用于制备平版印刷版原版的方法

专利名称：用于制备平版印刷版原版的方法
技术领域：
本发明涉及用于制造阴图型平版印刷版原版的方法，所述平版印刷版原版能够用激光进行图像记录，并且含有可聚合化合物。详细地，本发明涉及用于制备阴图型平版印刷版原版的方法，所述平版印刷版原版能够在印刷机上用墨和润版液中的至少任意一种进行显影，并且含有可聚合化合物。
背景技术：
通常，平版印刷版由在印刷过程中接受墨的亲油性图像区域和在印刷过程中接受润版液的亲水性非图像区域组成。平版印刷是一种利用水和油性墨彼此排斥的属性的印刷方法，并且包括将平版印刷版的亲油性图像区域作为墨接受区域并且将其亲水性非图像区域作为润版液接受区域(不接受墨的区域)，从而在平版印刷版的表面上产生墨附着性的差异，将墨仅沉积到图像区域，然后将墨转移到印刷材料例如纸上。为了制备平版印刷版，采用包含亲水性载体、亲水性载体上设置有亲油性光敏树脂层(图像记录层)的平版印刷版原版(PS版)。具体地，通过掩模例如制版胶片将PS版曝光，然后例如使用碱性显影剂进行显影处理，以通过溶解将对应非图像区域的不需要的图像记录层移除，同时留下对应图像区域的图像记录层，从而获得平版印刷版。由于近来在该技术领域中的进步，当前平版印刷版可以通过CTP(计算机直接制版)技术获得。具体地，使用激光或激光二极管对平版印刷版原版直接进行扫描曝光而不使用制版胶片，并且显影以获得平版印刷版。特别地，存在设置有光聚合型图像记录层的已知的平版印刷版原版，其中可聚合化合物被聚合或交联并且它们通常在图像记录层上具有外涂层以便阻挡抑制聚合的氧。对于其中将外涂层层压在图像记录层上的平版印刷版原版，在图像记录层上涂布和干燥外涂层的阶段，图像记录层与外涂层混合，并且图像记录层中应该含有的组分移动至外涂层，从而使得图像记录层应该固有地具有的功能受损，从而引起显影性的劣化或印刷耐久性的劣化。并且，外涂层中应该含有的组分移动至图像记录层，导致墨接受性的劣化和印刷耐久性的劣化。作为限制上述混合的方式，进行了对干燥外涂层的时间期间的缩短，例如，通过减少涂布液的量或加强干燥条件。然而，这无法进行的足够远从而获得足够的效果，因为受到生产中涂布性能上的限制。上述的加强干燥条件的方法的问题在于层被完全致密化以及遍及整个层出现干燥对象的热反应。因此，急切地需要这样的手段其可以有效地移除所要干燥的干燥对象中的残留溶剂而不使干燥对象的性能下降，并且可以更加加速表面的致密化从而限制相应的层的混合。作为干燥技术，虽然使用干燥的热空气的方法是通用的，对于使用含有溶剂蒸气的热空气的干燥方法已经给出了很多提议。
例如，在专利文献1中提出了使用过热水蒸汽连续地干燥含有水分的干燥对象的装置。并且，在专利文献2中提出了用于使用过热水蒸汽干燥和加工食品的装置。并且，在专利文献3或4中提出了用于使用可燃溶剂例如异丙醇或等价的低燃点溶剂的蒸气从装置部件准确地移除水滴和其他杂质的水蒸汽干燥器。并且，作为用于移除涂布层中的残留溶剂的方法，专利文献5中描述了基于 Vrentas 等的理论分析(J. Appl. Polym. Sci.，30，4499 (1985))提出的方法。Vrentas 等公开了使得难以移除聚合物树脂中残留的高沸点溶剂等的因素如下随着聚合物树脂中残留的溶剂的量降低，聚合物树脂中溶剂的扩散系数显著变得更小，并且随着溶剂分子本身的尺寸(摩尔分子体积)增加，聚合物树脂中的溶剂的扩散系数变小。详细地，Vrentas等提出了 1)将含有极小量的高沸点溶剂的聚合物树脂层在暴露于具有比高沸点溶剂的摩尔分子体积小的摩尔分子体积的溶剂的蒸气的情况下加热，以及2)将聚合物树脂层从第二溶剂蒸气的气氛中取出并加热。并且，专利文献6中描述了在具有作为最上层涂布的外涂层(外涂层或氧渗透控制层)的光聚合物型光敏平版印刷版原版中，在外涂层干燥区中干燥之后，进行干燥同时通过提供过热蒸汽以对外涂层补偿水分，进行冷却并且在湿度控制步骤中控制层中的水分
含量。
现有技术文献
专利文献
专利文献1JP--T--9-502252
专利文献2JP--A--2002--333275
专利文献3JP--T--2000--516334
专利文献4JP--A--2002--367950
专利文献5JP--A--2000--158814
专利文献6JP--A--2009--8634
发明内容
本发明要解决的问题根据传统的热空气干燥，在包含载体、载体上依次层压含有可聚合化合物的图像记录层和外涂层的平版印刷版原版中，在图像记录层上涂布和干燥外涂层的阶段出现这样的缺点图像记录层与外涂层混合。例如，在外涂层含有聚乙烯醇的情况下，当根据图像记录层的传统干燥方法(用具有100°c以上的温度和5至20°C的露点的热空气)将溶剂干燥时，亲水聚乙烯醇混入至图像记录层中，使得当曝光时图像记录层的固化变得不足，从而引起印刷耐久性的劣化。并且，在外涂层含有云母的情况下，发生由云母混入至图像记录层中引起的墨接受性劣化。这种问题可以通过充分进行图像记录层的热空气干燥而抑制，但是造成图像记录层的状态改变从而导致较差的品质的缺点。因此，急切地需要这样的手段其可以有效地移除所要干燥的图像记录层中的残留溶剂而不使图像记录层的性能劣化，并且可以更加加速表面的致密化以限制相应的层的混合考虑到这种情况做出本发明，并且本发明的目的是提供平版印刷版原版，其中将图像记录层中的残留溶剂有效地移除至干燥，并且使图像记录层的表面致密化更加加速以抑制与外涂层的混合，并且其在显影性和印刷耐久性上出色。解决问题的手段1. 一种用于制备可聚合平版印刷版原版的方法，所述方法包括(a)将含有以下各项的图像记录层的涂布液涂布至载体上的步骤(A)增感染料，(B)自由基聚合引发剂和 (C)可自由基聚合化合物；(b)将热空气提供至所述图像记录层的第一干燥步骤，(c)在所述第一干燥步骤之后，将热空气和过热蒸汽提供至所述图像记录层的第二干燥步骤，(d)将外涂层涂布至所述图像记录层上的步骤，和(e)将所述外涂层干燥的步骤。2.如上述1所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述过热蒸汽的提供时间为0. 25至15秒。3.如上述1或2所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述过热蒸汽的提供量为50至500g/m3。4.如上述3所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述过热蒸汽的提供量为 100 至 400g/m3。5.如上述1至4中的任一项所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中当所述图像记录层的表面温度为T(°C )时，所提供的过热蒸汽的量H(g/m3)满足式H<0.016x T~2.2(其中··表示取幂)。6.如上述1至5中的任一项所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述图像记录层是能够在图像曝光之后通过在印刷机上提供印刷墨和润版液中的至少任意一种以移除未曝光区从而形成图像的图像记录层。7.如上述1至6中的任一项所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层含有水溶性聚合物。8.如上述7所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层中的所述水溶性聚合物为聚乙烯醇。9.如上述1至8中的任一项所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层含有层状化合物。10.如上述9所描述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层中的所述层状化合物是云母。根据本发明，通过包括上述步骤(a)至(e)的用于制备平版印刷版原版的方法可以实现所述目的。详细地，根据本发明，通过以下方式可以限制外涂层的混合在将含有可聚合化合物的图像记录层的涂布液涂布在载体上之后，在第一干燥步骤中将图像记录层用热空气干燥，并且在第二干燥步骤中通过将热空气和过热蒸汽提供至图像记录层从而进一步干燥。虽然对于通过过热蒸汽限制层之间的混合的效果的原因不是特别清楚，据估计仅有图像记录层的表面被致密化，因为未发现图像记录层中的残余溶剂的量上的很大改变。 据估计抑制外涂层的混合的原因在于不仅干燥对象中的高沸点溶剂被充分干燥和移除， 还可以进行表面的致密化。本发明的益处根据本发明的构造，可以提高显影性而不降低印刷耐久性，特别是，可以提高平版印刷版原版的机上显影性，所述机上显影性使得能够在印刷机上用墨和润版液中的至少任意一种移除图像记录层的未曝光区。


图1是显示了根据本发明的平版印刷版原版的生产线10的一个实例的示意图。图2是显示了应用于本发明的干燥装置40的构造的一个实例的示意图。
具体实施例方式根据本发明用于制备平版印刷版原版的方法包括(a)将含有以下各项的图像记录层的涂布液涂布至载体上的步骤(A)增感染料，(B)自由基聚合引发剂和(C)可自由基聚合化合物；(b)将热空气提供至所述图像记录层的第一干燥步骤，(c)在所述第一干燥步骤之后，将热空气和过热蒸汽提供至所述图像记录层的第二干燥步骤，(d)将外涂层涂布至所述图像记录层上的步骤，和(e)将所述外涂层干燥的步骤。如本文所使用的术语“过热蒸汽”可以意指过热水蒸汽或者可以意指过热水蒸汽和其他气体的混合物。下面将参考附图描述根据本发明用于制备平版印刷版原版的方法的优选实施方案。图1描述了根据本发明的平版印刷版原版的生产线10的一个实例，并且在下面将沿生产线10的实例进行描述。[图像记录层的涂布和干燥]在图像记录层涂布单元22中，涂布自由基聚合型光敏组合物的涂布液。在图像记录层干燥单元M中，将所涂布的自由基聚合型光敏组合物的涂布液干燥以形成图像记录层。下面将描述图像记录层的涂布和干燥的细节。可以通过将每个上述必需构成组分分散或溶解在已知的溶剂中以制备涂布液，并且通过已知方法将该溶液涂布在载体上，从而形成根据本发明的图像记录层，所述已知方法例如，使用涂布棒的方法、使用挤出型涂布机的方法或使用如JP-A-2008-195018的段号
至W143]中描述的滑动流道涂布机的方法。对于其上涂布有图像记录层的载体14，在图像记录层干燥单元M中进行图像记录层的干燥。根据本发明，图像记录层干燥单元M至少由第一干燥单元2 和第二干燥单元24b组成。在构成图像记录层干燥单元M的前半部分的第一干燥单元2 中，用热空气将图像记录层干燥。在第一干燥单元2 中，所需要的是将干燥对象干燥至干燥点。如本文所使用的干燥点意指在干燥过程中不再观察到通过涂布涂布液形成的干燥对象的表面光泽上的变化的干燥状态点。详细地，它意指干燥状态从固定速率干燥期迁移至减速干燥期的临界点以及固体含量的量变为70至90重量％的范围内的点。在构成图像记录层干燥单元M的后半部分的第二干燥单元24b中，用热空气和过热蒸汽干燥图像记录层。按照通过用在第二干燥单元Mb中提供过热蒸汽加热干燥，仅有图像记录层的表面被致密化，使得可以限制在外涂层涂布和干燥单元中图像记录层与外涂层的混合，而不伴随着由于对平版印刷版原版的表面施加过量的热而产生图像记录层的品质下降。图2是用于描述应用于本发明的干燥装置40的构造的一个实例的图。如图2中所示，干燥装置40具有沿载体14的传输方向形成的干燥箱42，并且在干燥箱的两端形成用于载体14进入和离开的狭缝形开口。在干燥箱42内，设置多个传递辊44用于传输载体 14。干燥箱42由将热空气吹至载体14上以将其干燥的第一干燥单元Ma和将包含过热蒸汽的热空气吹至载体14上以将其干燥的第二干燥单元24b组成。在图2中，箭头A表示载体14的传输方向。在第一干燥单元Ma中，将用于将热空气吹至载体14上的多个喷嘴46设置在干燥箱42的上半部分中。喷嘴46经由导管连接至热空气生成器48。这使得能够将热空气吹至载体14上以用于在第一干燥单元Ma中干燥。在第二干燥单元24b中，将用于将热空气和过热蒸汽吹至载体14上的多个喷嘴50 设置在干燥箱42的上半部中。喷嘴50经由导管连接至热空气生成器48并且连接至过热蒸汽生成器52。这使得能够将热空气和过热蒸汽S吹至载体14上以用于第二干燥单元24b 中干燥。喷嘴46的数目和喷嘴50的数目以及用于放置它们的位置不限于图2的实例。此外，在干燥装置40的该实例中，喷嘴46和喷嘴50连接至相同的热空气生成器48，并且将相同的热空气提供至第一干燥单元2 和第二干燥单元Mb。可以对于第一干燥单元2 和第二干燥单元24b提供不同的热空气生成器。提供不同的热空气生成器使得能够区分用于第一干燥单元2 和第二干燥单元Mb的干燥条件(例如，热空气的温度或空气体积)。术语“热空气”意指具有60至200°C的范围内的温度和0至3% RH的范围内的湿度的空气。空气体积优选在0. 1至30m/秒的范围内。将过热蒸汽从喷嘴50吹至图像记录层上，并且过热蒸汽的提供时间优选为0. 25 至15秒。当提供时间为0. 25秒以上时，通过过热蒸汽对图像记录层的加热和干燥足以确定地获得所需的效果。并且，可以降低层中的干燥不均勻性以产生性能的稳定性。此外，当提供时间为15秒以下时，因为未将过量的过热蒸汽提供至图像记录层的表面上，抑制了图像记录层中的暗聚合，并且作为结果，显影性提高。过热蒸汽的提供量为优选50至500g/m3，并且更优选100至400g/m3。当过热蒸汽的提供量为50g/m3以上时，图像记录层通过过热蒸汽的加热和干燥足以确定地获得所需的效果。并且，可以降低层中的干燥不均勻性以产生性能的稳定性。此外，当过热蒸汽的提供量为500g/m3以下时，因为未将过量的过热蒸汽提供至图像记录层的表面上，抑制了图像记录层中的暗聚合，并且作为结果，显影性提高。在根据本发明的用于制备平版印刷版原版的方法中，优选的是当图像记录层的表面温度为T(°c)时，所提供的过热蒸汽的量H(g/m3)满足式H<0.016XT~2.2(其中"表示取幂)。蒸汽在干燥对象上的冷凝贡献于干燥对象例如官能化材料的功能劣化。如上所述限定蒸汽的量能够抑制蒸汽在干燥对象上的结露冷凝，并且增加在蒸汽气氛下的干燥效率。在图2中，将第一干燥单元2 和第二干燥单元24b放置在干燥箱42中。作为另一个实施方案，可以将第一干燥单元2 和第二干燥单元24b分别放置在不同的干燥箱中。 并且，还可以通过在干燥箱42中的第一干燥单元2 与第二干燥单元24b中之间设置分隔板、气帘等的方式，防止热空气与过热蒸汽在第一干燥单元2 与第二干燥单元24b之间彼此混合。作为特定实例，下面描述根据本发明的图像记录层的干燥系统。将涂布有图像记录层的载体14通过狭缝形开口传送至干燥装置40的干燥箱42中，并且在通过传递辊44 从其下表面支撑的同时，将其在干燥装置40中移动。在第一干燥单元Ma中，将热空气从多个喷嘴46吹向载体14的图像记录层上。随后，在干燥箱42中，将载体14通过传递辊44 从第一干燥单元2 送至第二干燥单元24b。在第二干燥单元24b中，将包含过热蒸汽S的热空气从多个喷嘴50吹向载体14上的图像记录层。[图像记录层的内含物]下面将详细描述图像记录层的组成组分。用于在本发明中使用的图像记录层优选为能够进行机上显影的图像记录层。作为图像记录层所包含的能够进行机上显影的代表性图像形成实施方案，示例为(1)含有以下各项的实施方案(A)增感染料，(B)自由基聚合引发剂和(C)可自由基聚合化合物，并且其中图像区采用聚合反应固化，并且，例如，可以将(D)疏水化前体结合至自由基聚合型的图像记录层(1)中。在使用红外吸收染料作为增感染料的情况下，这是特别有效的。下面将按顺序描述可以结合至图像记录层中的相应的组分。(A)增感染料用于在根据本发明的图像记录层中使用的增感染料可以不带有特别限制地使用， 只要它在图像曝光中吸收光形成激发态并通过电子转移、能量转移或热生成对在下文中描述的聚合引发剂提供能量，从而提高聚合引发功能即可。详细地，优选使用在300至450nm 或750至1，400nm的波长范围内具有最大吸收的增感染料。在300至450nm的波长范围内具有最大吸收的增感染料的实例包括部花青染料、
苯并吡喃、香豆素、芳族酮和蒽。在300至450nm的波长范围内具有最大吸收的增感染料中，考虑到高感光度，由如下所示的式(I)表示的染料是更优选的。
权利要求
1.一种用于制备可聚合平版印刷版原版的方法，所述方法包括(a)将含有以下各项的图像记录层的涂布液涂布至载体上的步骤(A)增感染料，(B)自由基聚合引发剂和(C)可自由基聚合化合物；(b)将热空气提供至所述图像记录层的第一干燥步骤，(c)在所述第一干燥步骤之后，将热空气和过热蒸汽提供至所述图像记录层的第二干燥步骤，(d)将外涂层涂布至所述图像记录层上的步骤，和(e)将所述外涂层干燥的步骤。
2.如权利要求1所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述过热蒸汽的提供时间为0. 25至15秒。
3.如权利要求1或2所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述过热蒸汽的提供量为50至500g/m3。
4.如权利要求3所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述过热蒸汽的提供量为 100 至 400g/m3。
5.如权利要求1至4中的任一项所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中当所述图像记录层的表面温度为T(°c )，所提供的过热蒸汽的量H(g/m3)满足下式H <0.016XT~2.2(其中"表示取幂)。
6.如权利要求1至5中的任一项所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述图像记录层是能够在图像曝光之后通过在印刷机上提供印刷墨和润版液中的至少任意一种以移除未曝光区从而形成图像的图像记录层。
7.如权利要求1至6中的任一项所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层含有水溶性聚合物。
8.如权利要求7所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层中的所述水溶性聚合物为聚乙烯醇。
9.如权利要求1至8中的任一项所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层含有层状化合物。
10.如权利要求9所述的用于制备平版印刷版原版的方法，其中所述外涂层中的所述层状化合物是云母。
全文摘要
本发明提供一种用于制备平版印刷版原版的方法，所述平版印刷版原版在显影性和印刷耐久性上出色，所述方法在图像记录层上涂布并干燥外涂层时，可以避免这两层的混合。用于制备可聚合平版印刷版原版的方法包括(a)将含有以下各项的图像记录层的涂布液涂布至载体上的步骤(A)增感染料，(B)自由基聚合引发剂和(C)可自由基聚合化合物；(b)将热空气提供至所述图像记录层的第一干燥步骤，(c)在所述第一干燥步骤之后，将热空气和过热蒸汽提供至所述图像记录层的第二干燥步骤，(d)将外涂层涂布至所述图像记录层上的步骤，和(e)将所述外涂层干燥的步骤。
文档编号G03F7/11GK102548770SQ20108004358
公开日2012年7月4日 申请日期2010年7月27日 优先权日2009年9月29日
发明者林贤二, 森崇德 申请人:富士胶片株式会社