静电墨水组合物的制作方法

背景

有时被称作静电印刷法的电子照相印刷法通常涉及在光导电表面上制造图像，将具有带电颗粒的墨水施加到光导电表面上以使它们选择性结合到图像上，然后将带电颗粒以图像形式转移到印刷基材上。

光导电表面通常在滚筒上并通常被称作光成像板（pip）。用含有具有不同电势的图像和背景区的静电潜像使光导电表面选择性带电。例如，可以使在载液中包含带电调色剂颗粒的静电墨水组合物与选择性带电的光导电表面接触。带电调色剂颗粒附着到潜像的图像区上，而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基材（例如纸）上，或更通常，首先转移到中间转印件（其可以是软膨胀橡皮布）上，通常将其加热以熔融固体图像并蒸发载液，然后转移到印刷基材上。

附图简述

图1和2显示下文的实施例中描述的示例性静电墨水组合物中所用的青色颜料的扫描电子显微照片。

图3显示对下文的实施例中描述的示例性静电墨水组合物的离线试验的结果。在此图中，y轴显示光学密度（od），x轴显示单位面积显影质量（dma）。

图4显示对下文的实施例中描述的示例性静电墨水组合物的离线试验的结果。在此图中，y轴显示单位面积显影质量（dma），x轴显示实际光学密度（od）。

图5显示如下文的实施例中所述在1.45的光学密度下的dma计算值。

详述

在公开和描述本公开的方法、组合物、印刷基材和相关方面之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料，因为这些工艺步骤和材料可有所改变。还要理解的是，本文所用的术语用于描述特定实例。这些术语无意构成限制，因为范围意在受所附权利要求及其等同方案限制。

要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一”和“该”包括复数对象。

本文所用的“液体载体（liquidcarrier）”、“载体”或“载体媒介物（carriervehicle）”是指可将聚合物树脂、颜料、电荷导向剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水或电子照相墨水的流体。液体载体可包括各种不同试剂的混合物，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。

本文所用的“静电墨水组合物”通常是指一般适用于静电印刷法（有时被称作电子照相印刷法）的液体形式的墨水组合物。该静电墨水组合物可包括如本文描述的分散在液体载体中的树脂和颜料的可带电颗粒。

本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。

某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。

如果在本文中提到标准试验，除非另行指明，要参考的试验版本是提交本专利申请时最新的版本。

本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从照片成像基材或板直接或经中间转印件间接转移到印刷基材，例如纸基材上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的照片成像基材或板中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对电子照相墨水组合物施以电场，例如具有1000v/cm或更大，在一些实例中1000v/mm或更大的场强的电场。

本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度取决于特定变量，并且基于经验和本文中的相关描述确定其在本领域技术人员的知识范围内。

如本文所用，为方便起见，可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这种解释都适用。

除非另行指明，本文中描述的任何要素可以与本文中描述的任何方面或任何其它要素组合。

本公开涉及一种青色静电墨水组合物。该青色静电墨水组合物可包含：

青色颜料、碱性分散剂、具有酸基团的酞菁、树脂和电荷导向剂。

本公开涉及一种制造青色静电墨水组合物的方法。该方法可包括：

合并青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁、树脂和电荷导向剂以形成静电墨水组合物。

本公开涉及一种印刷介质，在其上印刷青色静电墨水组合物。印刷在所述印刷介质上的青色静电墨水组合物可包含青色颜料、碱性分散剂、具有酸基团的酞菁和树脂。

已经发现，对于青色静电墨水，碱性分散剂与具有酸基团的酞菁的组合看起来提高该墨水中的显色。碱性分散剂与具有酸基团的酞菁的存在允许使用较少颜料（较低颜料载量）实现相同光学密度。相信这归因于由于碱性分散剂和具有酸基团的酞菁的存在，青色颜料在树脂中的改进的分散。

青色颜料

在一些实例中，该青色颜料是与所述具有酸基团的酞菁不同的酞菁颜料。该青色颜料可以不含酸侧基。

在一些实例中，该青色颜料选自颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:5、颜料蓝15:6、颜料绿7和颜料蓝36。在一些实例中，该青色颜料选自颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:5和颜料蓝15:6。在一些实例中，该青色颜料包含选自颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:5、颜料蓝15:6的第一颜料和选自颜料绿7和颜料蓝36的第二颜料，在一些实例中，第一颜料以比第二颜料大的量存在于静电墨水组合物中。

该青色颜料可构成该静电墨水组合物的固含量的1重量%至30重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的5重量%至25重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的10重量%至20重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的10重量%至15重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的15重量%至20重量%。

具有酸基团的酞菁

在一些实例中，具有酸基团的酞菁可具有式(i)

式(i),

其中r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’各自独立地选自h和酸性基团，其中r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’的至少一个是酸性基团。在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’的至少两个是酸性基团。在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’的至少三个是酸性基团。在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’的至少四个是酸性基团。该酸性基团可选自布朗斯台德酸基团和路易斯酸基团。该酸性基团可选自羧基、硫酸基团、磺酸基团、磷酸基团、硝酸基团、硼酸基团、含铬布朗斯台德酸基团和路易斯酸基团。该酸性基团，例如羧基、硫酸基团、磺酸基团、磷酸基团、硝酸基团、硼酸基团、含铬布朗斯台德酸基团和路易斯酸基团，可通过连接基连接到酞菁环上。该有机连接基可包含或是烃基团。该有机连接基可包含1至10个碳原子，在一些实例中1至5个碳原子，在一些实例中1至3个碳原子。该有机连接基可包含或是选自任选取代的亚烷基、任选取代的亚烯基和任选取代的亚炔基的基团。选自任选取代的亚烷基、任选取代的亚烯基和任选取代的亚炔基的基团包含1至10个碳原子，在一些实例中1至5个碳原子，在一些实例中1至3个碳原子，不包括可能存在的任何取代基。被取代的基团上的取代基可以（各自独立地）选自烷基、烯基、炔基、-o-烷基、-o-酰基、卤素、杂环基、烷氧基羰基、羟基、巯基、硝基、酰氧基、羟基、硫醇、酰基、环烷基、环烯基、取代烷基、取代烷氧基、取代烯基、取代炔基、取代环烷基、取代环烯基、氨基、取代氨基、氨基酰基、酰基氨基、烷芳基、芳基、芳氧基、叠氮基、羧基、羧烷基、氰基、硝基、杂芳基、杂芳氧基、杂环、杂环氧基、氨基酰氧基、氧酰氨基、硫代烷氧基、取代硫代烷氧基、硫代芳氧基、硫代杂芳氧基、-so-烷基、-so-取代烷基、-so-芳基、-so-杂芳基、-so2-烷基、-so2-取代烷基、-so2-芳基和-so2-杂芳基。

在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’各自独立地选自h和酸性基团，该酸性基团选自布朗斯台德酸基团和路易斯酸基团。在一些实例中，r1、r2、r3、r4、r1‘、r2‘、r3‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r3’‘、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r3’’‘、r4‘’’各自独立地选自h和酸性基团，该酸性基团选自羧基、硫酸基团、磺酸基团、磷酸基团、硝酸基团、硼酸基团、含铬布朗斯台德酸基团和路易斯酸基团，其在一些实例中可通过连接基连接到酞菁环上。

在一些实例中，r3、r3‘、r3’‘和r3’’‘各自是选自羧基、硫酸基团、磺酸基团、磷酸基团、硝酸基团、硼酸基团、含铬布朗斯台德酸基团和路易斯酸基团的酸性基团，其在一些实例中可通过连接基连接到酞菁环上，且r1、r2、r4、r1‘、r2‘、r4‘、r1‘’、r2‘’、r4‘’、r1‘’’、r2‘’’、r4‘’’各自是h。

在一些实例中，青色颜料:具有酸基团的酞菁的wt:wt比为100:1至1:100，在一些实例中50:1至1:1，在一些实例中40:1至2:1，在一些实例中20:1至10:3。

在一些实例中，青色颜料:具有酸基团的酞菁的wt:wt比为5:1至100:1，在一些实例中20:1至50:1，在一些实例中25:1至35:1。

分散剂

该方法涉及使用碱性分散剂和/或该静电墨水组合物包括碱性分散剂，在一些实例中该分散剂是或包含聚合分散剂或表面活性剂。在一些实例中，该分散剂是或包含静电分散剂或位阻（steric）分散剂，或静电分散剂和位阻分散剂。

聚合分散剂是具有能够吸收到胶体系统中的颗粒表面上的锚基团和产生空间稳定作用以使颗粒保持分开的聚合链的聚合材料。

聚合分散剂是双组分结构，其包含锚基团（通过单点或多点锚定强吸附到颜料表面上）和一个或多个聚合链（连接到锚定基团上以提供空间稳定作用）。在一些实例中，该分散剂可包含聚合分散剂，其包含：

1.具有末端锚基团的聚合物链，或

2.在两端都具有锚基团的聚合物链，或

3.bab嵌段共聚物，或

4.aba嵌段共聚物，或

5.无规共聚物，或

6.梳型共聚物；

其中该锚基团是键合，例如化学键合到颜料颗粒上或被颜料颗粒吸收的基团。

在一些实例中，在混合前添加到颜料中时，该聚合分散剂悬浮或溶解在溶剂中，在一些实例中该分散剂包含大于50重量%聚合分散剂，在一些实例中该分散剂包含大于60重量%聚合分散剂，在一些实例中该分散剂包含大于70重量%分散剂，在一些实例中该分散剂包含大于80重量%聚合分散剂，在一些实例中该分散剂包含大于90重量%聚合分散剂。该溶剂可以是有机溶剂，在一些实例中深度加氢溶剂，在一些实例中基本由c9-c11链烷和环烷构成的溶剂。该分散剂可以由或基本由聚合分散剂构成。

在一些实例中，该聚合分散剂是碱性聚合分散剂。在一些实例中，该聚合分散剂是碱性分散剂并包含碱性锚基团，例如胺基团。在一些实例中，各聚合分散剂分子包含多胺锚基团或单胺锚基团，在一些实例中各聚合分散剂分子包含多胺锚基团。在一些实例中，该聚合分散剂包含聚烯烃酰胺烯胺。

在一些实例中，各聚合分散剂分子包含一个聚合物链或多个聚合物链。在一些实例中，各聚合分散剂分子包含一个具有单个锚基团如胺基团的聚合物链。在一些实例中，各聚合分散剂分子包含一个具有多个锚基团如多个胺基团的聚合物链。在一些实例中，该聚合物链具有酸性侧基。

在一些实例中，该聚合分散剂包含共聚物。在一些实例中，该聚合分散剂包含具有多个锚基团的嵌段共聚物，例如aba嵌段共聚物或bab嵌段共聚物或无规共聚物。在一些实例中，该聚合分散剂包含梳型共聚物。

碱性聚合分散剂包括同一制造商制造的solsperse^®11200、solsperse^®13300；solplus^®系列（例如solplus^®k500）。可用作本文所述的分散剂或与本文所述的分散剂一起使用的其它聚合分散剂包括lubrizolcorp.,wickliffe,oh制造的solsperse^®系列（例如solsperse^®3000、solsperse^®8000、solsperse^®9000、solsperse^®13840、solsperse^®16000、solsperse^®17000、solsperse^®18000、solsperse^®19000、solsperse^®20000、solsperse^®21000、solsperse^®27000或solsperse^®43000）；bykchemie,gmbh,germany制造的各种分散剂（例如disperbyk^®106、disperbyk^®110、disperbyk^®163、disperbyk^®170或disperbyk^®180）；evonikgoldschmidtgmbhllc,germany制造的各种分散剂（例如tego^®630、tego^®650、tego^®651、tego^®655、tego^®685或tego^®1000）；sigma-aldrich,st.louis,mo制造的各种分散剂（例如span^®20、span^®60、span^®80或span^®85）；或petrolitecorp.,st.louis,mo制造的各种分散剂（例如ceramar™1608和ceramar™x-6146等）中的其它。

在一些实例中，该碱性分散剂是或包含琥珀酰亚胺。该琥珀酰亚胺可以例如经由含烃连接基连接到胺基团上。在一些实例中，该分散剂包含具有含胺的头基团的聚异丁烯琥珀酰亚胺。

在一些实例中，该分散剂具有式(ii)

式(ii)

其中ra、rb和rc选自含胺的头基团、烃尾基团和氢，

其中ra、rb和rc的至少一个包含烃尾基团，

ra、rb和rc的至少一个包含含胺的头基团。在一些实例中，ra和rb选自烃尾基团和氢，其中ra和rb的至少一个包含烃尾基团，且rc包含含胺的头基团。该烃尾基团可包含或是可为支链或直链并可以未取代的烃基团。该烃尾基团可包含或是含有可选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯的聚烯烃的烃基团。在一些实例中，该烃尾基团可含有聚异丁烯。该烃尾基团可含有至少10个碳，在一些实例中10至2000个碳，在一些实例中10至1200个碳，在一些实例中10至1000个碳，在一些实例中10至500个碳，在一些实例中10至200个碳，在一些实例中10至100个碳，在一些实例中10至50个碳，在一些实例中10至30个碳。该烃尾基团可具有式(iii)

p-l-式(iii),

其中p是或包含聚异丁烯且l选自单键、-(ch2)n-，其中n是0至5，在一些实例中1至5，-o-和-nh-，和-(ch2)(cme2)(ch2)-。在一些实例中，该含胺的头基团包含或是具有连接到烃基团的碳之一上的胺基团的烃基团。在一些实例中，该含胺的头基团具有式(iv)

(ch2)m[(ch2)onh(ch2)p]q(ch2)r-nh2式(iv),

其中m是至少1，在一些实例中1至5，q是例如0至10的整数，o是0、1或2，p是1或2，r是0至10；在一些实例中，m是1，o是1，p是1且q是0至10，在一些实例中1至5，在一些实例中r是1至5；在一些实例中m是1，q是整数，例如q是0至10，在一些实例中1至10，在一些实例中1至5，o是1，p是1，r是1。该式可以使得该分散剂具有在下文公开的范围内的分子量。

在一些实例中，该分散剂具有式(ii)，其中ra具有式(iii)，rb是h且rc具有式(iv)。在一些实例中，该分散剂具有式(ii)，其中ra具有式(iii)，其中l是-ch2-，rb是h且rc具有式(iv)，其中m是1，q是0至10，在一些实例中1至10，在一些实例中1至5，o是1，p是1且r是1。在一些实例中，该分散剂是或包含聚异丁烯琥珀酰亚胺聚乙烯胺非离子分散剂。在一些实例中，该分散剂是或包含选自solperse®j560、lubrizol®6406和lubrizol2153的分散剂。在一些实例中，该分散剂是或包含选自具有琥珀酸酐化学的oloa®11000、oloa®371、oloa®1200和oloa®15500的分散剂，这些都可获自chevronoronite。

在一些实例中，该分散剂是或包含烷基琥珀酰亚胺酰氨基盐，在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基盐，在一些实例中烷基琥珀酰亚胺酰氨基氨基盐，在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基铵盐，在一些实例中该聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基铵盐包含多个酰氨基和/或铵基团，在一些实例中该聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基铵盐包含至少一个支链基团，例如支链烷基，和多个酰氨基和/或铵基团，它们可直接或间接连接到所述至少一个支链基团上。在一些实例中，该分散剂是或包含可获自lubrizolcorporation的os13309。

在一些实例中，该分散剂是具有至少5mgkoh/gr材料的总碱值（tbn），在一些实例中至少10mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中至少20mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中至少30mgkoh/gr材料，在一些实例中5mgkoh/gr材料至150mgkoh/gr材料，在一些实例中5mgkoh/gr材料至150mgkoh/gr材料，在一些实例中20mgkoh/gr材料至140mgkoh/gr材料，在一些实例中5mgkoh/gr材料至50mgkoh/gr材料，在一些实例中10mgkoh/gr材料至30mgkoh/gr材料，在一些实例中15mgkoh/gr材料至25mgkoh/gr材料，在一些实例中15mgkoh/gr材料至20mgkoh/gr材料的tbn的碱性分散剂。

在一些实例中，该分散剂是具有至少5mgkoh/gr材料的总碱值（tbn），在一些实例中至少10mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中至少20mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中至少30mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中至少50mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中至少100mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中5mgkoh/gr材料至500mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中100mgkoh/gr材料至500mgkoh/gr材料的tbn，在一些实例中200mgkoh/gr材料至400mgkoh/gr材料的tbn的碱性分散剂。

在一些实例中，该分散剂是具有30mgkoh/gr材料至60mgkoh/gr材料，在一些实例中35mgkoh/gr材料至55mgkoh/gr材料，在一些实例中大约45mgkoh/gr材料的总碱值（tbn）的碱性分散剂。

在一些实例中，该分散剂是具有20mgkoh/gr材料至120mgkoh/gr材料，在一些实例中50mgkoh/gr材料至90mgkoh/gr材料，在一些实例中大约90mgkoh/gr材料的总碱值（tbn）的碱性分散剂。

在一些实例中，该分散剂是具有20mgkoh/gr材料至120mgkoh/gr材料，在一些实例中50mgkoh/gr材料至100mgkoh/gr材料，在一些实例中大约60mgkoh/gr材料至100mgkoh/gr材料，在一些实例中大约70mgkoh/gr材料至80mgkoh/gr材料的总碱值（tbn）的碱性分散剂。

在一些实例中，该分散剂是具有至少100mgkoh/gr材料，在一些实例中100mgkoh/gr材料至140mgkoh/gr材料，在一些实例中100mgkoh/gr材料至140mgkoh/gr材料，在一些实例中110mgkoh/gr材料至130mgkoh/gr材料，在一些实例中115mgkoh/gr材料至120mgkoh/gr材料的总碱值（tbn）的碱性分散剂。

总碱值（tbn），有时简称为碱值，可以使用标准技术，包括astmdesignationd4739–08中给出的那些，如testmethodd2896、testmethodd4739和astmdesignationd974-08测定，如果在试验方法之间表现出任何矛盾，使用testmethodd2896，除非另行指明，该试验方法是提交本专利申请时最新公开的。“mgkoh/gr材料”是指“mgkoh/克分散剂”。分散剂的tbn的测量可以对纯分散剂，或对在烃液体中的分散剂，如在whitespirit，例如脱芳香whitespirit中的60重量%分散剂进行，然后如同对纯分散剂测量那样进行调节。

在一些实例中，如上所述的可包含琥珀酰亚胺的分散剂具有500道尔顿至10,000道尔顿的分子量（mw），在一些实例中1000至6,000道尔顿的mw，在一些实例中1000至6,000道尔顿的mw，在一些实例中1000至5000道尔顿的mw，在一些实例中2000至4000道尔顿的mw，在一些实例中大约3000道尔顿的mw，或在一些实例中500至3000道尔顿的mw，在一些实例中1000至2000道尔顿的mw，在一些实例中1200至1800道尔顿的mw，在一些实例中1300至1500道尔顿的mw，在一些实例中1400道尔顿的mw，或在一些实例中500至3000道尔顿的mw，在一些实例中1000至2000道尔顿的mw，在一些实例中1200至2300道尔顿的mw，在一些实例中1500至1900道尔顿的mw，在一些实例中大约1700道尔顿的mw。

在一些实例中，该分散剂包含任选取代的脂肪酸的酯，在一些实例中任选取代的羟基脂肪酸的酯。脂肪酸可以被定义为共价键合到可以饱和或不饱和的烃链（例如c12至c22碳链）上的羧基，且羟基脂肪酸是其中脂肪酸的烃链的至少一个碳被羟基取代的脂肪酸。在一些实例中，该分散剂包含羟基脂肪酸的酯（羧基被酯化），其中羟基上具有取代基，且该取代基可选自任选取代的烷基酯（例如c1至c6，例如c2至c4，例如c3）或任选取代的烷基酰胺，其中该任选取代的烷基酯或任选取代的烷基酰胺的烷基的取代基（如果存在）是盐，例如三甲基铵盐。在一些实例中，该分散剂（其可以是低聚分散剂）包含被末端连接到三甲基铵盐上的丙基酰胺封端的饱和或不饱和蓖麻油酸酯。在一些实例中，该分散剂是或包含可获自lubrizol的solplus®k500。

%aowp（基于颜料重量计的试剂百分比）是每100克颜料的分散剂克数。在一些实例中，该分散体的%aowp为1%至70%，在一些实例中1%至60%，在一些实例中5%至55%，在一些实例中10%至50%，在一些实例中10%至40%，在一些实例中10%至30%，在一些实例中15%至25%，在一些实例中大约20%。

该分散剂可构成该静电墨水组合物的0.1重量%至12重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的0.5重量%至6重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的1重量%至6重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的2重量%至4重量%。

液体载体

该方法可涉及使用液体载体和/或该静电墨水组合物可进一步包括液体载体。在一些实例中，颜料、分散剂和具有酸基团的酞菁的混合在液体载体中进行（即颜料和分散剂在液体载体中混合）和/或该颜料分散体和树脂的研磨在液体载体中进行（即该颜料分散体和树脂在液体载体存在下研磨）。在一些实例中，在该方法中形成的静电墨水组合物中，可以将包括树脂、颜料和分散剂的颗粒分散在该液体载体中。该液体载体可包括或是烃、硅酮油、植物油等。该液体载体可包括，但不限于，可用作调色剂颗粒，即包括树脂和在一些实例中颜料的可带电颗粒的介质的绝缘非极性非水液体。该液体载体可包括具有超过大约10⁹ohm-cm的电阻率的化合物。该液体载体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该液体载体可包括，但不限于，烃。该烃可包括，但不限于，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。液体载体的实例包括，但不限于，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。该液体载体的实例包括，但不限于，脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。特别地，该液体载体可包括，但不限于，isopar-g™、isopar-h™、isopar-l™、isopar-m™、isopar-k™、isopar-v™、norpar12™、norpar13™、norpar15™、exxold40™、exxold80™、exxold100™、exxold130™,和exxold140™（各自由exxoncorporation出售）；teclenn-16™、teclenn-20™、teclenn-22™、nissekinaphthesoll™、nissekinaphthesolm™、nissekinaphthesolh™、#0solventl™、#0solventm™、#0solventh™、nissekilsosol300™、nissekilsosol400™、af-4™、af-5™、af-6™和af-7™（各自由nipponoilcorporation出售）；ipsolvent1620™和ipsolvent2028™（各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.出售）；amscooms™和amsco460™（各自由americanmineralspiritscorp.出售）；和electron、positron、newii、purogenhf（100%合成萜烯）（ecolink™出售）。

该液体载体可构成该静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。该液体载体可构成该静电墨水组合物的大约40至90重量%。该液体载体可构成该静电墨水组合物的大约60重量%至80重量%。该液体载体可构成该静电墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的95重量%至99重量%。

该静电墨水组合物在印刷在印刷基材上时可以基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或此后，可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去液体载体，以基本仅将固体转移到印刷基材上。基本不含液体载体可以是指印刷在印刷基材上的墨水含有少于5重量%液体载体，在一些实例中少于2重量%液体载体，在一些实例中少于1重量%液体载体，在一些实例中少于0.5重量%液体载体。在一些实例中，印刷在印刷基材上的墨水基本不含液体载体。

树脂

该方法涉及使用树脂和/或该静电墨水组合物包括树脂，其可以是热塑性树脂。热塑性聚合物有时被称作热塑性树脂。该树脂可以包覆颜料，例如青色颜料，以使该颗粒包括颜料核并在其上具有树脂外层。该树脂外层可以部分或完全包覆颜料。

该树脂包括聚合物。在一些实例中，该树脂的聚合物可选自乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯（例如50%至90%）/甲基丙烯酸（例如0重量%至20重量%）/丙烯酸乙基己酯（例如10重量%至50重量%））；乙烯-丙烯酸离子交联聚合物及其组合。该树脂可进一步包括其它聚合物，包括但不限于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（mah）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma）三元共聚物。

该树脂可包括具有酸性侧基的聚合物。现在描述该具有酸性侧基的聚合物的实例。该具有酸性侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中60mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中70mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中80mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中90mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中100mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中105mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中110mgkoh/g或更大，在一些实例中115mgkoh/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小的酸度，在一些实例中190mgkoh/g或更小，在一些实例中180mgkoh/g或更小，在一些实例中130mgkoh/g或更小，在一些实例中120mgkoh/g或更小。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用astmd1386中描述的程序测量以mgkoh/g计的聚合物酸度。

该树脂可包括具有小于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，颗粒中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟，80克/10分钟或更低，在一些实例中80克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。

该具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如astmd1238中描述的本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率。

该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾、碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。该具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离子交联聚合物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn®离子交联聚合物。该包括酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。

该树脂可包括两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可包括具有10mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物，和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。

该树脂可包括两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。第一种和第二种聚合物可以不存在酯基团。

第一种具有酸性侧基的聚合物与第二种具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。

该树脂可包括具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可包括具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；在一些实例中，该树脂可包括具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可包括具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是nucrel960（来自dupont），第二聚合物的实例是nucrel699（来自dupont），第三聚合物的实例是ac-5120或ac-5180（来自honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板（plateoverplate）流变等温线。

如果静电墨水或墨水组合物中的树脂包括单一类型的聚合物，该聚合物（不包括该静电墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包括多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括该静电墨水组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线。

该树脂可包括两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；或其离子交联聚合物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn®离子交联聚合物。该树脂可包括(i)第一聚合物，其是乙烯和烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%；和(ii)第二聚合物，其是乙烯和烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯键式不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。

该树脂可包括如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物可进一步包括酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。

该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。该具有酯侧基的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii)选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii)第三单体（其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体）的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel®类单体，包括bynel2022和bynel2002，它们可获自dupont®。

该具有酯侧基的聚合物可构成该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可构成该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可构成该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中该静电墨水组合物和/或印刷在印刷基材上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。

该具有酯侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中60mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中70mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中80mgkoh/g或更高的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低，在一些实例中90mgkoh/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g，在一些实例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。

该具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。

该树脂的聚合物、共聚物在一些实例中可选自nucrel系列的调色剂（例如nucrel403™、nucrel407™、nucrel609hs™、nucrel908hs™、nucrel1202hc™、nucrel30707™、nucrel1214™、nucrel903™、nucrel3990™、nucrel910™、nucrel925™、nucrel699™、nucrel599™、nucrel960™、nucrelrx76™、nucrel2806™、bynell2002、bynell2014和bynell2020（e.i.dupont出售））、aclyn系列的调色剂（例如aclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295）和lotader系列的调色剂（例如lotader2210、lotader、3430和lotader8200（arkema出售））。

在一些实例中，颜料构成该静电墨水组合物的固含量的一定重量%，例如1重量%至30重量%，且该静电墨水组合物的固含量的剩余重量%由树脂和在一些实例中存在的任何其它添加剂构成。所述其它添加剂可构成该静电墨水组合物的固含量的10重量%或更少，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的5重量%或更少，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的3重量%或更少。在一些实例中，该树脂可构成该静电墨水组合物中的固含量的5重量%至99重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的50重量%至90重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的70重量%至90重量%。该墨水组合物中的固体的剩余重量%可以是颜料和在一些实例中，可能存在的任何其它添加剂。

电荷导向剂和电荷辅助剂

该方法涉及使用电荷导向剂和/或该静电墨水组合物包括电荷导向剂。可以添加电荷导向剂以赋予和/或保持墨水颗粒（其可以是包含颜料、树脂、分散剂和具有酸基团的酞菁的颗粒）上足够的静电荷。在一些实例中，该电荷导向剂可选自离子化合物，如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多价醇的有机酸酯等。在一些实例中，该电荷导向剂选自，但不限于，油溶性石油磺酸盐（例如中性calciumpetronate™、中性bariumpetronate™和碱性bariumpetronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa™1200和amoco575）和甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐）、磺酸盐，包括但不限于，磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括，但不限于，烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如参见wo2007/130069）。在一些实例中，该电荷导向剂赋予墨水组合物的颗粒负电荷。在一些实例中，该电荷导向剂赋予墨水组合物的颗粒正电荷。在一些实例中，该电荷导向剂包含磷脂、在一些实例中磷脂的盐或醇。在一些实例中，该电荷导向剂包含选自磷脂酰胆碱及其衍生物的物类。

在一些实例中，该电荷导向剂包括通式[rx-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-ry]的磺基琥珀酸酯部分，其中rx和ry各自是烷基。在一些实例中，该电荷导向剂包括简单盐和通式man的磺基琥珀酸盐的纳米颗粒，其中m是金属，n是m的化合价，且a是通式[rx-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-ry]的离子，其中rx和ry各自是烷基，或如全文经此引用并入本文的wo2007130069中发现的其它电荷导向剂（其中本申请中的rx和ry分别对应于wo2007130069中的r1和r2）。如wo2007130069中所述，通式man的磺基琥珀酸盐是成胶束盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本不含或不含通式ha的酸，其中a如上所述。该电荷导向剂可包括包封至少一些纳米颗粒的所述磺基琥珀酸盐的胶束。该电荷导向剂可包括至少一些具有200纳米或更小，和/或在一些实例中2纳米或更大的粒度的纳米颗粒。如wo2007130069中所述，简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。该简单盐可包括选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li⁺和al⁺³或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包括选自so4^2-、po^3-、no^3-、hpo4^2-、co3^2-、乙酸根、三氟乙酸根（tfa）、cl^-、bf4^-、f^-、clo4^-和tio3^4-或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它们的任何亚组。该电荷导向剂可进一步包含碱性石油磺酸钡（bbp）。

在式[rx-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-ry]中，在一些实例中rx和ry各自是脂族烷基。在一些实例中，rx和ry各自独立地为c6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括多于6个碳原子的直链。在一些实例中，rx和ry相同。在一些实例中，rx和ry的至少一个是c13h27。在一些实例中，m是na、k、cs、ca或ba。式[rx-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-ry]和/或式man可以如wo2007130069的任何部分中所定义（其中本申请中的rx和ry分别对应于wo2007130069中的r1和r2）。

该电荷导向剂可包括(i)大豆卵磷脂，(ii)磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（bpp），和(iii)异丙基胺磺酸盐中的一种、一些或全部。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。

在一些实例中，电荷导向剂构成静电墨水组合物的固含量的大约0.001%至20%、在一些实例中0.01重量%至20重量%、在一些实例中0.01至10重量%、在一些实例中0.01重量%至1重量%。在一些实例中，电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固含量的大约0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中0.001%至0.15%、在一些实例中静电墨水组合物的固含量的0.001重量%至0.02重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的0.1重量%至2重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的0.2重量%至1.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的0.1重量%至1重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的0.2重量%至0.8重量%。在一些实例中，电荷导向剂以该静电墨水组合物的每克固体至少1毫克电荷导向剂（缩写为mg/g）、在一些实例中至少2mg/g、在一些实例中至少3mg/g、在一些实例中至少4mg/g、在一些实例中至少5mg/g的量存在。在一些实例中，该温和酸以上文规定的量存在，且电荷导向剂以该静电墨水组合物的每克固体1毫克至50毫克电荷导向剂（缩写为mg/g），在一些实例中1mg/g至25mg/g，在一些实例中1mg/g至20mg/g，在一些实例中1mg/g至15mg/g，在一些实例中1mg/g至10mg/g，在一些实例中3mg/g至20mg/g，在一些实例中3mg/g至15mg/g，在一些实例中5mg/g至10mg/g的量存在。

该静电墨水组合物可包括电荷辅助剂。电荷辅助剂可在存在电荷导向剂时促进颗粒带电。本文所述的方法可涉及在任何阶段加入电荷辅助剂。该电荷辅助剂可包括，但不限于，石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸羟基酯。在一个实例中，该电荷辅助剂是或包括二-或三硬脂酸铝。电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固含量的大约0.1至5重量%，在一些实例中大约0.1至1重量%，在一些实例中大约0.3至0.8重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的大约1重量%至3重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

在一些实例中，该静电墨水组合物进一步包括，例如作为电荷辅助剂，多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可充当电荷辅助剂。该多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，该多价阳离子选自周期表的第2族、过渡金属和第3族和第4族。在一些实例中，该多价阳离子包括选自ca、sc、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、al和pb的金属。在一些实例中，该多价阳离子是al3+。该脂肪酸阴离子可选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。该脂肪酸阴离子可选自c8至c26脂肪酸阴离子，在一些实例中c14至c22脂肪酸阴离子，在一些实例中c16至c20脂肪酸阴离子，在一些实例中c17、c18或c19脂肪酸阴离子。在一些实例中，该脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。

可以例如是或包括多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐的电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固含量的0.1重量%至5重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固含量的0.1重量%至2重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固含量的0.1重量%至2重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固含量的0.3重量%至1.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的大约0.5重量%至1.2重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的大约0.8重量%至1重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的大约1重量%至3重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固含量的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

其它添加剂

该静电墨水组合物可包括一种或多种添加剂。可以在该方法的任何阶段添加所述添加剂或多种添加剂。所述添加剂或多种添加剂可选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改性剂、用于ph调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在墨水膜转移到印刷基材上（例如从可以是加热橡皮布的中间转印件）的过程中和之后在印刷基材上的树脂熔融混合物冷却时该蜡相与树脂相分离。

制造静电墨水组合物的方法

在一些实例中，提供一种制造青色静电墨水组合物的方法，所述方法包括：

合并青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁、树脂和电荷导向剂以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，该方法包括混合青色颜料、分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

将树脂添加到所述颜料分散体中并研磨所述颜料分散体与所述树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与颜料、分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，混合颜料、分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体包括一起研磨所述颜料、所述分散剂和所述具有酸基团的酞菁。在一些实例中，研磨颜料和分散剂以形成颜料分散体包括研磨所述颜料、所述分散剂和所述具有酸基团的酞菁以及液体载体。在一些实例中，这种液体载体被称作第一液体载体，且其中研磨所述颜料分散体与树脂包括研磨所述颜料分散体与树脂以及第二液体载体。在一些实例中，第一液体载体和第二液体载体相同。

在一些实例中，提供一种制造静电墨水组合物的方法，所述方法包括：

混合青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

将树脂添加到所述颜料分散体中并研磨所述颜料分散体与所述树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。在一些实例中，在青色颜料和碱性分散剂的混合过程中，不存在树脂；换言之，在一些实例中，由青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁混合形成的颜料分散体可以不含树脂。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

研磨青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

研磨所述颜料分散体与树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

研磨青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

将树脂添加到所述颜料分散体中并研磨所述颜料分散体与所述树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。在一些实例中，在研磨青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体的过程中，不存在树脂；换言之，在一些实例中，由研磨青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁形成的颜料分散体可以不含树脂。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

混合青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

研磨所述颜料分散体与树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

混合青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

添加树脂并与研磨所述颜料分散体所述树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。在一些实例中，在青色颜料、碱性分散剂、具有酸基团的酞菁和第一液体载体的混合过程中，不存在树脂；换言之，在一些实例中，由青色颜料、碱性分散剂、具有酸基团的酞菁和第一液体载体混合形成的颜料分散体可以不含树脂。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

研磨青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

研磨所述颜料分散体与树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

研磨青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

添加树脂并研磨所述颜料分散体与所述树脂，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料和碱性分散剂合并，以形成静电墨水组合物。在一些实例中，在研磨青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体的过程中，不存在树脂；换言之，在一些实例中，由研磨青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁形成的颜料分散体可以不含树脂。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

混合青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

研磨所述颜料分散体与树脂以及第二液体载体，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，形成静电墨水组合物的方法包括：

混合青色颜料、第一液体载体、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体；然后

将树脂添加到所述颜料分散体中并研磨所述颜料分散体与所述树脂以及第二液体载体，且其中在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料和碱性分散剂合并，以形成静电墨水组合物。在一些实例中，在青色颜料、碱性分散剂、具有酸基团的酞菁和第一液体载体的混合过程中，不存在树脂；换言之，在一些实例中，由青色颜料、碱性分散剂、具有酸基团的酞菁和第一液体载体混合形成的颜料分散体可以不含树脂。

在上述实例中，第一液体载体和第二液体载体可以是相同或不同的液体载体，并且可以如本文所述。在一些实例中，在形成颜料分散体后将第二液体载体添加到该颜料分散体中，然后将颜料分散体、树脂和第二液体载体一起研磨。第二液体载体可以是追加量的第一液体载体。在一些实例中，该颜料分散体可以不含第二液体载体。

在上述实例中，在研磨所述颜料分散体与所述树脂之前、之中或之后将电荷导向剂与青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁合并，以形成静电墨水组合物，在一些实例中在研磨所述颜料分散体与树脂和如果存在的第一液体载体之后将电荷导向剂与青色颜料和碱性分散剂合并，以形成静电墨水组合物。

在上述实例中，将组分混合在一起还可涉及一起研磨如碾磨组分。在一些实例中，任一或两个步骤（即混合青色颜料、碱性分散剂和具有酸基团的酞菁以形成颜料分散体或研磨颜料分散体与树脂）的研磨在球磨机，例如搅拌式小型介质磨机中进行。在一些实例中，任一或两个步骤的研磨在球磨机中进行至少15分钟、在一些实例中至少30分钟、在一些实例中30分钟至15小时、在一些实例中30分钟至10小时、在一些实例中30分钟至10小时、在一些实例中30分钟至5小时，和/或在一些实例中该球磨机以至少100rpm的rpm、在一些实例中至少500rpm的rpm、在一些实例中100rpm至6000rpm的rpm、在一些实例中1000rpm至6000rpm的rpm旋转。球磨机中所用的球可以是例如金属，例如钢球，或陶瓷球，和/或可具有0.1毫米至3毫米，在一些实例中0.3毫米至2毫米，在一些实例中0.3毫米至1毫米的直径。该青色颜料可以是微粒颜料。如果该青色颜料是微粒颜料，颜料的研磨可以意味着降低至少一些颜料颗粒的尺寸。颜料分散体的研磨可涉及可包含青色颜料和树脂的颜料分散体中的至少一些颗粒的尺寸降低。

印刷方法和印刷基材

还提供一种静电印刷方法，所述方法包括：

制造如本文所述的静电墨水组合物，

使所述静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以制造显影图像，

将所述显影图像转移到印刷基材上，在一些实例中经由中间转印件。

在一些实例中，在其上形成或显影（潜）静电图像的表面可以在例如滚筒形式的旋转件上。在其上形成或显影（潜）静电图像的表面可以构成光成像板（pip）的一部分。所述方法可涉及使所述静电墨水组合物经过固定电极与旋转件之间，所述旋转件可以是表面上具有（潜）静电图像的元件或与其上具有（潜）静电图像的表面接触的元件。在固定电极与旋转件之间施加电压，以使颗粒附着到旋转件的表面上。如果存在中间转印件，其可以是可被加热到例如80至160℃的温度的柔性旋转件。

本公开还提供可根据本文所述的方法制成的静电墨水组合物。也可以提供一种印刷基材，在其上印刷可根据本文所述的方法制成的静电墨水组合物。

该印刷基材可以是任何合适的基材。该基材可以是能在其上印刷图像的任何合适的基材。该基材可包括选自有机或无机材料的材料。该材料可包括天然聚合材料，例如纤维素。该材料可包括合成聚合材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，和共聚物，如苯乙烯-聚丁二烯。该聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可包括可以为片状的金属。该金属可选自或由例如铝(al)、银(ag)、锡(sn)、铜(cu)、它们的混合物制成。在一个实例中，该基材包括纤维素纸。在一个实例中，该纤维素纸被聚合材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中，该纤维素纸具有用聚合材料粘合到其表面上的无机材料（在用墨水印刷前），其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。该基材在一些实例中是纤维素印刷基材，如纸。纤维素印刷基材在一些实例中是涂布的纤维素印刷品。在一些实例中，在将静电墨水组合物印刷到印刷基材上之前可以将底漆涂布到该印刷基材上。

实施例

下面例示本文中描述的方法和其它方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为本公开的限制，而是仅教导如何实施本公开的实施例。

在下列实施例中，‘isopar’是exxonmobil生产且cas号为64742-48-9的isopar™lfluid。

在下列实施例中，青色主要颜料是可获自toyocompany的lionolbluefg-7351。图1和2显示扫描电子显微照片，其表明这些青色颜料是球形或椭圆形的并具有许多轮廓分明的小平面。

次要青色颜料是basf生产的heliogengreend8730。

实施例中所用的“树脂”是可获自dupont的nucrel699和可获自honeywell的a-c5120，重量比为4:1。

上文所用的添加剂是vca、ds72和hpb。

其中，vca是指可获自sigmaaldrich的三硬脂酸铝和棕榈酸盐。

hpb是指可以商品名acumistb6获自honeywell公司的均聚物聚乙烯蜡。

ds72是可以商品名aerosilr7200获自degussa-evonik的二氧化硅粉末。

在下列实施例中，scd是合成电荷导向剂，其是如us2009/0311614或wo2007130069中所述的双磺基琥珀酸钡盐，由hewlett-packardindigo供应。

在下列实施例中，使用表1和2中所示的分散剂。表1指出在分散剂筛选的初始研发阶段中所用的分散剂。使用并且提到表2中所示的分散剂和增效剂，其中%aowp是基于颜料重量计的试剂百分比且dma是单位面积显影质量。

实施例1

参比青色电子墨水的制备

用于我们的研究的参比是可获自hewlettpackard的cyan4.5electroink。相应地，测试这些墨水以测定预研磨青色颜料与分散剂是否可改进显色以在保持颜料载量恒定的同时实现较低dma。

使用被称作磨碎机s1的实验室研磨工具、包含10-20重量%青色颜料、60-70重量%树脂、vca1-5重量%、hpb1-5重量%、ds721-5重量%和15-20重量%isopar-l的制剂制造这些电子墨水溶液。

用于制造4.5hpelectroink的一般程序描述在各种专利申请，如wo2013044991，实施例1中。

实施例2

由45-70克青色主要颜料、10-20克青色次要颜料、10-20克各表2中所列的七种分散剂、1-10克增效剂sp5000和300-500克isopar–l制备三种颜料分散体。

该分散体使用被称作eiger（型号m100）的具有0.6毫米的陶瓷珠介质尺寸的搅拌式小型介质磨机在大约4000rpm和20℃的温度下研磨1-3小时。

实施例3

通过以实施例2中的方式研磨包含10-20重量%青色颜料、2-4重量%液体分散剂lubrizolj560、1-3%增效剂sp5000和76-88重量%isopar-l的制剂来制备颜料分散体。

然后由该颜料分散体通过以实施例1的方式研磨400-600克颜料分散体与1000-1500克树脂和200-500克isopar-l以及10-20克vca、10-20克hpb和5-10克ds72以形成工作电子墨水来制备电子墨水。用于制造4.5hpelectroink的一般程序描述在各种专利申请，如wo2013044991，实施例1中。在这一实施例中，使用前一步骤中制成的颜料分散体代替该一般方法中所用的未分散的颜料。

实施例4

根据实施例3的方法制备电子墨水，不同的是使用在20%aowp下的分散剂k500代替j560。

实施例5

根据实施例3的方法制备电子墨水，不同的是使用分散剂lubrizol2153代替lubrizolk500。

实施例6

根据实施例3的方法制备电子墨水，不同的是使用分散剂lubrizol2153代替lubrizolk500。并且颜料载量与参比（实施例1）相比增加5-10%。

实施例7

实施例1-6的工作电子墨水然后在“离线试验”中测试-在三种不同dma（70、85和100%）下电镀墨水-在筛选分散剂阶段使用该离线试验。在印刷机上测试最佳配置（表现出显著dma降低的墨水）。与参比（实施例1）相比的结果显示在图3中。

实施例8

实施例1-6的工作电子墨水然后在“离线试验”中测试-在三种不同dma（70、85和100%）下电镀墨水，测量它们的光学密度（od）。结果显示在图3中并与参比（实施例1）相比较。该图表明基于颜料分散体（增效剂和分散剂）的这些墨水表现出与参比（实施例1）相比8至10%的dma降低。

此外，ex.6vsex-5的线段表明pl的增加改进光学密度以使实施例6中的dma降低高于实施例5。

实施例9

根据上述实施例之一制备实施例1、3-5组合物的工作电子墨水。该墨水组合物在实验室中充电至lfc=70pmho/cm，其中在印刷机上使其达到lfc=85pmho/cm。在校准密度计并设置电导率后，进行颜色调节以写下显影电压，证实od在规范窗口内。为了获得各试验中的效率，存在参比样品（实施例1）。该试验的目标是检查基于颜料分散体的墨水是否降低dma。

有几种方法在印刷机试验中测量dma；在这一研究中，使用被称作“dmapeeloff”的方法。

此试验的试验配置是–450v±30v的显影电压，在第一转印中使用高压。然后在4个不同的od设定点（1.35、1.4、1.45、1.5）印刷来自上述各实施例的16分色（separation）。

为了测量实施例的dma，操作者在基材离开印刷机时从基材上剥离墨水。然后，其将墨水引入150℃的炉中5小时以使isopar蒸发。将该干燥膜称重；这通过将层重量（=以毫克计的重量）除以印刷品面积（34x20=以cm2计的面积*16分色）转换成dma。

此外，在各印刷中在16-20个点由各实施例的四个印刷品测量od（光学密度）。将其转换成实际od（平均）-5输出结果。

这产生在五个不同od下的dma。由这一输出结果及其计算出的方程构建线性图（其中y是dma，且x代表实际od）。结果显示在图4中并与参比（实施例1）相比较。

然后，使用产生的方程计算在1.45的od（这是黄色od的标准）下的dma。结果显示在图5中。

这些图表明这些分散剂产生具有大约8-11%的dma降低的工作电子墨水。

尽管已参照某些实施例描述了该静电墨水组合物、方法和相关方面，但本领域技术人员会认识到，可以在不背离本公开的精神的情况下作出各种修改、改变、省略和替代。因此该组合物、方法和相关方面意在受下列权利要求书的范围限制。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何独立权利要求的特征组合。