调色剂的制作方法

调色剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种调色剂。提供了一种调色剂，其具有优异的低温定影性，并且能够获得具有稳定的图像浓度的图像，其中抑制了图像缺陷的发生。所述调色剂包括各自含有粘结剂树脂和磁性材料的调色剂基础颗粒，和在各个调色剂基础颗粒上的有机-无机复合细颗粒。各个所述有机-无机复合细颗粒包含乙烯基系树脂颗粒和无机细颗粒，所述无机细颗粒被嵌入所述乙烯基系树脂颗粒中并且所述无机细颗粒的至少一部分露出。所述有机-无机复合细颗粒的容积比热和所述调色剂基础颗粒的容积比热满足预定的规定。
【专利说明】调色剂

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种调色剂，其用于电子照相法、静电记录法和磁记录法等。

【背景技术】
[0002] 随着电子照相设备的高速化和长寿命化，调色剂需要具有对物理负荷的耐性。
[0003] 从增加调色剂对物理负荷的耐性的观点，之前已经进行了对于抑制存在于调色剂 表面上的外部添加剂变为嵌入调色剂表面中的研究。例如，在多张图像形成期间发生外部 添加剂嵌入调色剂表面中，导致调色剂流动性恶化、带电性恶化和物理附着力增加。因此， 显影性能恶化，如此图像缺陷发生，浓度恶化，并且部件被熔接在一起。
[0004] 为了抑制外部添加剂嵌入调色剂表面中，已经做了使用具有大粒径的外部添加剂 的很多尝试。W02013/063291和日本专利申请特开No. 2013-92748讨论了使用有机-无机 复合细颗粒作为具有大粒径的外部添加剂。
[0005] 发明人的研究显示像那些在W02013/063291和日本专利申请特开No. 2013-92748 中讨论的具有大粒径的无机细颗粒的添加具有对于调色剂低温定影性的效果。认为具有大 粒径的无机细颗粒的增加使调色剂颗粒之间的间隔大，其抑制了由热熔融引起的调色剂合 一化（melt)和调色剂定影到纸张。此外，为了用具有大粒径的外部添加剂覆盖调色剂表面 的特定面积，添加的外部添加剂的体积增加。在这种情况中，作为外部添加剂的热容增加， 如此变得难以供给足以用于在定影期间熔融调色剂基础颗粒的热能。这点也被认为是低温 定影性恶化的原因。
[0006] 如以上描述的，难以在很多张的图像形成期间实现低温定影性同时也保持显影性 能。这些性能同时都实现已经是电子照相设备的长期存在的问题。
[0007] 此外，由于外部添加剂对调色剂表面的附着力由于粒度的增加而降低，具有大粒 径的外部添加剂趋于从调色剂脱离，其导致部件在长期使用期间变得被具有大粒径的外部 添加剂污染的问题。
[0008] 因此，虽然具有大粒径的外部添加剂的添加作为对于实现高速化和长寿命化的措 施是有效的，但依然存在很多问题。因此，需要进一步的措施。


【发明内容】

[0009] 本发明旨在提供一种可以解决以上描述的问题的调色剂。
[0010] 特别地，本发明旨在提供一种调色剂，其：
[0011] i)具有优异的低温定影性；和
[0012] ii)即使在已经打印出很多张之后，也可获得具有稳定的图像浓度的图像，其中抑 制了显影性能的恶化，并且抑制了由于部件污染和熔接引起的图像缺陷的发生。
[0013] 根据本发明的一个方面，调色剂包括各自含有粘结剂树脂和磁性材料的调色剂 基础颗粒，和在各个所述调色剂基础颗粒上的有机-无机复合细颗粒，其中各个所述有 机-无机复合细颗粒包含乙烯基系树脂颗粒和无机细颗粒，所述无机细颗粒被嵌入所述乙 烯基系树脂颗粒中并且所述无机细颗粒的至少一部分露出，其中所述调色剂基础颗粒具有 3,4501^八1113，°〇以上且4,20(^1/(1113*°〇以下的在801：下的容积比热，其中所述有 机-无机复合细颗粒具有2,900kX/(m 3*°C)以上且4,200kX/(m3*°C)以下的在80°C下的 容积比热和50nm以上且200nm以下的数均粒径，并且其中所述调色剂基础颗粒的在80°C下 的容积比热和所述有机-无机复合细颗粒的在80°C下的容积比热之差的绝对值是740kJ/ (m 3 · °C )以下。
[0014] 本发明进一步的特征将参考附图由以下示例性实施方案的描述而变得明显。

【专利附图】

【附图说明】
[0015] 图IA和IB是专用于FT-4测量的具有23. 5mm直径的螺旋桨型叶片的示意图。

【具体实施方式】
[0016] 以下将参考附图详细地描述本发明的各种示例性实施方案、特征和方面。
[0017] 本发明涉及一种调色剂，其包括各自含有粘结剂树脂和磁性材料的调色剂基础颗 粒，和在各个调色剂基础颗粒上的有机-无机复合细颗粒。各个有机-无机复合细颗粒包 含乙烯基系树脂颗粒和无机细颗粒，所述无机细颗粒被嵌入乙烯基系树脂颗粒中并且所述 无机细颗粒的至少一部分露出。调色剂基础颗粒具有3, 450kX/(m3 · °C )以上且4, 200kJ/ 〇113*°〇以下的在8〇1：下的容积比热。有机-无机复合细颗粒具有2,90(^1/( 1113*°〇以 上且4, 200kX/(m3 · °C )以下的在80°C下的容积比热和50nm以上且200nm以下的数均粒 径。调色剂基础颗粒的在80°C下的容积比热和有机-无机复合细颗粒的在80°C下的容积 比热之差的绝对值是740kX/(m 3 · °C )以下。
[0018] 根据发明人的研究，通过使用如以上描述的调色剂，不管使用环境如何，即使已经 打印出很多张之后，也可以获得具有稳定的图像浓度的图像，其中抑制了由于部件污染和 熔接引起的图像缺陷的发生。此外，根据本发明的调色剂具有优异的低温定影性，并可以在 低温下定影。
[0019] 如以上陈述的，虽然具有大粒径的无机细颗粒添加到调色剂基础颗粒作为外部添 加剂是实现高速化和长寿命化的有效措施，但这样的外部添加剂的使用导致低温定影性的 恶化和部件的污染。
[0020] 作为发明人勤勉的研究的结果，发现可以通过设定具有大粒径的外部添加剂（此 后被称为大外部添加剂）和调色剂基础颗粒的容积比热至特定的范围并且选择大外部添 加剂的特定的材质和结构来解决以上问题。现在下文中将更详细地描述这些。
[0021] 首先，在大外部添加剂的定影性的抑制中涉及两种机理，即，物理机理和热机理。
[0022] 物理原因是由于大外部添加剂导致的调色剂颗粒之间间隔的扩大使其更难以在 定影期间在调色剂颗粒之间传送热和压力，其抑制调色剂颗粒的熔融和合一化。
[0023] 热原因是如果为了获得预期效果而添加大外部添加剂从而一定程度地覆盖调色 剂表面，则外部添加剂的热容增加，使其更难以在定影期间赋予充分量的热至全部调色剂。
[0024] 前一种原因是由于外部添加剂是大外部添加剂的事实而不可避免的现象。因此， 发明人专注于后一种原因，并且尝试寻找改善。特别地，发明人研究了较不可能抑制调色剂 基础结构的熔融和合一化的外部添加剂的材质和结构。
[0025] 作为这些研究的结果，发明人得出结论：从大外部添加剂的材质的观点，不是由二 氧化硅代表的传统无机细颗粒和树脂细颗粒例如丙烯酸类，而是由这两者形成的有机-无 机复合细颗粒具有最适合的结构。
[0026] 已经传统地使用的一些大无机细颗粒能够将高水平的带电性和流动性赋予至调 色剂。然而，因为无机细颗粒具有差的与粘结剂树脂的亲和性，所以明显的边界存在于溶解 的粘结剂树脂和无机细颗粒之间。因此，抑制了调色剂颗粒之间快速的合一化。因此，当使 用无机细颗粒作为大外部添加剂时，低温定影性不可避免地恶化。
[0027] 另一方面，当使用树脂细颗粒作为大外部添加剂时，与当使用无机细颗粒时相比， 将带电性和流动性赋予至调色剂的能力更差。
[0028] 然而，知晓当使用有机-无机复合细颗粒时，不抑制在定影期间的调色剂颗粒的 合一化，同时保持良好的流动性和带电性。特别地，知晓重要的是有机材料和无机材料的复 合结构是其中无机细颗粒被嵌入乙烯基系树脂颗粒中并且所述无机细颗粒的至少一部分 露出在乙烯基系树脂颗粒的表面的结构。另外，在乙烯基系树脂颗粒的表面上具有来源于 无机细颗粒的凸部的结构是期望的。无机细颗粒存在于乙烯基系树脂颗粒的表面上是足够 的，无机细颗粒不必要存在于乙烯基系树脂颗粒的内部。
[0029] 例如，如果由有机材料完全地覆盖无机细颗粒的表面，则主要地由有机材料的行 为确定那些复合颗粒的表面性能，以致发生与树脂细颗粒导致的问题相同的问题。因此， 如果由无机材料完全地覆盖树脂细颗粒的表面，则发生与无机细颗粒导致的问题相同的问 题。因此，对于有机-无机复合细颗粒，能够同时地展示有机材料和无机材料二者性能的有 机-无机复合细颗粒是最适合的，如此以上结构是最好的。
[0030] 另外，发明人专注于外部添加剂的容积比热作为表明外部添加剂颗粒的热性能的 指标。容积比热（kX/(m 3 · °C ))是每单位体积物质的温度增加1°C需要的热量。
[0031 ] 虽然"比热"典型地是指每单位质量物质的温度增加 I °C需要的热量，但发明人认 为基于"体积（容积）"更适当，因此在本发明中使用"容积比热"作为指标。
[0032] 首先，发明人认为如果外部添加剂的容积比热充分地低，则在定影期间可以达到 作为调色剂的充分的低温定影性而不抑制调色剂基础颗粒的热熔融。这是因为当外部地施 加预定的量的热时，容积比热越小温度增加越快，如此可以更迅速地熔融调色剂颗粒。
[0033] 此外，外部添加剂与调色剂基础颗粒的容积比热的关系也重要。基于发明人的研 究，知晓调色剂基础颗粒的容积比热（C v_t) (kX/(m3 · °C ))和有机-无机复合细颗粒的容积 比热（Cv_a) (kX/(m3 · °C ))之差的绝对值需要是740kX/(m3 · °C )以下。S卩，需要满足以下 公式。
[0034] Hl 彡 740
[0035] 如果调色剂基础颗粒和作为外部添加剂的有机-无机复合细颗粒的容积比热之 间的差太大，则由于容积比热的不均一而发生各种问题。
[0036] 如果Cv_t_Cv_a>740,则这意味着外部添加剂跟随热变化的能力显著地高于调色剂 基础颗粒跟随热变化的能力。在这种情况中，在定影步骤中，因为外部添加剂的温度趋于更 容易地增加，如果施加用于充分地熔融调色剂颗粒的热量，则粘度过度的恶化刚好发生在 其中存在外部添加剂的调色剂基础颗粒的表面中的树脂中，其导致问题例如热污损。另一 方面，如果考虑外部添加剂的热容而抑制了在定影步骤中供给的热量，则调色剂的中间难 以被充分地熔融，如此调色剂基础颗粒的合一化不充分地发生，其导致低温定影性的恶化。
[0037] 此外，如果Cv_a_Cv_ t>740,则这意味着调色剂基础颗粒跟随热变化的能力显著地高 于外部添加剂跟随热变化的能力。在这种情况中，在定影步骤中，因为即使施加用于充分地 熔融调色剂颗粒的热量，外部添加剂的温度也不增加，调色剂基础颗粒不充分地合一化在 一起，如此低温定影性恶化。另一方面，如果施加能够充分地增加外部添加剂的温度的热 量，定影的调色剂图像的温度更难以降低，其导致例如排出的纸粘在一起等问题。
[0038] 为了抑制例如以上描述那些的问题的发生，必要的是进行控制以致外部添加剂的 容积比热在与调色剂颗粒的容积比热比较接近的范围内。由于根据本发明的调色剂基础颗 粒是含有粘结剂树脂和磁性材料的复合颗粒，使用有机-无机复合细颗粒使容积比热控制 在调色剂基础颗粒的相近范围内。也根据该观点，有机-无机复合细颗粒作为外部添加剂 是期望的。
[0039] 重要的是在根据本发明的调色剂中作为外部添加剂使用的有机-无机复合细颗 粒具有50nm以上且200nm以下的数均粒径。
[0040] 如果有机-无机复合细颗粒的数均粒径在该范围内，则有机-无机复合细颗粒较 不可能变为被嵌入调色剂基础颗粒中，其使得即使在更快和更长寿命的电子照相处理中施 加强的物理负荷，调色剂的流动性能和带电性也能够被长期保持。期望的是数均粒径是 70nm以上且130nm以下，这是因为甚至更好地展示这些效果。
[0041] 重要的是用作外部添加剂的有机-无机复合细颗粒的在80°C下的容积比热是 2, 900kX/(m3 · °C )以上且4, 200kX/(m3 · °C )以下。如果有机-无机复合细颗粒的容积比 热在该范围内，则因为定影期间不抑制调色剂颗粒的熔融，可以保持调色剂的流动性能和 带电性能而不阻碍调色剂颗粒的低温定影性。期望的是该容积比热是3, 100kX/(m3 · °C ) 以上且4,200kX/(m3 · °C )以下，这是因为甚至更好地展示这些效果。
[0042] 可以通过改变无机细颗粒的类型和通过改变无机细颗粒相对于乙烯基系树脂细 颗粒的量，调节有机-无机复合细颗粒的容积比热。
[0043] 虽然容积比热是根据物质温度而改变的热性能值，但鉴于在典型的打印机或复印 机的热定影步骤期间的纸张的温度，发明人认为鉴于表现调色剂的热变化则80°C将是最适 合的值。由于该原因，本发明规定在80°C下的容积比热。
[0044] 另外，重要的是调色剂基础颗粒的在801：下的容积比热是3,45(^1/(1113*°〇以上 且4,200kX/(m 3*°C)以下。如果调色剂基础颗粒的容积比热在该范围内，则即使在更快和 更长寿命的电子照相处理中，在定影处理期间调色剂快速地热熔融，并且可以展示低温定 影性而不导致任何问题例如熔接。另外，抑制了由外部添加剂的嵌入导致的流动性的恶化， 并且也抑制了被输送至显影套筒的调色剂的输送问题的发生。如果容积比热是3, 600kJ/ (m3 · °C )以上且4, 000kX/(m3 · °C )以下，则甚至更显著地展示了这些有益的效果。
[0045] 可以通过改变粘结剂树脂和磁性材料的类型和通过改变磁性材料相对于粘结剂 树脂的量来调节调色剂基础颗粒的容积比热。
[0046] 因此，如果调色剂基础颗粒的容积比热、有机-无机复合细颗粒的容积比热和这 些值之间的差满足以上描述的范围，则甚至在长期使用期间也可以获得稳定的图像浓度而 不导致由于部件污染和部件熔接引起的图像缺陷。此外，这些同时地使优异的低温定影性 能够被展示。
[0047] 如以上描述的，重要的是有机材料和无机材料的复合结构是其中将无机细颗粒嵌 入乙烯基系树脂颗粒中，并且将无机细颗粒露出至乙烯基系树脂颗粒的表面的结构。另外， 在乙烯基系树脂颗粒的表面上具有来源于无机细颗粒的凸部的结构是期望的。
[0048] 此外，期望的是具有以上结构的有机-无机复合细颗粒具有使用采用扫描电子显 微镜拍摄的有机-无机复合细颗粒的放大图像来测量的100以上且150以下的形状因子 SF-1。更期望地，形状因子SF-I是110以上且140以下。形状因子SF-I是表明颗粒的圆 形程度的指标。如果该值是100,则颗粒是真圆，并且该值越大，形状越远离圆，表明不规则 的形状。
[0049] 期望的是有机-无机复合细颗粒具有使用采用扫描电子显微镜拍摄的有机-无机 复合细颗粒的放大图像来测量的103以上且120以下的形状因子SF-2。形状因子SF-2是 表明颗粒的凹凸水平的指标。如果该值是100,则颗粒是真圆，并且该值越大，凹凸水平越 大。
[0050] 如果SF-I和SF-2在以上范围内，则由于具有适当的凹凸的表面而将有机-无机 复合细颗粒锚固至调色剂表面。因此，即使将调色剂颗粒长时期搅拌，存在于调色剂基础颗 粒表面的凸部的有机-无机复合细颗粒也继续由凸部保持，以致它们反复地相互碰撞。结 果，其中将有机-无机复合细颗粒局部地收集于调色剂基础颗粒表面的凸部中的现象较不 可能的发生。因此，抑制了例如由于具有高附着性的调色剂基础颗粒的表面的露出而引起 的调色剂熔合至部件、由调色剂结块导致的流动性的恶化和由于局部吸湿而导致的带电性 的恶化等问题。
[0051] 此外，调色剂基础颗粒期望地具有0. 950以上且0. 965以下的平均圆形度。期望 的是调色剂基础颗粒的平均圆形度在该范围内，这是因为有机-无机复合细颗粒与表面凸 凹适当地联动（interlock)，使得甚至在长时期使用期间有机-无机复合细颗粒更难以被 扫入调色剂表面上的凹部并且变得不均匀地分布。
[0052] 期望的是以基于100质量份的调色剂基础颗粒为0. 50质量份以上且2. 00质量份 以下的量添加用作外部添加剂的有机-无机复合细颗粒。如果有机-无机复合细颗粒的添 加量在该范围内，则甚至对于更快和更长寿命的设备构造，也可以将充分的带电性和流动 性赋予调色剂而不阻碍低温定影性。如果有机-无机复合细颗粒的添加量是〇. 75质量份 以上且1. 50质量份以下，则这些有益的效果甚至是更显著的。
[0053] 期望的是包括有机-无机复合细颗粒作为外部添加剂的根据本发明的调色剂具 有0. 40N以上且0. 60以下的最大拉伸应力。该最大拉伸应力是将通过对调色剂施加8kg/ cm2的压缩应力而形成的调色剂层断裂所需要的应力。如果最大拉伸应力在该范围中，则充 分地确保了调色剂颗粒之间的流动性并且甚至在长期耐久使用期间也可以稳定地输出图 像。
[0054] 期望的是调色剂具有通过粉末流动性测量设备测量的在10mm/S的搅拌速度下的 90mJ以上且HOmJ以下的总能量（TE)的量。该TE是表明调色剂可以如何容易地解开压密 状态的指标。如果TE是90mJ以上且HOmJ以下，则调色剂对于周边部件例如显影套筒的 熔合不容易地发生。
[0055] 期望的是根据本发明的调色剂具有3, 800kX/(m3 · °C )以上且4, 100kX/(m3 · °C ) 以下的容积比热。期望的是包括外部添加剂的调色剂的容积比热在该范围内，这是因为可 以展示低温定影性同时抑制例如排出的纸张粘在一起、部件熔合和热污损等问题。
[0056] 下一步，将描述有机-无机复合细颗粒的结构。
[0057] 可以使用的形成根据本发明的有机-无机复合细颗粒的有机颗粒的树脂组分的 实例包括苯乙烯和其取代物的均聚物，例如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物例如 苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙 烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯 酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、 苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二 甲基氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-乙基乙烯基醚共聚物、苯乙 烯-甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马 来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；和聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚乙酸 乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯醇缩丁醛，聚丙烯酸酯树脂，聚烯烃类树脂例如聚乙烯、聚 丙烯或聚丙烯腈，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚氯乙烯，聚乙烯咔唑，聚乙烯醚和聚乙 烯酮，聚氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氟树脂例如聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯和 聚三氟氯乙烯等。可以单独地或以其多种树脂组分的组合使用这些。
[0058] 形成根据本发明的有机-无机复合细颗粒的无机细颗粒的实例包括二氧化硅、氧 化铝、氧化钛、氧化锌、钛酸锶、氧化铈和碳酸钙等的细颗粒。特别地期望的作为无机细颗粒 是二氧化硅细颗粒，这是因为这样的颗粒使优异的带电性更容易地获得。二氧化硅细颗粒 可以是通过干法获得的细颗粒例如气相二氧化硅，或通过湿法获得的细颗粒例如溶胶-凝 胶二氧化硅。
[0059] 从生产稳定性和粒径分布控制的观点，有机-无机复合细颗粒中无机细颗粒的含 量比可以是基于有机-无机复合细颗粒的30质量％以上且80质量％以下。
[0060] 无机细颗粒的数均粒径可以是IOnm以上且IOOnm以下。如果粒径在该范围内，则 可以形成对于有机-无机复合细颗粒适当的凹凸，并且可以抑制从有机-无机复合细颗粒 的脱离。
[0061] 可以用有机硅化合物或硅油处理有机-无机复合细颗粒的表面。用有机硅化合物 或硅油处理增加了疏水性，因此其趋于更容易地获得稳定的显影性能。
[0062] 表面处理可以通过处理有机-无机复合细颗粒，或通过将已经进行表面处理的无 机细颗粒和树脂复合化来进行。
[0063] 表面处理可以是用有机硅化合物进行的化学处理。有机硅化合物的实例可以包括 以下。
[0064] 六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、 三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基 二甲基二氯硅烷、烯丙基苯基丙氨酸二氯苯硅烷、苄基二甲基二氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅 烷、α-氯乙基三氯硅烷、β-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有机甲硅烷基硫 醇、三甲基甲硅烷基硫醇、三有机甲硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、二甲基 硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、1-六甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四甲 基二硅氧烷、1，3-二苯基四甲基二硅氧烷和每分子具有2至12个硅氧烷单元并且在位于末 端的单元中具有一个键合至Si的羟基的二甲基聚硅氧烷。可以单独地或以两种以上的有 机硅化合物的组合使用这些。
[0065] 有机硅化合物也可以是硅油。此外，可以用以上描述的化合物和硅油同时进行处 理。
[0066] 作为娃油，二甲基娃油、甲基苯基娃油、α -甲基苯乙烯改性娃油、氯苯基娃油和氟 改性硅油是期望的。这些中，25°C下的粘度是30mm2/s以上且IOOmmVs以下的硅油是期望 的。
[0067] 用于进行硅油处理的方法的实例包括使用混合机如亨舍尔混合机直接地混合用 硅烷偶联剂处理过的二氧化硅细颗粒与硅油的方法，和将硅油喷雾在要作为基体的二氧化 硅细颗粒上的方法。可选择地，更期望的方法是将硅油溶解或分散在适当的溶剂中，然后添 加和混合二氧化硅细颗粒并且去除溶剂。
[0068] 可以基于W02013/063291中记载的方法来生产根据本发明的有机-无机复合细颗 粒。其它方法的实例包括：i)通过将无机细颗粒随后钉入（drive)有机颗粒中而生产；和 (ii)将在溶剂中溶解的树脂分散在其中分散了无机细颗粒的分散介质中从而形成颗粒，然 后将溶剂去除从而生产有机-无机复合细颗粒。
[0069] 如果通过将无机细颗粒随后钉入有机颗粒来生产有机-无机复合细颗粒，则首先 形成有机颗粒。形成有机颗粒的方法的实例可以包括冷冻粉碎树脂从而形成细颗粒、在溶 液中乳化/悬浮溶解的树脂从而获得细颗粒和通过乳液聚合或悬浮聚合来聚合树脂组分 的单体从而获得树脂颗粒。
[0070] 可以被用于将无机细颗粒钉入有机细颗粒的设备的实例包括杂混机 (Hybridizer) (Nara Machinery Co.，Ltd.制造 ）、NobiIta (Hosokawa Micron Corporation 制造）、机械溶合系统（Mechanofusion system) (Hosokawa Micron Corporation 制造）和 High Flex Gral (Earth Technica Co. , Ltd.制造）等。
[0071] 以下将示出根据本发明的调色剂的结构。
[0072] 首先，将描述在根据本发明的调色剂基础颗粒中使用的粘结剂树脂。
[0073] 粘结剂树脂的实例包括聚酯树脂、乙烯基系树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。对于粘 结剂树脂特别地期望的是含有具有优异定影性的聚酯树脂。
[0074] 当生产聚酯树脂时可以使用的醇组分和酸组分的实例包括以下。
[0075] 作为二元醇组分，期望的是包括链状脂族二醇。脂族二醇的实例可以包括乙二醇、 二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，4- 丁二醇、1，4- 丁二烯二醇、三亚 甲基二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、八亚甲基二醇、九亚甲基二醇、十 亚甲基二醇和新戊二醇。如果含有链状脂族二醇，则在聚酯分子中可以存在排列分子的结 晶部位，以致改善与具有晶体结构的电荷控制剂的混合。这可以阻碍电荷控制剂与调色剂 容易地融合或渗出至调色剂表面，以致可以更容易地获得本发明的有益效果。链状脂族二 醇含量可以为总的醇组分的50%以上。
[0076] 芳族二醇的实例包括由以下式[1]表示的双酚及其衍生物和由以下式[2]表示的 二醇。
[0077] [式 1]
[0078]

【权利要求】
1. 一种调色剂，其包含各自含有粘结剂树脂和磁性材料的调色剂基础颗粒和在各个所 述调色剂基础颗粒上的有机-无机复合细颗粒， 其中各个所述有机-无机复合细颗粒包含 己帰基系树脂颗粒，和 无机细颗粒，所述无机细颗粒被嵌入所述己帰基系树脂颗粒中并且所述无机细颗粒的 至少一部分露出， 其中所述调色剂基础颗粒具有3450kJ/(m3 ? °C ) W上且4200kJ/(m3 ? °C ) W下的在 8(TC下的容积比热， 其中所述有机-无机复合细颗粒具有2900kJ/ (m3 ? °C ) W上且4200kJ/ (m3 ? °C ) W下 的在8(TC下的容积比热和50nm W上且200nm W下的数均粒径，和 其中所述调色剂基础颗粒的在8(TC下的容积比热和所述有机-无机复合细颗粒的在 8(TC下的容积比热之差的绝对值是74化J/(m3 . C W下。
2. 根据权利要求1所述的调色剂，其中当通过对所述调色剂施加8kg/cm2的压缩应力 而形成的调色剂层断裂时的最大拉伸应力是0. 40N W上且0. 60N W下。
3. 根据权利要求1所述的调色剂，其中 各个所述有机-无机复合细颗粒具有所述己帰基系树脂颗粒作为基础颗粒，并且在所 述己帰基系树脂颗粒的表面上具有来源于所述无机细颗粒的凸部的结构，和 所述有机-无机复合细颗粒具有100 W上且150 W下的形状因子SF-1和103 W上且 120 W下的形状因子SF-2。
4. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述有机-无机复合细颗粒具有2900kJ/ (m3 ? °C ) W上且4200kJ/(m3 ? °C ) W下的在8(TC下的容积比热。
5. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述有机-无机复合细颗粒具有70nm W上且 130nm W下的数均粒径。
6. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂基础颗粒具有3600kJ/(m3 ? C W 上且4000kJ/(m3 . °C ) W下的在8(TC下的容积比热。
7. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂基础颗粒具有0. 950 W上且0. 965 W下的平均圆形度。
8. 根据权利要求1所述的调色剂，其中基于100质量份的所述调色剂基础颗粒，添加 0. 50质量份W上且2. 00质量份W下的所述有机-无机复合细颗粒。
9. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述无机细颗粒是二氧化娃细颗粒。
10. 根据权利要求1所述的调色剂，其中所述无机细颗粒具有lOnm W上且lOOnm W下 的数均粒径。
【文档编号】G03G9/083GK104345595SQ201410374704
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年7月31日 优先权日:2013年7月31日
【发明者】野村祥太郎, 藤本雅己, 山崎克久, 西川浩司, 吉羽大辅, 秋山弘贵 申请人:佳能株式会社