纤维素酰化物薄膜、偏振片和液晶显示装置的制作方法

专利名称：纤维素酰化物薄膜、偏振片和液晶显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维素酰化物薄膜、偏振片和液晶显示装置。
背景技术：
在卤化银照片感光材料、相位差薄膜、偏振片和图像显示装置中，使用了以纤维素 酰化物、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、乙烯基聚合物以及聚酰亚胺等为代表的聚合物薄 膜。由于可以由这些聚合物制造平面性和均勻性方面更加优良的薄膜，所以被广泛用作光 学用途的薄膜。例如，具有适度的透湿度的纤维素酰化物薄膜可以与最一般的聚乙烯醇 (PVA)/碘所构成的起偏器通过在线的方式直接贴合。因此，纤维素酰化物特别是纤维素乙 酸酯被广泛用作偏振片的保护薄膜。在将纤维素酰化物薄膜用于相位差薄膜、相位差薄膜的支撑体、偏振片的保护薄 膜以及液晶显示装置等光学用途时，其光学各向异性的控制在决定液晶显示装置的性能方 面成为非常重要的要素。在液晶显示装置中，为了扩大视角、改良图像着色以及提高对比 度，使用光学补偿薄膜是广为人知的技术。最普及的VA(Vertically Aligned)模式(垂直 取向模式)、TN(Twisted Nematic)模式(扭曲向列模式)等需要特别是能够将光学特性 (例如Re值和Rth值)控制为所期望值的相位差薄膜。在将纤维素酰化物薄膜应用于上述光学用途时，近年来从改善纤维素酰化物薄膜 的各种特性的观点出发，可以使用添加了聚酯系的增塑剂的纤维素酰化物薄膜。例如，在 专利文献1中，公开了一种使用两末端为芳香族末端的聚酯(详细而言是两末端的羟基被 芳香族酰基取代的缩聚酯)作为添加剂的纤维素酰化物薄膜。其中记载有由于该结构的作 用，该文献中记载的纤维素酰化物薄膜可以改良湿度依赖性，但并没有言及光学表现性和 波长色散，原本就没有设想作为提高光学表现性的目的来使用，而且对雾度也并未研究。作 为缩聚酯的结构，尽管公开了部分含有芳香族羧酸残基的形态，但对缩聚酯中的芳香族羧 酸残基的优选比例并未研究，对于芳香族羧酸残基所起的效果也没有记载。此外，对于缩聚 酯的两末端是芳香族酰基取代以外的缩聚酯也未进行研究，有关缩聚酯的两末端是芳香族 酰基取代以外的情况所起的效果，也没有记载。另一方面，在专利文献2中，公开了一种使用含有脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸 的酯低聚物(缩聚酯)作为高分子量增塑剂的纤维素酰化物薄膜。其中记载有由于该结 构，该文献中记载的纤维素酰化物薄膜可以调整延迟的表现性，降低透湿度，具有优良的环 境耐久性。但是，该文献中没有对波长色散进行研究，此外，实施例中几乎未公开大幅表现 出延迟的例子。作为缩聚酯的结构，尽管含有大量的芳香族羧酸的形态作为增塑剂PP-18 等稍有公开，但对缩聚酯中的芳香族羧酸残基的优选比例并未研究，根据该文献
，对 芳香族羧酸残基的比例所产生的影响也并未言及。另外，尽管在实施例中公开了将高酰基 取代度的纤维素酰化物和含有大量的芳香族羧酸的缩聚酯组合使用的形态，但却是与其它 实施例相同程度的评价。此外，由于缩聚酯的两末端不含游离的羧酸类，所以认为优选用单 羧酸类或酚类等进行封端，根据该文献W039]和
，对于特别是优选芳香族基的封端和其它的封端形态中的任一种形态、以及由于这些形态的不同而获得的效果，也没有记载。近年来，从组装入液晶显示装置中时的色调改善和对比度提高的观点出发，要求 VA模式用薄膜具有平坦色散或逆色散性，并且是低雾度。另外，从同时实现薄膜化带来的成 本下降的观点出发，要求具有高光学表现性；从实现薄膜自身的成本下降的观点出发，要求 使用价廉的薄膜材料。但是，实际情况是包括专利文献1和2中记载的纤维素酰化物薄膜 在内，同时实现上述要求的薄膜依然未知。本发明人等使用专利文献1和2中记载的缩聚酯，研究了上述文献中记载的纤维 素酰化物薄膜的特性。但是，任何一种纤维素酰化物薄膜都无法同时实现平坦色散或逆色 散性、低雾度化、高光学表现性以及使用价廉的薄膜材料，特别是在维持逆色散性和低雾度 性的同时提高光学表现性方面留有不满，需要更加详细的研究。专利文献1 国际公开W02006/121026号公报专利文献2 日本特开2009-155454号公报

发明内容
本发明的目的是提供一种满足全部上述要求的纤维素酰化物薄膜。即，本发明要 解决的课题是提供一种具有平坦色散或逆色散性、低雾度、具有高光学表现性、并且使用价 廉的薄膜材料的纤维素酰化物薄膜。本发明人等为了解决上述课题，对于详细控制纤维素酰化物中添加的缩聚酯的结 构进行了深入研究。结果发现，通过控制缩聚酯中的各残基的比例和两末端的结构，并且将 该特定的缩聚酯与特定范围的总酰基取代度的纤维素酰化物组合使用，可以获得在维持平 坦色散或逆色散性的同时，能够实现低雾度化，并且高度显示出光学表现性的价廉的纤维 素酰化物薄膜。本发明人等深入研究的结果发现，通过以下的构成可以解决上述课题。[1] 一种纤维素酰化物薄膜，其特征在于，其含有总酰基取代度为2. 00 2. 70的 纤维素酰化物和包含芳香族二羧酸残基和脂肪族二醇残基的至少一种缩聚酯，所述缩聚酯 中的芳香族二羧酸残基相对于全部二羧酸残基的比例为60摩尔％以上，并且，所述缩聚酯 的两末端分别独立地为选自-OH基、-O-C ( = 0) -R1基、-C ( = 0) -O-R2基、-O-R3基和-COOH 基(其中，所述R1 R3分别独立地表示脂肪族基)中的任意一种。[2]根据[1]所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述缩聚酯是碳原子数为3 以上的脂肪族二醇残基相对于全部二醇残基的比例为30摩尔％以上的缩聚酯。[3]根据[1]或[2]所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述缩聚酯的数均分 子量为500 2000。[4]根据[1] [3]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，相对于100 质量份所述纤维素酰化物，所述缩聚酯的含量为5 30质量份。[5]根据[1] W]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述缩聚酯 的两末端分别独立地为-OH基或-O-C ( = O)-! 1基(其中，当R1存在多个时，R1分别独立地 表示脂肪族基)。[6]根据[1] [5]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维素 酰化物薄膜是通过溶液流延制膜、然后被拉伸而得到的。[7]根据[6]所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述溶液流延制膜是共流延而进行的同时多层流延制膜或逐次多层流延制膜。[8]根据[6]所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述溶液流延制膜是单层流 延制膜。[9]根据[6] [8]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述拉伸是 在与输送方向垂直的方向上的倍率为5% 100%的拉伸。[10]根据[6] [8]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述拉伸是 在与输送方向平行的方向和垂直的方向上的同时或逐次拉伸，并且是在与该输送方向垂直 的方向上的倍率为5% 100%的拉伸。[11]根据[1] [10]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维 素酰化物薄膜满足下述式(1)和式(2)，式(1):30nm ^ Re (590) | ( IOOnm式(2):80nm ^ Rth (590) | 彡 280nm(式(1)和式(2)中，Re(590)和Rth (590)分别表示在25°C下、相对湿度为60% 的环境下，用波长为590nm的光测得的面内方向的延迟值和厚度方向的延迟值。)[12]根据[1] [11]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维 素酰化物薄膜满足下述式( 和式(4)，式(3):0nm ^ Re (630) -Re (440) ( 15nm式(4):0nm ^ Rth (630) -Rth (440) ( 30nm(式(3)和式(4)中，Re(440)和Rth (440)分别表示在25°C下、相对湿度为60% 的环境下，用波长为440nm的光测得的面内方向的延迟值和厚度方向的延迟值；Re(630)和 Rth(630)分别表示在25°C下、相对湿度为60%的环境下，用波长为630nm的光测得的面内 方向的延迟值和厚度方向的延迟值。)[13]根据[1] [12]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，纤维素酰 化物薄膜的总雾度为0. 5%以下，内部雾度为0. 1 %以下。[14]根据[1] [13]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，纤维素酰 化物薄膜的膜厚为30 70 μ m。[15]根据[1] [14]中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维 素酰化物薄膜满足下述式(5)，式(5)2. 5X 1(Γ3 ( | Rth (590) | /d(式(5)中，Rth(590)表示在25°C下、相对湿度为60%的环境下，用波长为590nm
的光测得的厚度方向的延迟值，d表示薄膜的膜厚。)[16] 一种偏振片，其特征在于，其包含起偏器和至少一片[1] [15]中任一项所 述的纤维素酰化物薄膜。[17] 一种液晶显示装置，其特征在于，其包含液晶单元、至少一片[1] [15]中任 一项所述的纤维素酰化物薄膜或至少一片[16]所述的偏振片。[18]根据[17]所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶单元是VA模式的液晶单元。根据本发明，可以提供一种具有平坦色散或逆色散性、低雾度、具有高光学表现 性、并且使用价廉的薄膜材料的纤维素酰化物薄膜。另外，通过使用本发明的纤维素酰化物薄膜，可以提供色调得以改善、对比度良好的价廉的液晶显示装置和用于该液晶显示装置 的偏振片。


图1是用于说明本发明的相位差薄膜的制造方法的一例的剖视图,符号说明70流延膜85流延带86a旋转辊89流延模120内部层用胶浆121表面A层用胶浆122表面B层用胶浆120a 内部层121a 表面 A 层12 表面 B 层tl内部层膜厚t2表面A层膜厚t3表面B层膜厚
具体实施例方式下面，对本发明的纤维素酰化物薄膜及其制造方法、其中使用的添加剂等进行详 细说明。以下记载的构成要件的说明尽管是基于本发明的代表性的实施方式来进行的，但 本发明并不受这些实施方式的限定。此外，本说明书中，使用“ ，，表示的数值范围是指包 含将“ ”的前后所记载的数值作为下限值和上限值在内的范围。[纤维素酰化物薄膜]本发明的纤维素酰化物薄膜(以下也称作本发明的薄膜)的特征在于，其含有总 酰基取代度为2. 00 2. 70的纤维素酰化物和包含芳香族二羧酸残基和脂肪族二醇残基的 至少一种缩聚酯，所述缩聚酯中的芳香族二羧酸残基相对于全部的二羧酸残基的比例为60 摩尔％以上，并且，所述缩聚酯的两末端分别独立地为选自-OH基、-O-(^ = O)-R1基、-C( = 0) -O-R2基、-O-R3基和-COOH基(其中，所述R1 R3分别独立地表示脂肪族基)中的任意 一种。以下，对本发明的薄膜进行说明。[缩聚酯]本发明的薄膜含有包含芳香族二羧酸残基和脂肪族二醇残基的至少一种缩聚酯。 另外，本发明中使用的上述缩聚酯中的芳香族二羧酸残基相对于全部的二羧酸残基的比 例为60摩尔％以上，并且，上述缩聚酯的两末端分别独立地为选自-OH基、-O-C ( = 0)-^ 基、-C ( = 0) -O-R2基、-O-R3基和-COOH基(其中，上述R1 R3分别独立地表示脂肪族基) 中的任意一种。
本说明书中，缩聚酯的残基是指缩聚酯的部分结构，其表示具有形成缩聚酯的单 体的特征的部分结构。例如，由二羧酸HOOC-R-COOH形成的二羧酸残基是-0C-R-C0-，由二 醇HO-R，-OH形成的二醇残基是-0-R，-0-。(二羧酸残基)上述缩聚酯中，作为二羧酸残基，可以使用芳香族二羧酸残基和脂肪族二羧酸残基。本发明中使用的上述缩聚酯含有至少一种芳香族二羧酸残基。另外，本发明中使用的缩聚酯中的芳香族二羧酸残基相对于全部的二羧酸残基的 比例为60摩尔％以上。本发明中使用的缩聚酯中的芳香族二羧酸残基相对于全部的二羧酸残基的比例 (以下也称作芳香族二羧酸残基比例或芳香族二羧酸比例)为60摩尔％以上，优选为70摩 尔％以上，更优选为80摩尔％ 100摩尔％，特别优选为90摩尔％ 100摩尔％。通过将上述芳香族二羧酸残基比例设定为60摩尔％以上，则有获得即使膜厚较 薄也能够显示出充分的光学表现性(特别是每单位膜厚的Rth值增大)、并且波长色散是平 坦色散或逆色散的纤维素酰化物薄膜的倾向。本说明书中，上述芳香族二羧酸残基是指含有至少一个亚芳基的二羧酸残基。艮口， 本说明书中的上述芳香族二羧酸残基除了 -OC-Ar-CO-残基以外，还包括例如具有-OC-Ar’ -L-C0-、-0C-L，-Ar”-C0-、-0C-L”-Ar”，-L"-C0-等结构的二羧酸残基(上述 Ar、Ar，、Ar，，和 Ar”’分别独立地表示亚芳基，上述L、L’和L”分别独立地表示亚芳基以外的2价连接基)。 作为上述亚芳基以外的2价连接基，可以列举出例如脂肪族基或原子连接基等，具体可以 列举出亚烷基、亚烷氧基、氧原子、硫原子等。其中，从与纤维素酰化物的相容性的观点出发，上述芳香族二羧酸残基优选 为-OC-Ar-CO-残基的结构。上述Ar优选碳原子数为6 16的亚芳基，更优选碳原子数为6 12的亚芳基， 特别优选亚苯基或亚萘基，更特别优选亚苯基。另外，上述Ar也可以进一步具有取代基，也 可以不具有取代基，但优选不具有取代基，作为该取代基，可以列举出例如羟基、酰基、羰基寸。作为上述芳香族二羧酸残基的具体例子，可以列举出邻苯二甲酸残基、对苯二甲 酸残基、间苯二甲酸残基、1，5_萘二羧酸残基、1，4_萘二羧酸残基、1，8_萘二羧酸残基、2， 8-萘二羧酸残基或2，6-萘二羧酸残基等。上述例子中，优选邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸 残基、2，6-萘二羧酸残基，更优选邻苯二甲酸残基和对苯二甲酸残基，进一步优选对苯二甲 酸残基。在上述缩聚酯中，由混合使用的芳香族二羧酸形成芳香族二羧酸残基。当上述缩聚酯含有对苯二甲酸残基作为芳香族二羧酸残基时，与纤维素酰化物的 相容性更加优良，可以制成即使在纤维素酰化物薄膜的制膜时和加热拉伸时也不易产生渗 出的纤维素酰化物薄膜。另外，上述缩聚酯中可以仅含有一种芳香族二羧酸残基，也可以含有二种以上。当 上述缩聚酯中含有二种芳香族二羧酸残基时，优选含有邻苯二甲酸残基和对苯二甲酸残基。
上述缩聚酯中，作为二羧酸残基，除了芳香族二羧酸残基以外，还可以含有脂肪族
二羧酸残基。作为上述脂肪族二羧酸残基的具体例子，可以列举出例如草酸残基、丙二酸残基、 琥珀酸残基、马来酸残基、富马酸残基、戊二酸残基、己二酸残基、庚二酸残基、辛二酸残基、 壬二酸残基、癸二酸残基、十二烷二羧酸残基或1，4_环己烷二羧酸残基等。在上述缩聚酯中，由混合使用的脂肪族二羧酸形成脂肪族二羧酸残基。上述脂肪族二羧酸残基优选平均碳原子数为5. 5 10. 0，更优选为5. 5 8. 0，进 一步优选为5. 5 7. 0。脂肪族二醇的平均碳原子数如果为7. 0以下，则可以减少化合物的 加热损失，可以防止面状故障的发生，造成该故障的原因被认为是纤维素酰化物料片干燥 时的渗出引起的工序污染。另外，脂肪族二醇的平均碳原子数如果为2. 5以上，则相容性优 良，缩聚酯难以产生析出，因而优选。具体地，当上述缩聚酯含有上述脂肪族二羧酸残基时，优选含有琥珀酸残基或己 二酸残基，更优选含有琥珀酸残基。上述缩聚酯中可以仅含有一种脂肪族二羧酸残基，也可以含有二种以上。当上述 缩聚酯中含有二种脂肪族二羧酸残基时，优选含有琥珀酸残基和己二酸酸残基。当上述缩 聚酯中含有一种脂肪族二羧酸残基时，优选含有琥珀酸残基。通过设定成上述方式，可以将 二醇残基的平均碳原子数调整为上述优选的范围，由此可以使与纤维素酰化物的相容性变 得良好。( 二醇残基)在上述缩聚酯中，可以使用芳香族二醇残基和脂肪族二醇残基作为二醇残基。本发明中使用的上述缩聚酯含有至少一种脂肪族二醇残基作为二醇残基。作为本发明中使用的脂肪族二醇，可以列举出烷基二醇或脂环式二醇类，例如有 乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁 二醇、1，5_戊二醇、2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2_ 二乙基-1，3-丙二醇(3， 3- 二羟甲基戊烷)、2_正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3- 二羟甲基戊烷)、3_甲基-1， 5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基_1，3_己二醇、2-甲基-1， 8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇、二乙二醇、环己烷二甲醇等，它们 优选与乙二醇一起作为一种或二种以上的混合物来使用。其中，本发明中，从提高纤维素酰化物与缩聚酯的相容性、提高缩聚酯在溶剂中的 溶解性的观点出发，上述缩聚酯优选是碳原子数为3以上的脂肪族二醇残基相对于全部的 二醇残基的比例(以下也称作碳原子数为3以上的脂肪族二醇比例)为30摩尔％以上的 缩聚酯。上述碳原子数为3以上的脂肪族二醇比例更优选为30摩尔％以上，特别优选为 50 80摩尔％。作为上述碳原子数为3以上的脂肪族二醇残基，可以列举出1，2_丙二醇残基、1， 3-丙二醇残基、1，2- 丁二醇残基、1，3- 丁二醇残基、2-甲基-1，3-丙二醇残基、1，4- 丁二 醇残基、1，5-戊二醇残基、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)残基、1，4-己二醇残基、 1，4_环己二醇残基等。其中作为本发明中优选使用的碳原子数为3以上的脂肪族二醇残 基，是1，2_丙二醇残基、1，3_丙二醇残基、1，2_ 丁二醇残基、1，3_ 丁二醇残基、2-甲基-1，3-丙二醇残基、1，4- 丁二醇残基、1，5-戊二醇残基、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇) 残基之中的至少一种，更优选1，2-丙二醇残基、1，3-丙二醇残基、1，2- 丁二醇残基、1，3- 丁 二醇残基、2-甲基-1，3-丙二醇残基、1，4_ 丁二醇残基之中的至少一种，特别优选1，2_丙
二醇残基。通过使用1，2_丙二醇残基或1，3_丙二醇残基，可以防止缩聚酯的结晶化。当使用脂肪族二醇残基作为碳原子数为3以上的脂肪族二醇以外的二醇残基时， 可以使用乙二醇残基等。在上述缩聚酯中，由混合使用的脂肪族二醇形成脂肪族二醇残基。上述缩聚酯中，作为二醇残基，除了脂肪族二醇残基以外，还可以含有芳香族二醇 残基。作为上述芳香族二醇残基的具体例子，可以列举出例如双酚A残基、1，2-羟基苯 残基、1，3-羟基苯残基、1，4-羟基苯残基、1，4-苯二甲醇残基等。上述缩聚酯中可以仅含有一种脂肪族二醇残基，也可以含有二种以上。当上述缩 聚酯中含有二种脂肪族二醇残基时，优选含有1，2_丙二醇残基和乙二醇残基。在上述缩聚酯中，由混合使用的芳香族二醇形成芳香族二醇残基。(缩聚酯的两末端)本发明中，上述缩聚酯的两末端分别独立地为选自-OH基、-O-C ( = 0) -R1 基、-C ( = 0) -O-R2基、-O-R3基和-COOH基(其中，上述R1 R3分别独立地表示脂肪族基) 中的任意一种。即，上述缩聚酯的末端只要满足上述规定，且不违反本发明的宗旨，则可以不封端 而直接为来自二醇的-OH基或来自二羧酸的-COOH基，也可以与单羧酸类或单醇类等反应 而实施所谓末端的封端，从而成为-O-C ( = 0) -R1基、-C ( = 0) -O-R2基和-O-R3基(其中， 上述R1 R3分别独立地表示脂肪族基)。
当上述缩聚酯的两末端未被封端时，从抑制酯基的水解的观点出发，相比于两末 端为-COOH的情况，更优选两末端为-OH基。即当上述缩聚酯的两末端未被封端时，上述缩 聚酯优选聚酯多元醇。当上述缩聚酯的两末端被封端时，两末端优选为-O-C( = 0) -R1基、-C( = 0) -O-R2 基或-O-R3基。上述两末端更优选为-O-C ( = 0) -R1基，即更优选通过与脂肪族单羧酸反应 将上述缩聚酯的两末端进行封端。此时，该缩聚酯的两末端形成了脂肪族单羧酸残基。此处，上述R1 R3分别独立地表示脂肪族基。作为上述R1 R3表示的脂肪族基， 只要该脂肪族基中不含芳香环即可，可以是饱和的，也可以是不饱和的。另外，上述R1 R3 表示的脂肪族基可以是链状的脂肪族基和环状的脂肪族基(例如环烷基类等)中的任一 种，当为链状的脂肪族基时，可以是直链的，也可以是支链的。上述R1 R3表示的脂肪族基 只要不违反本发明的宗旨，就可以进一步具有取代基，作为该取代基，只要不含芳香环，则 无特别限制，但优选为不具有取代基的脂肪族基。此外，上述R1 R3表示的脂肪族基的碳 原子数优选为1 21，更优选为1 5，特别优选为1 3，更特别优选为1或2，进一步优 选为1。其中，上述R1 R3表示的脂肪族基优选为链状的饱和脂肪族基，更优选为链状的烷基，特别优选为直链烷基。S卩，当上述缩聚酯的两末端未被封端时，上述缩聚酯的两末端优选为碳原子数为 2 22的酰基，更优选为碳原子数为2 6的酰基，特别优选为碳原子数为2 4的酰基 (即乙酰基、丙酰基或丁酰基)，更特别优选为碳原子数为2或3的酰基(即乙酰基或丙酰 基)，进一步优选为碳原子数为2的酰基(即乙酰基)。此外，这里所说的酰基，除了脂肪族 酰基以外，还包括芳香族酰基(所谓芳酰基)，但优选为脂肪族酰基。上述缩聚酯的两末端 的酰基的碳原子数为3以下时，挥发性下降，缩聚酯的加热带来的减量不会加大，可以减少 工序污染的发生和面状故障的发生。此时，作为用于封端的单羧酸类，优选碳原子数为2 22的脂肪族单羧酸，更优选 碳原子数为2 6的脂肪族单羧酸，特别优选碳原子数为2 4的脂肪族单羧酸，更特别优 选碳原子数为2或3的脂肪族单羧酸，进一步优选碳原子数为2的脂肪族单羧酸残基。另一方面，当上述缩聚酯的两末端被封端时，上述缩聚酯的两末端也可以 是-C ( = 0) -O-R2 基、-O-R3 基。此时，作为用于封端的单醇类，优选甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等，最 优选甲醇。从控制在纤维素酰化物中的相容性的观点出发，上述缩聚酯的两末端更优选分别 独立地为-OH基或-O-C ( = OPR1基(其中，当存在多个上述R1时，上述R1分别独立地表 示脂肪族基)。另外，上述两末端可以是相同的基团，也可以是不同的基团，但从合成的简便 性的观点出发，优选为相同的基团。上述缩聚酯的两末端进一步优选为-OH基或被醋酸或丙酸封端。对于本发明的缩聚酯的两末端通过醋酸封端而使两末端成为乙酰酯残基(有时 称作乙酰基残基)，从下述观点出发是优选的，该缩聚酯在常温下的状态不易成为固体形 状，纤维素酰化物薄膜的处理性变得良好，而且可以得到湿度稳定性、偏振片耐久性优良的 纤维素酰化物薄膜。(缩聚酯的分子量)上述缩聚酯的数均分子量优选为500 2000，更优选为700 1500，特别优选为 700 1200。从光学表现性提高的观点出发，缩聚酯的数均分子量优选为500以上。另外， 数均分子量如果为2000以下，则与纤维素酰化物的相容性提高，不易发生制膜时和加热拉 伸时的渗出。本发明的缩聚酯的数均分子量可以由凝胶渗透色谱法测定和评价。另外，如果是 末端未封端的聚酯多元醇，则也可以由单位重量的羟基的量(以下称作羟基值)来算出。羟 基值如下测定将聚酯多元醇乙酰化后，测定中和过剩的醋酸所需的氢氧化钾的量(mg)。此外，本发明的缩聚酯可以作为增塑剂使用。(缩聚酯的含量)本发明的纤维素酰化物薄膜中，相对于100质量份纤维素酰化物，上述缩聚酯的 含量优选为5 30质量份，更优选为8 30质量％，最优选为10 25质量％。本发明中使用的上述缩聚酯中所含的二羧酸残基、二醇残基、各残基的种类和比 例可以使用H-NMR并按照通常的方法来测定。通常可以使用氘代氯仿作为溶剂。上述缩聚酯的数均分子量可以使用GPC(Gel PermeationChromatography，凝胶渗透色谱)并按照通常的方法来测定，通常可以将聚苯乙烯用作标准试剂。上述缩聚酯的羟基值的测定可以使用日本工业标准JIS K3342(废止)中记载的 醋酸酐法。当缩聚物为聚酯多元醇时，羟基值优选为50 190，更优选为50 130。以下的表1中记载了本发明的缩聚酯的具体例子和本发明的范围外的缩聚酯的 具体例子，但本发明不限于以下的具体例子。
权利要求
1.一种纤维素酰化物薄膜，其特征在于，其含有总酰基取代度为2. 00 2. 70的纤维素 酰化物和包含芳香族二羧酸残基和脂肪族二醇残基的至少一种缩聚酯，所述缩聚酯中的芳香族二羧酸残基相对于全部的二羧酸残基的比例为60摩尔％以 上，并且，所述缩聚酯的两末端分别独立地为选自-OH基、-O-C ( = 0)-^基、-C( = 0)-O-R2 基、-O-R3基和-COOH基中的任意一种，其中所述R1 R3分别独立地表示脂肪族基。
2.根据权利要求1所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述缩聚酯是碳原子数为3 以上的脂肪族二醇残基相对于全部的二醇残基的比例为30摩尔％以上的缩聚酯。
3.根据权利要求1或2所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述缩聚酯的数均分子 量为500 2000。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，相对于100质 量份所述纤维素酰化物，所述缩聚酯的含量为5 30质量份。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述缩聚酯的 两末端分别独立地为-OH基或-O-C ( = O)-! 1基，其中当R1存在多个时，R1分别独立地表示脂肪族基。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维素酰 化物薄膜是通过溶液流延制膜、然后被拉伸而得到的。
7.根据权利要求6所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述溶液流延制膜是通过 共流延而进行的同时多层流延制膜或逐次多层流延制膜。
8.根据权利要求6所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述溶液流延制膜是单层 流延制膜。
9.根据权利要求6 8中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述拉伸是在 与输送方向垂直的方向上的倍率为5% 100%的拉伸。
10.根据权利要求6 8中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述拉伸是 在与输送方向平行的方向和垂直的方向上的同时或逐次拉伸，并且是在与所述输送方向垂 直的方向上的倍率为5% 100%的拉伸。
11.根据权利要求1 10中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维素 酰化物薄膜满足下述式(1)和式(2)，式(1) :30nm ^ Re (590) | 彡 IOOnm式(2) :80nm ^ Rth (590) | 彡 280nm式(1)和式(2) Re (590) ^P Rth (590)分别表示在25°C下、相对湿度为60%的环境 下，用波长为590nm的光测得的面内方向的延迟值和厚度方向的延迟值。
12.根据权利要求1 11中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维素 酰化物薄膜满足下述式( 和式(4)，式(3) :0nm ^ Re (630)-Re (440) ( 15nm式(4) :0nm ( Rth (630) -Rth (440) ( 30nm式⑶和式⑷中，Re(440)和Rth (440)分别表示在25 °C下、相对湿度为60 %的 环境下，用波长为440nm的光测得的面内方向的延迟值和厚度方向的延迟值；Re (630)和 Rth(630)分别表示在25°C下、相对湿度为60%的环境下，用波长为630nm的光测得的面内 方向的延迟值和厚度方向的延迟值。
13.根据权利要求1 12中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，纤维素酰化 物薄膜的总雾度为0. 5%以下，内部雾度为0. 1 %以下。
14.根据权利要求1 13中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，纤维素酰化 物薄膜的膜厚为30 70 μ m。
15.根据权利要求1 14中任一项所述的纤维素酰化物薄膜，其特征在于，所述纤维素 酰化物薄膜满足下述式(5)，式(5) 2. 5X 1(Γ3 ( I Rth (590) | /d式(5)中，Rth(590)表示在25°C下、相对湿度为60%的环境下，用波长为590nm的光 测得的厚度方向的延迟值，d表示薄膜的膜厚。
16.一种偏振片，其特征在于，其包含起偏器和至少一片权利要求1 15中任一项所述 的纤维素酰化物薄膜。
17.一种液晶显示装置，其特征在于，其包含液晶单元、至少一片权利要求1 15中任 一项所述的纤维素酰化物薄膜或至少一片权利要求16所述的偏振片。
18.根据权利要求17所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶单元是VA模式的液 晶单元。
全文摘要
本发明提供一种具有平坦色散或逆色散性、低雾度、具有高光学表现性、并且使用价廉的薄膜材料的纤维素酰化物薄膜。该纤维素酰化物薄膜的特征在于，其含有总酰基取代度为2.00～2.70的纤维素酰化物和包含芳香族二羧酸残基和脂肪族二醇残基的至少一种缩聚酯，所述缩聚酯中的芳香族二羧酸残基相对于全部的二羧酸残基的比例为60摩尔％以上，并且，所述缩聚酯的两末端分别独立地为选自-OH基、-O-C(＝O)-R1基、-C(＝O)-O-R2基、-O-R3基和-COOH基中的任意一种，其中所述R1～R3分别独立地表示脂肪族基。
文档编号G02B5/30GK102127249SQ201110021050
公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月18日 优先权日2010年1月18日
发明者渡边晋也, 渡野亮子 申请人:富士胶片株式会社