电子照相显影剂用磁性载体及其制造方法、以及双组分系显影剂的制作方法

专利名称：电子照相显影剂用磁性载体及其制造方法、以及双组分系显影剂的制作方法
技术领域：
本发明提供电子照相显影剂用磁性载体及其制造方法、以及具有该电子照相显影剂用磁性载体和调色剂的双组分系显影剂，该电子照相显影剂用磁性载体，在显影时能够适当保持电阻值，可以用于具有耐久性，可以得到高浓度且均匀的纯色部々部)的再现，还能够长时间维持层次性等优异的高画质的图像的电子照相显影剂。
背景技术：
众所周知，在电子照相法中使用硒、OPC(有机半导体)、a_Si等光导电性物质作为感光体，一般采用通过各种方法形成静电潜影，对该潜影使用磁刷显影法等，通过静电力使与潜影的极性相反带电的调色剂附着从而显影化的方式。在该显影工序中，使用包括调色剂和载体构成的双组分系的显影剂，称为载体的载体颗粒通过摩擦带电而赋予调色剂适量的正或负的电量，且利用磁力，经由内藏有磁体的显影套筒，将调色剂搬运到形成潜影的感光体表面附近的显影区域。上述电子照相法广泛多用于复印机或打印机。近年来，市场上高画质化的要求提高，在该技术领域，随着高画质化而显影剂的小粒径化及装置的高速化得到促进，由于作用于显影剂的压力增大，所以维持显影剂特性成为很大的问题。另外，随着个人化、节省空间等市场需求，促进了复印机、打印机等电子照相方式的图像形成装置的小型化。各单元的小型化伴随着装置的小型化而发展，从而要求小的显影器，即，要求以少的显影剂量维持显影剂特性。通常，在小型装置中为了减少消耗电力，要求有以少量的定影能量充分地定影的调色剂、所谓的低温定影性的调色剂。使用低分子量的树脂等，在确保有低温定影性的调色剂的情况下，能够实现节能化，但由于长时间多次的反复显影产生的热及压力，从而在高温、高湿时连续使用时，调色剂在载体表面消耗，或以这些消耗部之间卷入了调色剂的形式使载体彼此牢固地粘接，产生导致显影剂粘结(blocking)等的现象,使显影剂的摩擦带电量产生变动，而产生图像浓度的变动或泛白等。为了防止调色剂在载体表面的消耗，目前，提案有在载体表面包覆各种树脂的方法。例如，公知有在载体芯材颗粒表面包覆氟树脂、有机硅树脂等脱模性树脂的方法。这种包覆型载体由于表面由低表面能物质包覆，所以显影时不容易发生调色剂的消耗，其结果带电量稳定，并可期望显影剂的长寿命化。但是，其另一方面，由所包覆的树脂使载体被绝缘化，从而难以发挥显影电极的作用，因此特别是在整面图像部( 夕画像部)容易产生称为边缘效应的现象这类问题。另夕卜，因显影偏置也增加，所以易产生载体向非图像部的附着。因此，为了解决该问题，提案有在包覆层中使导电性物质分散而调节包覆层的电阻值的方法。但是，即使用这种方法调节初始的载体电阻值，由于在显影器内随着长时间使用的搅拌，从而包覆层因摩擦、脱落等而减少，在芯材绝缘击穿电压低的导电性的情况下，表现出由芯材露出造成的漏电现象，所以往往载体的电阻值会慢慢下降而引起载体附着在图像区域的问题。通常，在包覆层中作为上述导电性物质分散碳黑等的情况下，当增大碳黑的添加量时，载体的电阻值降低。然而，存在难以用碳黑的添加量调节将电阻值保持在IO8 IO12Qcm的中电阻区域的载体的这种问题。另外，在使用包覆型载体的情况下，低电压时显示高电阻值，但高电压时受芯材自身的影响，往往会产生漏电。特别是使用铁粉或磁铁矿这种低电阻芯材作为芯材的情况下，这种倾向显著。这样，如果载体电阻值对电压的依赖性增大，则通常形成层次性差的图像。目前，作为构成双组分系显影剂的载体，已知有铁粉载体、铁素体载体、在粘合树脂中分散有磁性颗粒粉末的磁性体分散型载体。铁粉载体和铁素体载体通常用树脂包覆颗粒表面而使用，由于上述铁粉载体真比重为7 8g/cm3、铁素体载体真比重高达4. 5 5. 5g/cm3,所以在显影机中为了搅拌,需要
大的驱动力，机械损耗大，易导致调色剂消耗，载体自身的带电性劣化及感光体的损伤。另夕卜，难以说颗粒表面和包覆树脂的粘接性良好，在使用中包覆树脂逐渐剥离，产生带电性的变化，结果引起图像紊乱及载体附着等的问题。特别是在日本特开平2-220068号公报及日本特开平8-6303号公报中记载的由包含磁性颗粒和酚醛树脂的球状复合体颗粒构成的磁性体分散型载体，其真比重为3 4g/cm3,比上述铁粉载体及铁素体载体的真比重小，因此调色剂和载体碰撞时的能量减小，对于减小调色剂消耗有利。另外，在与包覆树脂的粘接性上优异很多，在使用中几乎不发生包覆树脂剥离的问题。然而，近年来，数字复印机、激光打印机等逐渐普及，由于为反转显影方式而施加高的偏置电压，因此要求载体的绝缘击穿电压高，并且在显影时希望高图像浓度且层次性等好的高画质图像，因此，与现有的载体相比，更需要能够长期维持带电特性及电阻等各项特性的高寿命化。目前，作为电子照相显影剂用磁性载体，对于由强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂构成的复合体颗粒进行了一些尝试。已知有例如，用三聚氰胺树脂包覆由强磁性体颗粒和固化的酚醛树脂构成的复合体芯颗粒的颗粒表面而使其高电阻化的技术(专利文献I)，在由氧化铁颗粒粉末和固化的酚醛树脂构成的复合体芯颗粒的颗粒表面，形成由选自三聚氰胺树脂、苯胺树脂、尿素树脂中的一种或二种以上的树脂和酚醛树脂固化的共聚物树脂构成的包覆层，控制载体的电阻值的技术(专利文献2)，在由强磁性化合物颗粒、非磁性无机化合物颗粒和酚醛树脂构成的载体芯材的颗粒表面具有含有或结合有氮化合物的层的磁性载体(专利文献3)，在磁性颗粒和粘合树脂构成的载体芯材中，在芯材颗粒表面形成由含氮树脂构成的第一树脂包覆层和含有导电性颗粒的第二树脂包覆层的载体(专利文献4)等。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平3-192268号公报专利文献2 :日本特开平9-311505号公报专利文献3 :日本特开2000-39742号公报
专利文献4 :日本特开2007-206481号公报

发明内容
发明所要解决的课题在上述专利文献I 4记载的各技术中，具有不能充分适当地保持显影时的电阻值等问题。因此，本发明的技术课题在于提供一种能够在显影时适当地保持电阻值，可用于具有耐久性，可以得到高浓度且均匀的纯色部的再现，还能够长时间维持层次性等优异的高画质的图像的电子照相显影剂的电子照相显影剂用磁性载体、及其制造方法。用于解决课题的方法上述技术课题能够利用如下的本发明实现。S卩，本发明为一种电子照相显影剂用磁性载体，其特征在于，其由球状复合体颗粒构成，该球状复合体颗粒由至少包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的平均粒径I 100 u m的球状复合体芯颗粒、和形成于球状复合体芯颗粒表面的包含三聚氰胺树脂的包覆层构成，分别将该电子照相显象剂用磁性载体在施加电压100V时的电阻值规定为R■，将在施加电压300V时的电阻值规定为R■，此时的比率R1QQ/R■为I 50的范围(本发明I)。另外，本发明为本发明I所述的电子照相显影剂用磁性载体，其中，在施加电压100V时的磁性载体的电阻值为I. OXlO6- I. OX IO16Q cm(本发明2)。另外，本发明为本发明I或2所述的电子照相显影剂用磁性载体，其中，在球状复合体颗粒的颗粒表面还覆盖有选自有机硅系树脂、氟系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂中的一种或二种以上的树脂(本发明3)。另外，本发明为一种双组分系显影剂，其包括本发明I 3中任一项所述的电子照相显影剂用磁性载体和调色剂(本发明4)。另外，本发明为一种电子照相显影剂用磁性载体的制造方法，其用于制造本发明I 3中任一项所述的电子照相显影剂用磁性载体，其特征在于，在水性介质中，在碱性催化剂的存在下，至少使强磁性氧化铁颗粒、酚类及醛类反应，产生包含强磁性氧化铁颗粒和固化的酚醛树脂的球状复合体芯颗粒，然后，在含有所得到的球状复合体芯颗粒的水性介质中，添加作为酸性催化剂的含有酸离解常数PKa为3 6的酸的酸性水溶液、和羟甲基三聚氰胺水溶液，由此在上述球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成包含三聚氰胺树脂的包覆层(本发明5)。发明的效果本发明I的磁性载体，通过减小电阻值的电压依赖性，能够适当地保持显影时的电阻值，因此适合作为电子照相显影剂用磁性载体。本发明2的磁性载体，通过减小电阻值的电压依赖性且具有适度的电阻值，能够适当地保持显影时的电阻值，因此适合作为电子照相显影剂用磁性载体。本发明3的树脂包覆的磁性载体，通过减小电阻值的电压依赖性且保持适度的电阻值，可适当地保持显影时的电阻值，且防止调色剂的消耗，能够进一步提高耐久性，因此适合作为电子照相显影剂用磁性载体。本发明4的双组分系显影剂，使用的磁性载体耐久性优异，因此，适合作为与高画质化、高速化对应的显影剂。本发明5的磁性载体的制造方法，由于可以得到通过减小电阻值的电压依赖性而能够适当保持显影时的电阻值的电子照相显影剂用磁性载体，因此适合作为磁性载体的制造方法。


图I是在实施例I中得到的磁性载体的电子显微镜照片(倍率2000倍)。图2是在实施例I中得到的磁性载体的电子显微镜照片(倍率15000倍)。图3是在比较例3中得到的磁性载体的电子显微镜照片(倍率15000倍)。图4是在比较例4中得到的磁性载体的电子显微镜照片(倍率15000倍)。
具体实施例方式下面，详细地说明本发明。首先，对本发明的电子照相显影剂用磁性载体(下面，称为“磁性载体”)进行说明。本发明I的磁性载体在施加电压100V时的电阻值Riqq和施加电压300V时的电阻值R300的比率R100/R300为I 50，更优选为I 40，更加优选为I 30。若R100/R300大于50时，由于对于电压的依赖性增大，所以一般成为没有层次性的图像，故而不优选。另外，在本发明的构成中，技术上难以使Rkici/I^cici小于I。本发明2的磁性载体的电阻值在施加电压100V时优选为I. 0 X IO6 1.0X IO16 Q cm,更优选为 5. 0X IO6 I. 0X IO15 Q cm,特别优选为 1.0X IO7 10X IO14 Q cm。电阻值小于I. OX IO6 Q Cm的情况下，通过来自套筒的电荷注入，载体附着在感光体的图像部，潜影电荷经由载体逃逸，产生潜影的紊乱及图像缺损等，故而不优选。另一方面，若大于
I.0 X IO16 Q cm时，则在整面图像表现边缘效应，缺乏纯色部的再现。在本发明3的在球状复合体颗粒的颗粒表面包覆树脂而成的磁性载体的电阻值在施加电压 100V 时，优选为 I. OX IO7 I. OX IO16 Q Cm，更优选 I. 0 X IO8 I. 0 X IO15 Q cm。电阻值小于I. OX IO7 Q cm的情况下，通过来自套筒的电荷注入，载体附着于感光体的图像部，潜影电荷经由载体逃逸，产生潜影的紊乱及图像缺损等，故而不优选。另一方面，若大于
I.0 X IO16 Q cm时，则在整面图像表现边缘效应，缺乏纯色部的再现。本发明的磁性载体的平均粒径为I 100 ii m,在平均粒径小于I U m的情况下，易于二次凝集，在大于100 u m的情况下，机械强度弱，还不能得到鲜明的图像。更优选平均粒径为10 70 y m。本发明的磁性载体的形状系数SFl和SF2分别优选为100 120、和100 120。更加优选形状系数SFl为100 110，形状系数SF2为100 110。形状系数SFl表示颗粒的圆度，形状系数SF2表示颗粒的凹凸的程度，因此若偏离圆(球形)，则SFl值变大，若表面的凹凸起伏增大则SF2的值也增大。各个值为越接近正圆(球)形越为与100接近的值。如果磁性载体接近正球形，且表面的凹凸小，则显影区域中的磁刷也变得更均匀，从而载体附着也得以改良。另外，如果磁性载体的形状系数SFl大于120，SF2大于120，则由于树脂包覆层成为不均匀的状态，易产生载体的带电量和电阻不均匀性，所以得不到高精细的图像。另外，由于与树脂包覆层的芯颗粒的附着强度易于下降，所以得不到足够的耐久性。本发明的磁性载体的体积密度优选为2. 5g/cm3以下，更优选为I. 0 2. Og/cm3。比重优选为2. 5 4. 5，更优选为3. O 4. O。本发明的磁性载体的饱和磁化值优选为20 80Am2/kg (20 80emu/g),更优选为40 80Am2/kg (40-80emu/g)。本发明的磁性载体的水分量优选为0. 3 I. 0重量％。在磁性载体的水分量小于0. 3重量％的情况下，因没有适量的吸附水分量，所以易产生充电而成为画质劣化的原因。另一方面，大于1.0重量％的情况下，因环境变动而带电量难以稳定，易引起调色剂飞散。更优选为0.4 0.8重量％。三聚氰胺树脂量相对于球状复合体颗粒优选为0. 05 0. 6重量％,更优选为0. 07 0. 5重量％，更加优选为0. I 0. 4重量％。若少于0. 05重量％，则难以充分地包覆，球状复合体颗粒的电阻值对电压依赖性往往会增大。另一方面，大于0.6重量％的情况下，电阻值过高，故而不优选。本发明的磁性载体中的强磁性氧化铁微粒粉末的含量相对于磁性载体优选为80 99重量％。在强磁性氧化铁微粒粉末的含量小于80重量％的情况下，树脂成分增力口，易产生大颗粒。大于99重量％的情况下，树脂成分不足，得不到足够的强度。更优选为
85 99重量％。下面，对本发明的电子照相显影剂用磁性载体的制造法进行说明。由本发明的球状复合体颗粒构成的电子照相显影剂用磁性载体在水性介质中，使酚类和醛类在碱性催化剂的存在下与强磁性氧化铁微粒粉末共存，使酚类和醛类反应，生成包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的球状复合体芯颗粒，然后，在包含该球状复合体芯颗粒的水性介质中，添加作为酸性催化剂的含有酸离解常数pKa为3 6的酸的酸性水溶液、和羟甲基三聚氰胺水溶液，由此可以在该球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成包含三聚氰胺树脂的包覆层。作为用于本发明的酚类，除苯酚之外，还可以列举出间甲酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、邻丙基苯酚、间苯二酚、双酚A等烃基酚类及烃基的一部分或全部由氯原子、溴原子取代的卤化酚类等的具有酚性羟基的化合物，如果考虑形状性，则最优选苯酚。作为用于本发明的醛类，可以列举出甲醛水溶液或三聚乙醛的任一形态的甲醛、乙醛、糠醛、乙二醛、丙烯醛、丁烯醛、水杨醛及戊二醛等，最优选甲醛。醛类相对于酚类以摩尔比计优选为I. 0 4. 0，醛类相对于酚类的摩尔比小于I. 0的情况下，难以生成颗粒，或难以进行树脂的固化，因此所得到的颗粒的强度易于减弱。大于4.0的情况下，反应后残留在水性介质中的未反应的醛类易于增加。更优选为I. 2 3. O。作为用于本发明的碱性催化剂，能够使用在通常的可溶酚醛树脂制造中使用的碱性催化剂。可以列举出例如，氨水、环六亚甲基四胺及二甲胺、二乙基三胺、聚乙烯亚胺等的烃基胺，特别优选氨水。碱性催化剂以相对于酚类的摩尔比计，优选为0.05 1.50。小于0. 05的情况下，固化不能充分进行而难以造粒。大于I. 50的情况下，因影响酚醛树脂的构造，所以造粒性变差而难以得到粒径大的颗粒。
本发明的强磁性氧化铁微粒为磁铁铅矿型氧化铁微粒粉末(锶铁素体颗粒粉末、锁铁素体颗粒粉末)、磁铁矿颗粒粉末等，优选为磁铁矿颗粒粉末。本发明的强磁性氧化铁微粒粉末的平均粒径优选为0. 05 I. 0 y m,更优选为0. I 0. 5 u m。本发明的强磁性氧化铁微粒粉末的颗粒形状为球状、板状、六面体、八面体、多面体等，优选为球状。在本发明中，也可以与上述强磁性氧化铁微粒粉末一起并用赤铁矿等非磁性颗粒粉末。通常，在强磁性氧化铁微粒粉末中含有来自于起始原料的一定量的杂质，这样的成分可以列举例如，Si02、Ca、Mn、Na、Mg等或硫酸根离子、氯化物离子等的阴离子成分等。
由于这些是抑制带电特性的环境稳定性的主要因素，所以通常优选强磁性氧化铁微粒粉末中的杂质的含有率为2. 0%以下的纯度高的粉末。用于本发明的强磁性氧化铁微粒优选预先都进行亲油化处理，在使用未进行亲油化处理的强磁性氧化铁微粒的情况下，往往难以得到呈现球状的复合体颗粒。亲油化处理中有利用硅烷系偶联剂或钛酸酯系偶联剂等的偶联剂进行处理的方法或使强磁性氧化铁微粒粉末分散在含表面活性剂的水性溶剂中，在颗粒表面吸附表面活性剂的方法等。娃烧系偶联剂有含有疏水性基、氣基、环氧基的偶联剂，具有疏水性基的娃烧系偶联剂有乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(￠-甲氧基)硅烷等。具有氨基的娃烧系偶联剂有Y _氨丙基二乙氧基娃烧、N-0 -(氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N- P -(氨乙基>_ Y -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-Y -氨基丙基三甲氧基娃烧等。具有环氧基的硅烷系偶联剂有Y-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、￠-(3,4-环氧环己基)三甲氧基硅烷等。钛酸酯系偶联剂有三异硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯、异丙基三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯等。表面活性剂能够使用市售的表面活性剂，希望具有可以与强磁性氧化铁微粒粉末的颗粒表面直接结合的、或可以与该颗粒表面具有的羟基结合的官能团的表面活性剂，就离子性而言，优选阳离子性或阴离子性的表面活性剂。利用上述任一种处理方法，都能实现本发明的目的，若考虑与酚醛树脂的粘接性时，优选通过具有氨基或环氧基的硅烷系偶联剂的处理。上述偶联剂或表面活性剂的处理量相对于强磁性氧化铁微粒，优选为0. I 10重量％。在碱性催化剂的存在下使上述酚类和醛类反应时，共存的强磁性氧化铁微粒的量相对于强磁性氧化铁微粒、酚类及醛类总量优选为75 99重量％，若考虑生成的磁性载体的强度，更优选78 99重量％。本发明的球状复合体芯颗粒的生成反应在水性介质中进行，但水性介质中的固体成分浓度优选为30 95重量％，特别优选为60 90重量％。本发明的球状复合体芯颗粒的生成反应在充分搅拌混合了酚类、醛类、水、强磁性氧化铁微粒后，添加碱性催化剂边搅拌，边使反应溶液升温至60 95°C温度范围，在该温度下使其反应30 300分钟，优选使其反应60 240分钟，进行酚醛树脂的重浓缩反应使其固化。这时，为了得到球形度高的球状复合体芯颗粒，优选使其缓慢升温。升温速度为0. 5 I. 5°C /min,更优选为 0. 8 I. 2°C /min。这时，为了控制粒径，希望控制搅拌速度。搅拌速度优选为100 lOOOrpm。在上述球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成包含三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒的反应在生成了上述球状复合体芯颗粒的水性介质中连续地进行。即，将反应溶液维持在60 95°C的温度范围的状态，添加作为酸性催化剂的含有酸离解常数PKa为3 6的酸的酸性水溶液、和在水中使三聚氰胺和醛类反应而制备的羟甲基三聚氰胺水溶液，边搅拌边使其反应30 300分钟，优选为60 240分钟，在上述球状复合体芯颗粒的颗粒表
面使三聚氰胺树脂进行固化。这时，为了在上述球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层，优选按照三聚氰胺添加量和酸性水溶液的浓度控制反应温度和处理时间。这时，为了在上述球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层，希望控制搅拌速度。优选搅拌速度为100 lOOOrpm。固化后，若将反应物冷却到40°C以下，就可以得到在包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒的水分散液。对包含上述球状复合体颗粒的水分散液进行过滤，按照离心分离的一般方法将固、液分离后，清洗、干燥得到球状复合体颗粒。另外，在含有上述球状复合体芯颗粒的水性介质中添加三聚氰胺的方法中，由于三聚氰胺不溶于水，所以若以固体状态直接在水性介质中添加三聚氰胺，则会得到在球状复合体芯颗粒的颗粒表面有不均匀形成的三聚氰胺树脂包覆层的球状复合体颗粒，因此该球状复合体颗粒对电压依赖性增大，故而不优选(专利文献1、2、3、4)。在含有上述球状复合体芯颗粒的水性介质中添加三聚氰胺的方法中，优选以羟甲基三聚氰胺水溶液的状态添加，该羟甲基三聚氰胺水溶液是在另外准备的水中使三聚氰胺和醛类反应而制备的。若在该水溶液中使羟甲基化反应急剧地进行，则因羟甲基三聚氰胺的缩聚反应而溶液出现白色浑浊，难以在球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层，所以优选以聚合进行了一定程度的透明的羟甲基三聚氰胺水溶液的状态添加在包含球状复合体芯颗粒的水性介质中。另外，三聚氰胺树脂正带电性，所以能够提高磁性载体的正带电性。另外，由于三聚氰胺树脂形成硬质的膜，所以能够提高磁性载体的耐久性。三聚氰胺相对于球状复合体颗粒的添加量优选为0. I 5. 0重量％,若比0. I重量％少，则难以充分地包覆，球状复合体颗粒的电阻值往往对电压依赖性增大。另一方面，大于5. 0重量％时，电阻值过高，故而不优选。在上述三聚氰胺包覆层的形成时使用的醛类能够使用选自在上述球状复合体芯颗粒的生成反应中能够使用的醛类。羟甲基三聚氰胺水溶液中的醛类相对于三聚氰胺的摩尔比优选为I 10，三聚氰胺浓度优选为5 50重量％。羟甲基三聚氰胺水溶液的制备中，在水中添加三聚氰胺和醛类，边搅拌边将反应溶液升温至40 80°C的温度范围，在该温度下进行30 240分钟、优选进行60 180分钟羟甲基化反应而生成。这时，希望三聚氰胺的轻甲基化缓慢反应。升温速度优选0. 5 I. 50C /min,搅拌速度优选100 lOOOrpm。用于本发明的酸性催化剂适合使用酸离解常数pKa为3 6的弱酸，可以列举出例如，甲酸、草酸、乙酸等，最优选乙酸。生成复合体颗粒的水性介质中酸的含量优选0. 5
3重量。在本发明中，其特征在于，在含有上述复合体芯颗粒的水性介质中添加作为酸性催化剂的含有酸离解常数PKa为3 6的酸的酸性水溶液、和羟甲基三聚氰胺水溶液。即，通过在含有复合体芯颗粒的水性介质中添加两种水溶液，使羟甲基三聚氰胺的反应和固化速度达到最优，能够在包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层，因此通过减小电阻值对电压依赖性，且通过保持适度的电阻值，就能够得到能够适当保持显影时的电阻值的球状复合体颗粒。在酸离解常数pKa小于3的、例如氯化铵这样的生成强酸盐酸的酸性催化剂下，难以均匀形成包含三聚氰胺树脂的包覆层，球状复合体颗粒的电阻值对电压依赖性增大，故而不优选(专利文献1、2、3、4)。另外，酸离解常数pKa大于6的情况下，难以充分地形成包含三聚氰胺树脂的包覆层，故而不优选。本发明的磁性载体也可以由树脂包覆复合体颗粒的颗粒表面。用于本发明的包覆树脂没有特别地限定，但能够列举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂，聚苯乙烯，丙烯酸树脂，聚丙烯腈，聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯醚、聚乙烯酮等聚乙烯系或聚亚乙烯系树脂，氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯丙烯酸共聚物，有机硅氧烷结合构成的纯有机硅树脂或其改性品，聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等氟系树脂，聚酯，聚氨酯，聚碳酸酯，脲醛树脂等氨基系树脂，环氧系树脂，聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、氟化聚酰胺树月旨、氟化聚酰亚胺树脂、氟化聚酰胺酰亚胺树脂等。本发明3的磁性载体优选由选自有机硅系树脂、氟系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂中的一种或两种以上的树脂包覆复合体颗粒的颗粒表面。通过用具有低表面能的有机硅系树脂、氟系树脂包覆颗粒表面，能够抑制调色剂的消耗。另外，丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂都具有提高与芯颗粒的粘接性和带电性的效果。有机硅系树脂优选缩聚反应型有机硅树脂，氟系树脂优选氟化聚丙烯酸酯树脂、氟化聚甲基丙烯酸酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂及由上述树脂组合的共聚物。丙烯酸系树脂可以列举出甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯等烷基丙烯酸酯，甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯等环烷基丙烯酸酯，甲基丙烯酸苯酯等芳香族丙烯酸酯，这些酯和丙烯酸的共聚物、这些酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯等环氧化合物的共聚物、这些酯和甘油单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2—羟乙酯等的醇系化合物的共聚物等，从作为载体时的环境依赖性等观点来看，优选甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯等短链烧基丙稀酸酷。苯乙烯-丙烯酸系树脂可以列举出上述丙烯酸系单体和苯乙烯系单体的共聚物等，从在高温高湿环境下和低温低湿环境下的带电的差小等观点来看，优选苯乙烯和短链烷基甲基丙烯酸酯的共聚物。本发明的磁性载体由树脂的包覆量相对于复合体颗粒优选为0. I 5. 0重量％。包覆量小于0. I重量％的情况下，难以充分地包覆，往往产生被膜不均。另外，大于5. 0重量％的情况下，虽然能够使树脂的包覆附着在复合体颗粒表面，但生成的复合体颗粒彼此会发生凝集，而难以控制复合体颗粒的颗粒尺寸。包覆量优选为0. 5 3. 0重量％。本发明的树脂包覆也可以在树脂包覆层中含有微粒。上述微粒，例如使调色剂具有负带电性，优选由季铵盐系化合物、三苯甲烷系化合物、咪唑系化合物、苯胺黑系染料、聚酰胺树脂等的微粒。另一方面，作为使调色剂具有正带电性的微粒，优选由含有Cr、Co等金
属的染料、水杨酸金属化合物、烷基水杨酸金属化合物等的微粒。另外，这些颗粒即可以单独使用一种，也可以两种并用。另外，本发明的树脂包覆也可以在树脂包覆层中包含导电性微粒。从能够容易地控制磁性载体的电阻观点出发，优选树脂中含有导电性微粒。上述导电性微粒可以使用公知的物质，可以列举出例如，乙炔黑、槽法碳黑、炉法碳黑、科琴碳黑(Ketjen Black)等碳黑、Si、Ti等金属碳化物、B、Ti等金属氮化物、Mo、Cr等金属硼化物等。这些即可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，优选碳黑。在芯材颗粒的颗粒表面包覆树脂的情况下，只要通过使用公知的喷雾干燥机向球状复合体颗粒喷树脂的方法，使用亨舍尔混合机、高速搅拌机等干式混合球状复合体颗粒和树脂的方法，在含树脂的溶剂中含浸球状复合体颗粒的方法等进行即可。下面，对本发明的双组分系显影剂进行说明。作为与本发明的载体组合使用的调色剂能够使用公知的调色剂。具体而言，能够使用以粘接树脂、着色剂为主要构成物，且根据需要添加有模型剂、流动剂等的调色剂。另夕卜，调色剂的制造方法能够使用公知的方法。〈作用〉本发明中重要的是在由包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的平均粒径I 100 的球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成有包含三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒构成的电子照相显影剂用磁性载体中，将在施加电压100V时的电阻值设为Riqq,将在施加电压300V时的电阻值设为R■，此时的比率R1QQ/R3QQ处于I 50的范围。在本发明中通过在上述球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层，可减小磁性载体的电阻值对电压依赖性且保持适度的电阻值，因此显影时能够适当地保持电阻值，具有耐久性，可以得到高浓度且均匀的纯色部的再现，还可长时间维持层次性等优异的高画质的图像。在本发明3的树脂包覆于球状复合体颗粒的颗粒表面而成的磁性载体中，可减小在表面形成有薄且均匀的包含三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒的电阻值对电压依赖性，且可适度地控制电阻值，因此就能够容易地设计在该球状复合体颗粒的颗粒表面形成有包覆树脂的磁性载体的电阻特性、和带电特性。
本发明4的双组分系显影剂能够维持图像浓度和层次性等优异的高画质的图像，特别是在易受到芯材电阻影响的高电压下，可抑制由漏电现象造成在纯色部产生线纹和层次性差等的图像缺陷，可抑制随着载体的长期使用包覆树脂的削磨或剥离造成的经时劣化。实施例本发明代表性的实施例如下所述。本发明不限于这些实施例。电阻值(体积固有电阻值)由通过高阻计4339B(横河惠普制)测定的值表示。颗粒粉末的平均粒径由通过激光衍射式粒度分布计LA750 ((株)堀场制作所制)测量的根据体积基准的值表示。另外，颗粒的颗粒形态用扫描型电子显微镜S-4800((株)日立制作所制)观察。磁性载体的形状系数SFl和SF2按照下面的顺序测定。表示形状系数的SF1、SF2的定义如下将使用例如扫描型电子显微镜((株)日立制作所制(S-4800))放大至300倍的载体颗粒图像，随机抽取100个，该图像信息经由接口导入例如NIRECO公司制的图像解析装置(Luzex AP)进行分析，将通过下式得出的值定义为形状系数SF1、SF2。SFl =(颗粒的绝对最大长度)2/(颗粒的投影面积)X (/4) X 100SF2 =(颗粒的周长)2/(颗粒的投影面积)X (1/4 JI) X 100形状系数SFl表示颗粒的圆度，形状系数SF2表示颗粒的凹凸度，因此若偏离圆(球形)，则SFl的值增大，若表面的凹凸起伏增大，则SF2的值也变大。各值越趋近正圆(球)形则越为接近100的值。体积密度按照JIS K5101记载的方法测定。真比重由通过Multivolume密度计1305型(Micromeritics/岛津制作所制)测定的值表示。饱和磁化值由使用振动试样型磁力计VSM-3S-15 (东英工业(株)制)，在外部磁场795. 8kA/m(IOkOe)测定的值表示。水分量的测定用卡尔费休(Karl-Fisher)电量滴定法进行。测定仪器使用平沼产业(株)公司制的微量水分测定装置AQ-2100。将在24°C、60% RH环境下放置24小时以上调节湿度的试样Ig在玻璃制的样品管中精确称量，用铝箔盖住。(这时，为了校正空气中包含的水分量，准备同样加盖的空样品管。)在加热温度150°C、载气(氮气)流量lOOml/min的条件下，将由与微量水分测定装置AQ-2100连接的水分气化装置(平沼产业(株)公司制，EV-2010)输送的水在INTERVAL = 30秒、TMER = I分钟条件下进行滴定。发生液使用Riedel-de Ha e n公司制HYDRANALAqualyte RS、对电极液使用关东化学(株)制Aqualyte CN。三聚氰胺相对复合体颗粒的含量根据用微量全氮分析装置TN-IlO (DIAInstruments (株)公司制)得到的氮量换算算出。调色剂带电量如下测定，充分混合磁性载体95重量份和通过下述方法制造的调色剂5重量份，使用吹出法带电量测定装置TB-200(东芝化工公司制)测定。(调色剂制造例)聚酯树脂100重量份
铜酞菁系着色剂5重量份带电控制剂(二叔丁基水杨酸锌化合物) 3重量份蜡9重量份将上述材料利用亨舍尔混合机进行充分预混合，利用双螺杆挤出式混炼机溶融混炼，冷却后使用锤磨机粉碎，分级得到重均粒径7. m的负带电性的蓝色粉体。将上述负带电性蓝色粉体100质量部和疏水性二氧化硅I重量份用亨舍尔混合机混合，得到负带电性青色调色剂a。(复合体颗粒的强制劣化试验)将复合体颗粒50g放入IOOcc的玻璃制样品瓶之中，盖住后，用涂料调节器(REDDEVIL公司制)，使其振动24小时。对振动前后各样品测定带电量和电阻值，利用扫描型电子显微镜S-4800((株)日立制作所制)确认颗粒表面剥落和磨耗等。强制劣化试验前后的带电量如下述式所示，对于振动前后的各样品，用％表示常温常湿下(24°C，60%RH)的带电量的变化幅度，根据下面的评价基准进行。显影剂为充分混合95重量份的本发明的复合体颗粒和5重量份的负带电性青色调色剂a而制备。带电量的变化率)= (1-Q/Qini) X 100Qini :强制劣化试验前的带电量Q :强制劣化试验后的带电量A :强制劣化试验前后的变化率为0%以上、小于5%B :强制劣化试验前后的变化率为5%以上、小于10%C :强制劣化试验前后的变化率为10%以上、小于20%D :强制劣化试验前后的变化率为20%以上、小于30%E :强制劣化试验前后的变化率为30%以上电阻值如下述式所示，对于振动前后的各样品，用％表示常温常湿下(24°C，60%RH)的电阻值的变化率，根据下面的评价基准进行。电阻值的变化率=log(RINI/R)Rini :施加电压100V的强制劣化试验前的电阻值R :施加电压100V的强制劣化试验后的电阻值A :强制劣化试验前后的变化率为-0. 5以上、小于0B :强制劣化试验前后的变化率为0以上、小于0. 5C :强制劣化试验前后的变化率为0. 5以上、小于ID :强制劣化试验前后的变化率为I以上、小于I. 5E ;强制劣化试验前后的变化率为I. 5以上(图像评价中的包覆树脂载体的评价)显影剂为充分混合95重量份的本发明的磁性载体和5重量份的负带电性青色调色剂a而制备。图像评价，改造使用爱普生制LP8000C，在24°C、60% RH的环境条件下(NN)和30°C、80% RH的环境条件下(HH)，改变偏压电压，进行100万件的耐刷评价，基于下面的评价方法进行评价。另外，对图像评价结果进行等级排列。具体的评价方法如下所述。(I)图像浓度(也包含纯黑部的均匀性)
基于上述耐刷评价，对第1000件(初始)和第100万件的图像，利用麦克贝思(Macbeth)浓度计测定纯色部的图像浓度。对于纯黑部的均匀性，设置限度样本，以目测判断，进行等级排列。C以上为可实用的水平。A :极好地再现原稿浓度，是无浓度不均的均匀的纯黑部。B :再现原稿浓度，无浓度不均。C 图像浓度良好地附着(可实用的水平)。D :虽然图像浓度附着，但为不均匀的图像，白纹等多。E :整体上浓度低，边缘效应大，与原稿浓度相比，浓度大大降低。(2)泛白基于上述耐刷评价，对第1000件(初始)和第100万件的图像，图像上的泛白用美能达公司制的色彩色差计CR-300的L * a * b *模式测定白底图像上的调色剂泛白，求出AE，根据下面的评价基准进行评价。B以上为可实用的水平。A : AE 小于 1.0B : AE 为 I. 0 以上、小于 2. 0C : AE 为 2. 0 以上、小于 3. 0D : AE 为 3.0 以上(3)层次性基于上述耐刷评价对第1000件(初始)和第100万件的图像，使用柯达公司的灰色标度(0 19级测试图)，根据用目测能够区分层次图案的数量，进行等级排列。C以上为可实用的水平。A : 15 (B)级以上B : 13 14 级C : 11 12 级D :7 (M) 10 级E:6级以下(强磁性氧化铁微粒的亲油化处理强磁性氧化铁微粒I)在500ml烧瓶内装入IOOOg球状磁铁矿颗粒粉末(平均颗粒径0. 24 u m)充分搅拌后，添加7. Og具有环氧基的硅烷系偶联剂(商品名KBM-403信越化学公司制)，升温至约100°C通过30分钟充分混合搅拌，得到由偶联剂包覆的球状磁铁矿颗粒粉末A。(强磁性氧化铁微粒的亲油化处理强磁性氧化铁微粒2)除在500ml烧瓶内装入IOOOg球状磁铁矿颗粒粉末(平均颗粒径0. 31 u m)充分地搅拌后，添加混合5. Og具有氨基的硅烷系偶联剂(商品名KBM-602信越化学公司制)夕卜，在与球状磁铁矿颗粒粉末A同样的条件下进行操作得到球状磁铁矿颗粒粉末B。实施例I :(球状复合体颗粒的制造)苯酚12重量份37%甲醛15重量份亲油化处理的球状磁铁矿颗粒粉末A 100重量份25%氨水7重量份
水12重量份将上述材料装入IL的四口烧瓶，边以250rpm的搅拌速度搅拌，边用60分钟升温至85°C后，在该温度通过120分钟反应固化，生成由强磁性氧化铁微粒和粘合树脂构成的复合体芯颗粒。另外，制备由0. 3重量份的水和0. 5重量份的99%冰醋酸水溶液构成的酸性催化剂。另外，以250rpm的搅拌速度搅拌由水I. 5重量份、三聚氰胺粉末0. 5重量份、37%甲醛13重量份构成的水溶液，60分钟升温至60°C后，通过搅拌约40分钟，制备透明的羟甲
基三聚氰胺溶液。接着，在边以250rpm的搅拌速度搅拌产生了上述复合体芯颗粒的反应溶液,边将反应温度维持在85°C烧瓶内，添加上述酸性催化剂和上述透明的羟甲基三聚氰胺溶液后，反应120分钟，得到在球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成有包含三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒。接着，在将烧瓶内的内容物冷却至30°C后，去除上清液，再对下层的沉淀物用水清洗后，风干。接着，在减压下(5mmHg以下)，在150 180°C对其进行干燥，得到球状复合体颗粒I。这里得到的球状复合体颗粒I平均粒径为36iim，体积密度1.94g/cm3，比重3. 60g/cm3，饱和磁化值73. 5Am2/kg，施加电压100V时的电阻值R■为1.4X1010Q cm，施加电压 300V 时的电阻值 R300 为 2. 5 X IO9Q cm, R100/R300 为 6。图I和图2表示这里得到的球状复合体颗粒I的表面的显微镜照片。图I为颗粒构造，图2为颗粒的表面构造。球状复合体颗粒I呈现接近正球的球形，颗粒表面形成有包含三聚氰胺树脂的薄且均匀的包覆层。表I表示这里得到的球状复合体颗粒I的制造条件，表2表示各项特性和强制劣化试验的结果。球状复合体颗粒I的强制劣化试验中的带电量和电阻值的变化率小，几乎没有发现颗粒表面剥落和磨耗等。实施例2 5、比较例I 2除对球状复合体颗粒I的制造条件进行各种改变以外，以与上述实施例I同样的条件进行操作，得到球状复合体颗粒。表I表示球状复合体颗粒的制造条件,表2表示得到的球状复合体颗粒的各项特性和强制劣化试验的结果。实施例2 5得到的球状复合体颗粒呈现接近正球的球形，颗粒表面形成有包含三聚氰胺树脂的薄且均匀的包覆层。比较例I得到的球状复合体颗粒呈现接近正球的球形，颗粒表面形成有包含三聚氰胺树脂的均匀且充分的包覆层。比较例2得到的球状复合体颗粒呈现接近正球的球形，颗粒表面形成有强磁性氧化铁微粒露出的不均匀的三聚氰胺树脂的包覆层。实施例2 5和比较例I得到的球状复合体颗粒的强制劣化试验中的带电量和电阻值的变化率小，几乎没有发现颗粒表面剥落和磨耗等。另外，比较例2得到的球状复合体颗粒的强制劣化试验中的带电量和电阻值的变化率大，发现有颗粒表面的剥落及磨耗等。比较例3在IL的四口烧瓶中加入苯酚12重量份、37%甲醛16重量份、亲油化处理过的球状磁铁矿颗粒粉末A 100重量份、25%氨水5重量份、水19重量份，边以250rpm的搅拌速度搅拌，边用60分钟升温至85°C后，在该温度通过120分钟反应、固化，生成由强磁性氧化铁微粒和粘合树脂构成的球状复合体颗粒。接着，将烧瓶内的内容物冷却至30°C后，去除上清液，再对下层的沉淀物用水清洗后、风干。接着，在减压下(5mmHg以下)，在150 180°C对其进行干燥，得到球状复合体颗粒。这里得到的球状复合体颗粒平均粒径为48 U m,体积密度I. 91g/cm3,比重3. 58g/
cm3，饱和磁化值73. 7Am2/kg，施加电压100V时的电阻值Rltltl为3. 0 X IO8 Q cm，施加电压300V时的电阻值R3tltl低而不能测定。图3表示这里得到的球状复合体颗粒的表面的显微镜照片。球状复合体颗粒呈现接近正球的球形，颗粒表面露出球状的强磁性氧化铁微粒。表2表示球状复合体颗粒的各项特性和强制劣化试验的结果。比较例3得到的球状复合体颗粒的强制劣化试验中的带电量和电阻值的变化率大，发现有颗粒表面的剥落及磨耗等。比较例4在IL的四口烧瓶内加入三聚氰胺粉末0. 5重量份、37%甲醛I. 3重量份、比较例3得到的球状复合体颗粒100重量份、水50重量份、氯化铵0. 6重量份，边以250rpm的搅拌速度搅拌边用60分钟升温至85°C后，在该温度通过120分钟反应、固化，得到使颗粒表面形成有三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒。接着，将烧瓶内的内容物冷却至30°C后，除去上清液，再对下层的沉淀物用水清洗后、风干。然后，在减压下(5mmHg以下)在150 180°C对其进行干燥，得到球状复合体颗粒。这里得到的球状复合体颗粒平均粒径为47 U m,体积密度I. 91g/cm3,比重3. 55g/cm3，饱和磁化值73. 5Am2/kg，施加电压100V时的电阻值R■为7. IXlO12Q cm，施加电压300V 时的电阻值 R300 为 5. 5 X IO10Q cm，R100/R300 为 130。图4表示这里得到的球状复合体颗粒的表面的显微镜照片。球状复合体颗粒呈现接近正球的球形，颗粒表面形成有强磁性氧化铁微粒露出的不均匀的三聚氰胺树脂的包覆层。表2表示得到的球状复合体颗粒的各项特性和强制劣化试验的结果。比较例4得到的球状复合体颗粒的强制劣化试验中的带电量和电阻值的变化率大，发现有颗粒表面的剥落和磨耗等。比较例5在IL的四口烧瓶内加入苯酚15重量份、37%甲醛18重量份、亲油化处理的球状磁铁矿颗粒粉末A 100重量份、25%氨水7重量份、水19重量份，边以250rpm的搅拌速度搅拌，边用60分钟升温至85°C后，在该温度通过120分钟反应、固化，生成由强磁性氧化铁微粒和粘合树脂构成的球状复合体芯颗粒。
接着，边以250rpm的搅拌速度搅拌，边在烧瓶内的内容物中添加水2. 2重量份、氯化铵0. 6重量份、三聚氰胺粉末0. 6重量份、37%甲醒I. 5重量份,通过120分钟反应、固化，得到颗粒表面形成有三聚氰胺树脂的包覆层的球状复合体颗粒。接着，将烧瓶内的内容物冷却至30°C后，去除上清液，再对下层的沉淀物用水清洗后、风干。然后，在减压下(5mmHg以下)，在150 180°C干燥得到球状复合体颗粒。这里得到的球状复合体颗粒平均粒径为56 U m,体积密度I. 93g/cm3,比重3. 63g/cm3，饱和磁化值73. 4Am2/kg，施加电压100V时的电阻值Rltltl为2. 5 X IO13 Q cm，施加电压300V 时的电阻值 R300 为 I. 4X IOiciQ cm, R100/R300 为 1720。这里得到的球状复合体颗粒呈现接近正球的球形，颗粒表面形成有强磁性氧化铁微粒露出的不均匀的三聚氰胺树脂的包覆层。表2表示得到的球状复合体颗粒的各项特性和强制劣化试验的结果。比较例5得到的球状复合体颗粒的强制劣化试验中的带电量和电阻值的变化率大，发现有颗粒表面的剥落及磨耗等。
权利要求
1.一种电子照相显影剂用磁性载体，其特征在于 其由球状复合体颗粒构成，该球状复合体颗粒由至少包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的平均粒径I 100 i! m的球状复合体芯颗粒、和形成于该球状复合体芯颗粒表面的包含三聚氰胺树脂的包覆层构成，分别将该电子照相显影剂用磁性载体在施加电压100V时的电阻值规定为R1QQ，将在施加电压300V时的电阻值规定为R■，此时的比率R1QQ/R3QQ为I 50的范围。
2.如权利要求I所述的电子照相显影剂用磁性载体，其特征在于 在施加电压100V时的磁性载体的电阻值为1.0X106- 1.0X1016Qcmo
3.如权利要求I或2所述的电子照相显影剂用磁性载体，其特征在于在球状复合体颗粒的颗粒表面，还覆盖有选自有机硅系树脂、氟系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂中的一种或二种以上的树脂。
4.一种双组分系显影剂，其特征在于 其包括权利要求I 3中任一项所述的电子照相显影剂用磁性载体和调色剂。
5.一种制造电子照相显影剂用磁性载体的制造方法，其用于制造权利要求I 3中任一项所述的电子照相显影剂用磁性载体，其特征在于 在水性介质中，在碱性催化剂的存在下，至少使强磁性氧化铁微粒、酚类和醛类反应，产生包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的球状复合体芯颗粒，然后在含有所得到的球状复合体芯颗粒的水性介质中添加作为酸性催化剂的含有酸离解常数PKa为3 6的酸的酸性水溶液、和羟甲基三聚氰胺水溶液，由此在所述球状复合体芯颗粒的颗粒表面形成包含三聚氰胺树脂的包覆层。
全文摘要
本发明涉及一种电子照相显影剂用磁性载体，其由球状复合体颗粒构成，该球状复合体颗粒由至少包含强磁性氧化铁微粒和固化的酚醛树脂的平均粒径1～100μm的球状复合体芯颗粒和形成于该球状复合体芯颗粒表面的包含三聚氰胺树脂的包覆层构成，将该电子照相显象剂用磁性载体在施加电压100V的电阻值设定为R100，将在施加电压300V时的电阻值设定为R300，此时的比率R100/R300为1～50的范围。本发明的磁性载体能够在显影时适当地保持电阻值，能够用于画质优异，具有耐久性，可以得到高浓度且均匀的纯黑部的再现，而且还能够长时间维持层次性等优异的高画质的图像的电子照相显影剂。
文档编号G03G9/113GK102804079SQ201080026239
公开日2012年11月28日 申请日期2010年6月15日 优先权日2009年6月16日
发明者木下香, 植本真次, 栗田荣一 申请人:户田工业株式会社