质A，其选自有机硅化合物、有机钛化合物、有机锆化合物及其混合物；并且第二组分K2含有至少一种化合物B，其与该粘合促进剂物质A反应，或者其引发或催化该粘合促进剂物质A发生缩合，并且其中所述第一和第二组分在未打开状态下存在于两个通过至少一个隔板(3)彼此分开的室(1、2)中。另外还公开了具有两个通过隔板彼此分开的室(1、2)的包装(5)的用途，以及由包装(5)和在通过隔板3彼此分开的室(1、2)中的两组分粘合促进剂组合物所组成的包装物(6)。
文档编号C08L83/04GK1973010SQ200580013228
公开日2007年5月30日 申请日期2005年3月23日 优先权日2004年3月23日
发明者G·特拉比辛格, G·青格勒, W-R·胡克, S·容格 申请人:Sika技术股份公司