静电墨水组合物的制作方法

背景

静电印刷法可涉及在光电导表面上生成图像、将具有带电粒子的墨水施加到光电导表面上以使它们选择性结合到图像上，然后将带电粒子以图像形式转移到印刷基底上。

光电导表面可以在滚筒上并另外被称作光成像板（pip）。用含有具有不同电势的图像区和背景区的静电潜像使光电导表面选择性带电。例如，可以使在载体液体中包含带电调色剂粒子的静电墨水组合物与选择性带电的光电导表面接触。带电调色剂粒子附着到潜像的图像区上，而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基底（例如纸）上，或者通过首先转移到中间转印件（其可以是软膨胀橡皮布（softswellingblanket））上，随后转移到印刷基底上，由此将图像转移到印刷基底（例如纸）上。

附图简述

图1显示如本文所述的静电墨水组合物的实例的电子显微照片，所述静电墨水组合物使用特定颜料（颜料b），具有95重量%的颜料载量（loading）。进一步细节在下文实施例中给出。

图2显示参比静电墨水组合物的实例的电子显微照片，所述参比静电墨水组合物使用特定颜料（颜料c）并具有50%颜料载量。进一步细节在下文实施例中给出。

图3和4显示从供应商收到的颜料（在下文实施例中表示为颜料c）的扫描电子显微照片。

图5显示具有不同颜料（表示为颜料a和b）的如本文所述的静电墨水组合物的实例的粒子电荷（pc）。进一步细节在下文实施例中给出。将含有颜料a和b的墨水组合物的粒子电荷相对于电荷导向剂（ncd）的浓度（以mg电荷导向剂/g固体给出）绘图。

图6显示相对于电荷导向剂（ncd）的浓度（以mg电荷导向剂/g固体给出）绘制的再次含有颜料a和b的如本文所述的静电墨水组合物的实例的低场（lowfield）（lf）。

详细描述

在公开和描述静电墨水组合物和相关方面之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料，因为这样的工艺步骤和材料可有所改变。还要理解的是，本文中所用的术语仅用于描述特定实例的目的。这些术语无意构成限制，因为本公开的范围旨在受所附权利要求及其等同方案限制。

要指出，除非上下文中清楚地另行规定，如本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。

如本文所用的“液体载体”、“载体液体”、“载体”或“载体媒介（carriervehicle）”是指可将聚合物、粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水或电子照片墨水的流体。这样的载体液体和媒介组分是本领域已知的。典型的载体液体可以包括多种不同试剂，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。

如本文所用的“静电墨水组合物”一般是指通常适用于静电印刷法（有时被称作电子照相印刷法）的墨水组合物。静电墨水组合物可以包含分散在液体载体（其可以如本文中所述）中的树脂和颜料的可带电粒子。

如本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。

某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成聚合物的所述重量百分比。

如果在本文中提到标准试验，除非另行指明，否则要参考的试验版本是提交本专利申请时的最新版本。

如本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经由中间转印件间接转移到印刷基底上的图像的方法。因此，该图像基本不被吸收到其施加至的光成像基底中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中采用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可涉及对静电墨水组合物施以电场，例如具有1000v/cm或更大，或在一些实例中为1500v/cm或更大的场梯度的电场。

如本文所用的术语“约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以“略高于”或“略低于”该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量，并且基于经验和本文中的相关描述在本领域技术人员的知识范围内。

如本文所用，为方便起见，可能在通用列表中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应该如同该列表的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，这样的列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表中的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见而使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内涵盖的所有个体的数值或子范围，就如同明确列举各数值和子范围那样。例如，“约1重量%至约5重量%”的数值范围应解释为不仅包括明确列举的约1重量%至约5重量%的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，以及子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外，无论范围的宽度或所述特征如何，这样的解释应该都适用。

除非另行规定，本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。

在一些实例中，提供了静电墨水组合物。所述静电墨水组合物可以包含：

a)可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子；和

b)电荷导向剂；

其中所述白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少75重量%的量存在。

在一些实例中，提供了制造静电墨水组合物的方法。所述方法可以包括将以下物质组合：

a)可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子；和

b)电荷导向剂；

其中所述白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少75重量%的量存在。

在一些实例中，提供了具有印刷在其上的静电墨水组合物的经印刷的介质。所述静电墨水组合物可以包含：

a)可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子；和

b)电荷导向剂；

其中所述白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少75重量%的量存在。

当印刷白色（不透明）静电墨水（electroinks）时，其可用于作为尽可能薄的层印刷，同时将墨水在印刷介质上的不透明度最大化。已经发现，通过使用其表面已经被处理以使其更碱性的颜料粒子，不需要（或需要极少的）树脂或电荷辅助剂以产生功能性静电墨水。在一些实例中，其可以产生静电墨水组合物，当以极薄的层（例如约1µm）印刷时，其具有高不透明度。

本文所述的静电墨水组合物可以相对薄的层印刷，具有充分分散的分离的tio2颜料粒子，其具有高的光散射效率，在印刷的层中提供足够的不透明度。

已经发现，印刷本文所述的静电墨水的实例（其中颜料粒子不包封在树脂中）通过降低膜基质的平均折射率提高了颜料的散射效率。平均折射率降低导致白色颜料粒子，例如tio2与膜环境（其在本文公开的墨水的实例的情况下可以是空气，而不是包封粒子的树脂）之间的较大的折射率差，当光进入和离开tio2粒子时，这反过来增加光的散射强度。空气具有1.0的折射率，因此将空气并入涂层膜对涂层光散射和遮盖力具有显著影响。

静电墨水组合物

静电墨水组合物包含可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子；和电荷导向剂；其中所述白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少75重量%的量存在。

在一些实例中，在其表面上包含任何碱性物质的白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少80重量%的量存在，例如以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少85重量%的量存在，例如以至少90重量%的量存在，例如以至少95重量%的量存在。

树脂

在一些实例中，静电墨水组合物包含树脂，其可以是热塑性树脂。热塑性聚合物有时被称为热塑性树脂。所述树脂可以以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的25重量%或更少，在一些实例中基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的20重量%或更少，在一些实例中基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的15重量%或更少，在一些实例中基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的10重量%或更少，在一些实例中基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的8重量%或更少的量存在于静电墨水组合物中。

所述树脂可以包括聚合物。所述树脂可以包括但不限于热塑性聚合物。在一些实例中，树脂的聚合物可以选自乙烯丙烯酸共聚物；乙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸类树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基在一些实例中具有1至约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50重量%至90重量%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%)）；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（mah）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。

树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中60mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中70mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中80mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中90mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中100mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中105mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中110mgkoh/g或更大，在一些实例中115mgkoh/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小，在一些实例中190mg或更小，在一些实例中180mg或更小，在一些实例中130mgkoh/g或更小，在一些实例中120mgkoh/g或更小的酸度。可以使用本领域中的标准程序，例如使用astmd1386中描述的程序测量聚合物酸度（以mgkoh/g来测量）。

树脂可包含聚合物，在一些实例中为具有低于约60克/10分钟，在一些实例中约50克/10分钟或更低，在一些实例中约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有低于90克/10分钟，80克/10分钟或更低，在一些实例中80克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。

具有酸性侧基的聚合物可具有约10克/10分钟至约120克/10分钟，在一些实例中约10克/10分钟至约70克/10分钟，在一些实例中约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中约50克/10分钟至约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如astmd1238中所述的本领域中的标准程序测量熔体流动速率。

酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与多个抗衡离子缔合，所述抗衡离子可以为金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾；碱土金属，如镁或钙；和过渡金属，如锌的金属。具有酸性侧基的聚合物可以选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如用金属离子（例如zn、na、li）至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至约20重量%。

树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。树脂可以包含具有50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。

树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有约10克/10分钟至约50克/10分钟的熔体流动速率和50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有约50克/10分钟至约120克/10分钟的熔体流动速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不含酯基团。

树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：作为乙烯（例如92至85重量%，在一些实例中约89重量%）和丙烯酸或甲基丙烯酸（例如8至15重量%，在一些实例中约11重量%）的共聚物具有80至110g/10分钟熔体流动速率的第一聚合物和作为乙烯（例如约80至92重量%，在一些实例中约85重量%）和丙烯酸（例如约18至12重量%，在一些实例中约15重量%）的共聚物具有低于第一聚合物的熔体粘度的第二聚合物，第二聚合物例如具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪，使用几何构造25毫米钢板-标准钢平行板，并得到在120℃、0.01hz剪切速率下的板对板（plateoverplate）流变学等温线来测量熔体粘度。

在任何上述树脂中，具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可以为约10:1至约2:1。在另一实例中，该比率可以为约6:1至约3:1，在一些实例中为约4:1。

树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述具有酸性侧基的聚合物。树脂可以包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；在一些实例中，树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。树脂可以包含具有高于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是nucrel960（来自dupont），第二聚合物的实例是nucrel699（来自dupont），第三聚合物的实例是ac-5120（来自honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪，使用几何构造25毫米钢板-标准钢平行板，并得到在120℃、0.01hz剪切速率下的板对板流变学等温线来测量熔体粘度。

如果树脂包含单一类型的树脂聚合物，则该树脂聚合物（排除静电墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果树脂包含多种聚合物，则该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（排除静电墨水组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪，使用几何构造25毫米钢板-标准钢平行板，并得到在120℃、0.01hz剪切速率下的板对板流变学等温线来测量熔体粘度。

树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；或其离聚物，如用金属离子（例如zn、na、li）至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn®离聚物。树脂可以包含（i）第一聚合物，其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至约16重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%；和（ii）第二聚合物，其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至约30重量%，在一些实例中构成该共聚物的14重量%至约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的16重量%至约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的17重量%至19重量%。

在一个实例中，树脂构成静电墨水组合物的固体的约0至25重量%，在一些实例中约5至80重量%。在另一实例中，树脂构成静电墨水组合物的固体的约0至20重量%。在另一实例中，树脂构成静电墨水组合物的固体的约0至15重量%。在另一实例中，树脂构成静电墨水组合物的固体的约0至10重量%，在一些实例中0至5重量%。在另一实例中，树脂构成静电墨水组合物的固体的约1至10重量%，在一些实例中2至8重量%，在一些实例中3至7重量%。

树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物在一些实例中是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基的烷基。

具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是不含任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是（i）具有酯侧基的第一单体，其选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中选自丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、（ii）具有酸性侧基的第二单体，其选自丙烯酸或甲基丙烯酸和（iii）第三单体（其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体）的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的约10重量%，第二单体构成该共聚物的约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。具有酯侧基的聚合物可选自bynel®类的单体，包括bynel2022和bynel2002，它们可获自dupont®。

具有酯侧基的聚合物可构成树脂中的树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成树脂中的树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可以构成树脂中的树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中构成树脂中的树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中构成树脂中的聚合物的总量的15重量%至30重量%。

具有酯侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中60mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中70mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中80mgkoh/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低，在一些实例中90mgkoh/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g，在一些实例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。

具有酯侧基的聚合物可具有约10克/10分钟至约120克/10分钟，在一些实例中约10克/10分钟至约50克/10分钟，在一些实例中约20克/10分钟至约40克/10分钟，在一些实例中约25克/10分钟至约35克/10分钟的熔体流动速率。

在一个实例中，树脂的一种或多种聚合物可以选自nucrel系列的调色剂（例如nucrel403™、nucrel407™、nucrel609hs™、nucrel908hs™、nucrel1202hc™、nucrel30707™、nucrel1214™、nucrel903™、nucrel3990™、nucrel910™、nucrel925™、nucrel699™、nucrel599™、nucrel960™、nucrelrx76™、nucrel2806™、bynell2002、bynell2014和bynell2020（由e.i.dupont出售））、aclyn系列的调色剂（例如aaclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295）和lotader系列的调色剂（例如lotader2210、lotader3430和lotader8200（由arkema出售））。

颜料

静电墨水组合物包含可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子。在一些实例中，白色颜料粒子的表面上的碱性物质在15℃下和在标准水性条件下具有大于7.5的ph，例如在15℃下和在标准水性条件下大于7.7的ph，例如大于7.9的ph，例如大于8.1的ph，例如大于8.3的ph，例如大于8.5的ph，例如大于8.7的ph，例如大于8.9的ph。所述碱性物质可以构成白色颜料粒子的0.5重量%至10重量%，在一些实例中构成白色颜料粒子的1重量%至5重量%，在一些实例中1.5重量%至4重量%，在一些实例中1.5重量%至3重量%，在一些实例中1.6重量%至2.5重量%。

在一些实例中，已使用有机物质对白色颜料粒子进行表面处理。有机处理可以提高与树脂的相容性和改进分散性以及在储存期间降低附聚。有机硅和硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷通常用于产生疏水颜料。疏水（非极性）表面处理使tio2与非极性环境（例如聚乙烯树脂和isopar-l）更相容。有机物质可以构成白色颜料粒子的0.1重量%至5重量%，在一些实例中构成颜料粒子的0.1重量%至3重量%，在一些实例中构成颜料粒子的0.5重量%至2重量%。

在一些实例中，已使用有机硅试剂，例如具有通式rxsi(r')4-x的有机硅试剂对白色颜料粒子进行表面处理，

其中r是具有至少1至约50个碳原子的非可水解脂肪族、脂环族或芳族基团，r'是可水解基团，例如烷氧基、卤素、乙酰氧基、羟基或其混合物；且x=1至3。

在一些实例中，有机物质选自有机硅和硅氧烷。

在一些实例中，已使用硅烷试剂，例如乙烯基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷等对白色颜料粒子进行表面处理。使用上式，硅烷的额外实例包括其中r=8至18个碳原子；r'=氯、甲氧基、羟基或其混合物；且x=1至3。

在一些实例中，已使用含氟有机硅试剂对白色颜料粒子进行表面处理，即其中r是氟取代的，例如cnf2n+1，其中n=8、10、12或其混合；r'是可水解基团，例如烷氧基、卤素、乙酰氧基、羟基或其混合物；且x=1至3。在一些实例中，已使用选自三氯全氟乙基硅烷、三氯全氟癸基硅烷和三氯全氟十二烷基硅烷的有机试剂对白色颜料粒子进行表面处理。

在一些实例中，已使用至少一种具有下式的聚硅氧烷对白色颜料粒子进行表面处理：

其中r是有机或无机基团；n=0至3；且m≥2。

在一些实例中，已使用选自聚二甲基硅氧烷（pdms）、乙烯基苯基甲基封端的二甲基硅氧烷和二乙烯基甲基封端的聚二甲基硅氧烷或其混合物的有机试剂对白色颜料粒子进行表面处理。在一些实例中，已使用聚二甲基硅氧烷对白色颜料粒子进行表面处理。

在一些实例中，白色颜料粒子表面上的碱性物质是无机物质。在一些实例中，已使用无机物质对白色颜料粒子进行表面处理以形成在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子。在一些实例中，所述无机物质是金属氧化物。在一些实例中，所述无机物质选自铝的氧化物和锆的氧化物。用于制备颜料的方法可以是“湿法”，其中例如致密二氧化硅作为附着涂层沉淀在二氧化钛上并且此后一定百分比的氧化铝沉淀在二氧化硅涂覆的颜料的agues浆料中。

在一些实例中，已使用如上所述的无机物质和有机物质两者对白色颜料粒子进行表面处理。

在一些实例中，白色颜料粒子包含第一金属氧化物和包含第二金属氧化物的在表面上的物质。

在一些实例中，白色颜料粒子包含选自tio2、碳酸钙、氧化锌及其混合物的材料，并且在一些实例中，该材料构成白色颜料粒子的至少85重量%，在一些实例中至少90重量%，剩余的重量%是如本文所述的表面处理（如果存在）。在一些实例中，白色颜料粒子包含选自金红石、锐钛矿和板钛矿及其混合物的材料。在一些实例中，白色颜料粒子是金红石的形式。tio2的金红石形式在tio2的其它形式和其它所列颜料中显示出最高的折射率。墨水的所有其它参数相同，最高的折射率产生最高的不透明度。

在一些实例中，白色颜料粒子包含tio2粒子和包含氧化铝或氧化锆的在表面上的物质，例如在表面上的物质包含氧化铝，例如在表面上的物质包含氧化锆。

在一些实例中，白色颜料粒子包含金红石粒子和包含氧化铝或氧化锆的在表面上的物质，例如在表面上的物质包含氧化铝，例如在表面上的物质包含氧化锆。

在一些实例中，静电墨水组合物包含tio2、碳酸钙、氧化锌及其混合物，其中颜料粒子的表面已被改性。表面改性可以采用无机或有机表面改性剂或两者。

电荷导向剂和电荷辅助剂

静电墨水组合物包含电荷导向剂。可以将电荷导向剂添加至静电墨水组合物中以在静电墨水组合物的树脂粒子上赋予具有所需极性的电荷和/或保持足够的静电荷。电荷导向剂可以包含离子化合物，特别是脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、磷氧酸（oxyphosphate）的金属盐、烷基苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐、以及两性离子化合物和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。电荷导向剂可以选自但不限于油溶性石油磺酸盐（例如中性calciumpetronate™、中性bariumpetronate™和碱性bariumpetronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa™1200和amoco575）以及甘油酯盐（例如具有不饱和及饱和的酸取代基的磷酸化单甘油酯和二甘油酯的钠盐）、磺酸盐包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。磺酸可以包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。电荷导向剂可以在静电墨水组合物的含树脂的粒子上赋予负电荷或正电荷。

在一些实例中，该电荷导向剂包括通式man的磺基琥珀酸酯盐，其中m为金属，n为m的价态，且a为通式(i)的离子：

(i)[r¹-o-c(o)ch2ch(so3)c(o)-o-r²]^-

其中r¹和r²各自为烷基。

通式man的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式ha的酸，其中a如上所述。电荷导向剂可以包含包围至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可以包含至少一些具有200纳米或更小和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。

在一些实例中，电荷导向剂可以包括简单盐。简单盐是本身不形成胶束的盐，但它们可形成具有形成胶束的盐的胶束的核。简单盐的离子结构全部是亲水的。简单盐可以包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li+和al+3，或选自其任意子集的阳离子。简单盐可以包含选自so4^2-、po3^-、no3^-、hpo4^2-、co3^2-、乙酸根、三氟乙酸根（tfa）、cl^-、bf4^-、f^-、clo4^-和tio3^4-，或选自其任意子集的阴离子。该简单盐可以选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4，或其任意子集。电荷导向剂可以进一步包含碱性石油磺酸钡（bbp）。

在式[r1-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-r2]中，在一些实例中，r1和r2各自是脂族烷基。在一些实例中，r1和r2各自独立地为c6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包含具有超过6个碳原子的直链。在一些实例中，r1和r2是相同的。在一些实例中，r1和r2中的至少一个是c13h27。在一些实例中，m是na、k、cs、ca或ba。

在一些实例中，该电荷导向剂可以包含以下的一种、一些或全部：（i）大豆卵磷脂，（ii）磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（bpp），和（iii）磺酸异丙胺盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐，并且可以获自例如chemtura。磺酸异丙胺盐的实例是十二烷基苯磺酸异丙胺盐，其可获自croda。

在一些实例中，电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中构成0.01重量%至20重量%，在一些实例中构成0.01至10重量%，在一些实例中构成0.01重量%至1重量%。在一些实例中，电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中构成0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至1重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至0.8重量%。在一些实例中，电荷导向剂以至少1mg电荷导向剂/克静电墨水组合物的固体（其将在本文中简写为mg/g），在一些实例中至少2mg/g，在一些实例中至少3mg/g，在一些实例中至少4mg/g，在一些实例中至少5mg/g，在一些实例中至少20mg/g，在一些实例中至少40mg/g，在一些实例中至少50mg/g，在一些实例中至少60mg/g的量存在。在一些实例中，电荷导向剂以1mg/g至100mg/g，在一些实例中20mg/g至100mg/g，在一些实例中40mg/g至100mg/g，在一些实例中60mg/g至100mg/g，在一些实例中70mg/g至900mg/g，在一些实例中约80mg/g的量存在。在一些实例中，电荷导向剂以1mg/g至25mg/g，在一些实例中1mg/g至20mg/g，在一些实例中1mg/g至15mg/g，在一些实例中1mg/g至10mg/g，在一些实例中3mg/g至20mg/g，在一些实例中3mg/g至15mg/g，在一些实例中5mg/g至10mg/g的量存在。

静电墨水组合物可以进一步包含电荷辅助剂。当存在电荷导向剂时，电荷辅助剂可以促进粒子的带电。如本文中所述方法可以包括在任意阶段添加电荷辅助剂。电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐（例如，三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸（lineolate）钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸-2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基甘醇酸烷基酯烷基醚（alkylacrylamidoglycolatealkylether）的共聚物（例如，丙烯酰氨基甘醇酸甲酯甲醚-共聚-乙酸乙烯酯）和一水合羟基双(3,5-二叔丁基水杨酸)铝酸盐（hydroxybis(3,5-di-tert-butylsalicylic)aluminatemonohydrate）。在一个实例中，电荷辅助剂是或包含二硬脂酸铝或三硬脂酸铝。电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体的大约0.1至5重量%，在一些实例中以大约0.1至1重量%，在一些实例中以大约0.3至0.8重量%，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

在一些实例中，静电墨水组合物进一步包含多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐例如作为电荷辅助剂。多价阳离子与脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷辅助剂。多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属以及第3族和第4族。在一些实例中，多价阳离子包括选自ca、sc、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、al和pb的金属。在一些实例中，该多价阳离子是al3+。脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和的脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可以选自c8至c26脂肪酸阴离子，在一些实例中选自c14至c22脂肪酸阴离子，在一些实例中选自c16至c20脂肪酸阴离子，在一些实例中选自c17、c18或c19脂肪酸阴离子。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。

该电荷辅助剂，其可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，可以以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约0.5重量%至1.2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约0.8重量%至1重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约1重量%至3重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的约1.5重量%至2.5重量%的量存在。在一些实例中，静电墨水组合物可以不含或基本不含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，例如1重量%或更少的静电墨水组合物的固体可以是多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，在一些实例中0.5重量%或更少，在一些实例中0.1重量%或更少，在一些实例中0.05重量%或更少。

液体载体

在一些实例中，静电墨水组合物包含液体载体。通常，液体载体可以充当静电墨水组合物中的其它组分的分散介质。例如，液体载体可以包含或是烃、硅油、植物油等。液体载体可以包括但不限于可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。液体载体可包括具有超过大约10⁹ohm-cm的电阻率的化合物。液体载体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。液体载体可包括但不限于烃。所述烃可包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。液体载体的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。特别地，液体载体可包括但不限于isopar-g™、isopar-h™、isopar-l™、isopar-m™、isopar-k™、isopar-v™、norpar12™、norpar13™、norpar15™、exxold40™、exxold80™、exxold100™、exxold130™和exxold140™(各自由exxoncorporation销售)；teclenn-16™、teclenn-20™、teclenn-22™、nissekinaphthesoll™、nissekinaphthesolm™、nissekinaphthesolh™、#0solventl™、#0solventm™、#0solventh™、nissekilsosol300™、nissekilsosol400™、af-4™、af-5™、af-6™和af-7™(各自由nipponoilcorporation销售)；ipsolvent1620™和ipsolvent2028™(各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.销售)；amscooms™和amsco460™(各自由americanmineralspiritscorp.销售)；和electron、positron、newii、purogenhf(100%合成萜烯)(由ecolink™销售)。

在印刷前，液体载体可构成静电墨水组合物的约20重量%至99.5重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前，液体载体可构成静电墨水组合物的约40重量%至90重量%。在印刷前，液体载体可构成静电墨水组合物的约60重量%至80重量%。在印刷前，液体载体可构成静电墨水组合物的约90重量%至99.5重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的95重量%至99重量%。

当印刷在印刷基底上时，墨水可以基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或之后，可以例如通过在印刷过程中的电泳方法和/或蒸发除去液体载体，使得基本上仅将固体转移至印刷基底。基本不含液体载体可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量%液体载体，在一些实例中，少于2重量%液体载体，在一些实例中，少于1重量%液体载体，在一些实例中，少于0.5重量%液体载体。在一些实例中，印刷在印刷基底上的墨水不含液体载体。

分散剂

在一些实例中，静电墨水组合物进一步包含分散剂，其是碱性的或酸性的，并且在一些实例中，分散剂是或包含聚合物分散剂或表面活性剂。在一些实例中，分散剂是或包含静电分散剂或空间分散剂（stericdispersant），或静电分散剂和空间分散剂两者。

聚合物分散剂是具有能够吸收至胶体体系中的粒子的表面的锚定基团和产生空间稳定性以使粒子分开的聚合物链的聚合物材料。

聚合物分散剂是两组分结构，其包含锚定基团（通过单点或多点锚定提供至颜料表面的强吸附）和一个或多个聚合物链（连接至锚定基团以提供空间稳定性）。在一些实例中，分散剂可以包含聚合物分散剂，其包含：

1.具有末端锚定基团的聚合物链，或

2.在两端具有锚定基团的聚合物链，或

3.bab嵌段共聚物，或

4.aba嵌段共聚物，或

5.无规共聚物，或

6.梳型共聚物；

其中锚定基团是结合至或吸收至颜料粒子的基团。

在一些实例中，在混合前添加至颜料中时，聚合物分散剂为悬浮态或溶解在溶剂中，在一些实例中，分散剂包含大于50重量%的聚合物分散剂，在一些实例中，分散剂包含大于60重量%的聚合物分散剂，在一些实例中，分散剂包含大于70重量%的聚合物分散剂，在一些实例中，分散剂包含大于80重量%的聚合物分散剂，在一些实例中，分散剂包含大于90重量%的聚合物分散剂。溶剂可以是有机溶剂，在一些实例中是深度氢化溶剂，在一些实例中是基本由c9-c11链烷烃和环烷烃组成的溶剂。分散剂可以由或基本由聚合物分散剂组成。

在一些实例中，聚合物分散剂是碱性聚合物分散剂。在一些实例中，聚合物分散剂是碱性分散剂，并包含碱性锚定基团，例如氨基。在一些实例中，各聚合物分散剂分子包含多胺锚定基团或单胺锚定基团，在一些实例中，各聚合物分散剂分子包含多胺锚定基团。在一些实例中，聚合物分散剂包含聚烯烃酰胺烯烃胺（alkeneamine）。

在一些实例中，分散剂是酸性分散剂并包含酸性锚定基团，例如羧酸基团。在一些实例中，分散剂是多羟基硬脂酸。多羟基硬脂酸可作为solsperse3000或solsperse21000从lubrizol可得。在一些实例中，分散剂包含烷氧基化链和酸性头基团，其实例是可获自lubrizol的solplusax5。

在一些实例中，各聚合物分散剂分子包含一个聚合物链或多个聚合物链。在一些实例中，各聚合物分散剂分子包含一个具有单个锚定基团，例如氨基的聚合物链。在一些实例中，各聚合物分散剂分子包含一个具有多个锚定基团，例如多个氨基的聚合物链。在一些实例中，聚合物链具有酸性侧基。

在一些实例中，聚合物分散剂包含共聚物。在一些实例中，聚合物分散剂包含具有多个锚定基团的嵌段共聚物，例如aba嵌段共聚物或bab嵌段共聚物或无规共聚物。在一些实例中，聚合物分散剂包含梳型共聚物。

碱性聚合物分散剂包括solsperse^®11200、solsperse^®13300；来自相同制造商的solplus^®系列(例如solplus^®k500)。可用作本文所述的分散剂或与本文所述的分散剂一起使用的其它聚合物分散剂包括由lubrizolcorp.,wickliffe,oh制造的solsperse^®系统中的其它分散剂（例如solsperse^®3000、solsperse^®8000、solsperse^®9000、solsperse^®13840、solsperse^®16000、solsperse^®17000、solsperse^®18000、solsperse^®19000、solsperse^®20000、solsperse^®21000、solsperse^®27000或solsperse^®43000）；由bykchemie,gmbh,germany制造的各种分散剂（例如disperbyk^®106、disperbyk^®110、disperbyk^®163、disperbyk^®170或disperbyk^®180）；由evonikgoldschmidtgmbhllc,germany制造的各种分散剂（例如tego^®630、tego^®650、tego^®651、tego^®655、tego^®685或tego^®1000）；由sigma-aldrich,st.louis,mo制造的各种分散剂（例如span^®20、span^®60、span^®80或span^®85）或由petrolitecorp.,st.louis,mo制造的各种分散剂（例如ceramar™1608和ceramar™x-6146等）。

在一些实例中，分散剂是或包含表面活性剂，在一些实例中，分散剂是或包含选自脂肪酸衍生物、硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、羧酸酯、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、烷基醚、乙炔二醇和大豆卵磷脂的表面活性剂。

在一些实例中，分散剂是或包含琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺可以例如通过含烃连接基连接至氨基。在一些实例中，分散剂包含具有含胺的头基团的聚异丁烯琥珀酰亚胺。

在一些实例中，分散剂具有式(i)

，式(i)

其中r1、r2和r3选自含胺头基团、烃尾基团和氢；

其中r1、r2和r3的至少一个包含烃尾基团，

r1、r2和r3的至少一个包含含胺头基团。在一些实例中，r1和r2选自烃尾基团和氢，其中r1和r2的至少一个包含烃尾基团，并且r3包含含胺头基团。烃尾基团可以包含或是烃基团，其可以是支链或直链的并可以是未取代的。烃尾基团可以包含或是含有聚烯烃（其可以选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯）的烃基团。在一些实例中，烃尾基团可以包含聚异丁烯。烃尾基团可以包含10至100个碳，在一些实例中，10至50个碳，在一些实例中，10至30个碳。烃尾基团可以具有式（ii）

p-l-　　　　　　式(ii)，

其中p是或包含聚异丁烯并且l选自单键、(ch2)n，其中n为0至5，在一些实例中为1至5，-o-和-nh-。在一些实例中，含胺头基团包含或是具有连接至烃基团的一个碳的氨基的烃基团。在一些实例中，含胺头基团具有式（iii）

(ch2)m[(ch2)onh(ch2)p]q(ch2)r-nh2　　　　　　式(iii)，

其中m为至少1，在一些实例中为1至5，q为0至10，o为0、1或2，p为1或2，r为0至10；在一些实例中，m为1，o为1，p为1且q为0至10，在一些实例中为1至5，且在一些实例中，r为1至5；在一些实例中，m为1，q为0至10，在一些实例中为1至10，在一些实例中为1至5，o为1，p为1，r为1。

在一些实例中，分散剂具有式（i），其中r1具有式（ii），r2为h且r3具有式（iii）。在一些实例中，分散剂具有式（i），其中r1具有式（ii），其中l为-ch2-，r2为h且r3具有式（iii），其中m为1，q为0至10，在一些实例中为1至10，在一些实例中为1至5，o为1，p为1且r为1。在一些实例中，分散剂是或包含聚异丁烯琥珀酰亚胺聚乙烯胺非离子分散剂。在一些实例中，分散剂是或包含solperse®j560和/或lubrizol®6406。

在一些实例中，分散剂是或包含烷基琥珀酰亚胺酰氨基盐，在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基盐，在一些实例中烷基琥珀酰亚胺酰氨基氨基盐，在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基铵盐，且在一些实例中聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基铵盐包含多个酰氨基和/或铵基，且在一些实例中，聚异丁烯琥珀酰亚胺酰氨基铵盐包含至少一个支链基团，例如支链烷基，和多个酰氨基和/或铵基，其可以直接或间接连接至至少一个支链基团。在一些实例中，分散剂是或包含os13309，其可获自lubrizolcorporation。

在一些实例中，分散剂是碱性分散剂，其总碱值（tbn）为至少5mgkoh/gr材料，在一些实例中，tbn为至少10mgkoh/gr材料，在一些实例中，tbn为至少20mgkoh/gr材料，在一些实例中，tbn为至少30mgkoh/gr材料，在一些实例中为5mgkoh/gr材料至150mgkoh/gr材料，在一些实例中为5mgkoh/gr材料至150mgkoh/gr材料，在一些实例中为20mgkoh/gr材料至140mgkoh/gr材料，在一些实例中为5mgkoh/gr材料至50mgkoh/gr材料，在一些实例中为10mgkoh/gr材料至30mgkoh/gr材料，在一些实例中为15mgkoh/gr材料至25mgkoh/gr材料，在一些实例中为15mgkoh/gr材料至20mgkoh/gr材料。

在一些实例中，分散剂是碱性分散剂，其总碱值（tbn）为30mgkoh/gr材料至60mgkoh/gr材料，在一些实例中为35mgkoh/gr材料至55mgkoh/gr材料，在一些实例中为约45mgkoh/gr材料。

在一些实例中，分散剂是碱性分散剂，其总碱值（tbn）为至少100mgkoh/gr材料，在一些实例中为100mgkoh/gr材料至140mgkoh/gr材料，在一些实例中为100mgkoh/gr材料至140mgkoh/gr材料，在一些实例中为110mgkoh/gr材料至130mgkoh/gr材料，在一些实例中为115mgkoh/gr材料至120mgkoh/gr材料。

总碱值（tbn），有时简称为碱值，可以使用标准技术测定，包括astmdesignationd4739–08中列出的那些，例如testmethodd2896、testmethodd4739和astmdesignationd974–08，如果试验方法之间显示任何差异，则使用testmethodd2896，并且除非另有指明，一种或多种试验方法是本专利申请提交时最近公开的版本。“mgkoh/gr材料”是指“mgkoh/g分散剂”。分散剂的tbn的测量可以基于纯分散剂或烃液体中的分散剂，例如石油溶剂（whitespirit），例如脱芳香石油溶剂中的60重量%分散剂，然后将其调节为如同基于纯分散剂测量的那样。

在一些实例中，分散剂包含琥珀酰亚胺，其可如上所述，并且琥珀酰亚胺具有500道尔顿至10,000道尔顿的分子量（mw），在一些实例中mw为1000至6,000道尔顿，在一些实例中mw为1000至6,000道尔顿，在一些实例中mw为1000至5000道尔顿，在一些实例中mw为2000至4000道尔顿，在一些实例中mw为约3000道尔顿，或在一些实例中mw为500至3000道尔顿，在一些实例中mw为1000至2000道尔顿，在一些实例中mw为1200至1800道尔顿，在一些实例中mw为1300至1500道尔顿，在一些实例中mw为1400道尔顿。

在一些实例中，分散剂包含任选取代的脂肪酸的酯，在一些实例中任选取代的羟基脂肪酸的酯。脂肪酸可以定义为羧基共价键合至烃链（例如c12至c22碳链），其可以是饱和或不饱和的，并且羟基脂肪酸为其中脂肪酸的烃链的至少一个碳被羟基取代的脂肪酸。在一些实例中，分散剂包含羟基脂肪酸的酯（羧基被酯化），其中羟基具有取代基，所述取代基可以选自任选取代的烷基酯（例如c1至c6，例如c2至c4，例如c3）或任选取代的烷基酰胺，其中任选取代的烷基酯或任选取代的烷基酰胺的烷基的取代基（如果存在）是盐，例如三甲基铵盐。在一些实例中，分散剂（其可以是低聚物分散剂）包含饱和或不饱和蓖麻油酸酯，其用连接至三甲基铵盐的丙基酰胺端基（terminus）封端。在一些实例中，分散剂是或包含可获自lubrizol的solplus®k500。

%aowp（基于颜料重量的百分比试剂）是每100g颜料的分散剂克数。在一些实例中，分散剂的%aowp为1%至70%，在一些实例中为1%至60%，在一些实例中为5%至55%，在一些实例中为10%至50%，在一些实例中为10%至40%，在一些实例中为10%至30%，在一些实例中为15%至25%。

分散剂可以构成静电墨水组合物的0.1重量%至12重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的0.5重量%至6重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的1重量%至6重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的2重量%至4重量%。

其它添加剂

静电墨水组合物可包含一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述一种或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、用于ph调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。蜡可以是不相容蜡。如本文所用，“不相容蜡”可以是指与树脂不相容的蜡。具体地，在将墨水膜例如从中间转印件（其可以是加热的橡皮布）转移至印刷基底过程中和之后，将树脂熔融混合物在印刷基底上冷却时，蜡相与树脂相分离。

方法

还提供了制造根据第一方面的静电墨水组合物的方法，其包括将以下物质组合：

a)可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子；和

b)电荷导向剂；

其中所述白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少75重量%的量存在。

在一些实例中，上述方法包括在载体液体中研磨白色颜料粒子，并且其中在研磨之前、期间或之后将电荷导向剂与白色颜料粒子组合以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，上述方法包括混合，例如研磨树脂和载体液体以形成树脂糊料；然后研磨树脂糊料与白色颜料粒子，并且其中在研磨颜料糊料与颜料之前、期间或之后将电荷导向剂与颜料和树脂糊料组合以形成静电墨水组合物。

在一些实例中，在树脂研磨过程中存在液体载体；并且在一些实例中，液体载体构成在磨中研磨的组合物的10至99重量%，在一些实例中构成在磨中研磨的组合物的30至99重量%，在一些实例中构成在磨中研磨的组合物的50至95重量%，在一些实例中构成在磨中研磨的组合物的70至90重量%。研磨以形成树脂糊料和/或研磨树脂糊料与白色颜料粒子可以在磨中进行并且可以通过旋转混合物，使得旋转的rpm为至少100rpm，在一些实例中至少200rpm，在一些实例中至少250rpm进行，并且在一些实例中，研磨可以进行至少1小时，在一些实例中2小时，在一些实例中3小时，在一些实例中4小时。研磨期间的温度可以为至少20℃，在一些实例中至少25℃，在一些实例中至少30℃，在一些实例中至少40℃。合适的研磨机是球磨机或超微磨碎机。市售的超微磨碎机可获自unionprocess，例如unions1超微磨碎机。

经印刷的介质和印刷方法

还提供了具有印刷在其上的静电墨水组合物的经印刷的介质，所述静电墨水组合物包含：

a)可带电粒子，其包含在其表面上具有碱性物质的白色颜料粒子；和

b)电荷导向剂；

其中所述白色颜料粒子以基于静电墨水组合物中的非挥发性固体的总重量的至少75重量%的量存在。

在一些实例中，上述经印刷的介质包含透明静电墨水组合物，其包含热塑性树脂和电荷导向剂和/或电荷辅助剂。在该情况下，“透明”是指不具有或基本不具有着色剂或颜料。将透明静电墨水组合物印刷在基底上以形成熔融着色剂损失颜料层膜（fusedcolorantlosspigmentlayerfilm），其在印刷过程中进一步改善将权利要求1的静电墨水组合物从橡皮布转移至基底上。确保将权利要求1的静电墨水组合物正确转移和粘附至经印刷的介质的其它方式包括本领域中的施加方法，例如添加可溶性粘合剂，印刷在熔融膜上和与着色剂较少的墨水混合。

经印刷的介质可以是任何合适的介质。经印刷的介质可以是能够在其上印刷图像的任何合适的介质。经印刷的介质可以包括选自有机或无机材料的材料。所述材料可包括天然聚合物材料，例如纤维素。所述材料可包括合成聚合物材料，例如选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，和共聚物，例如苯乙烯-聚丁二烯的材料。在一些实例中，聚丙烯可以是双向拉伸聚丙烯。所述材料可以包括金属，其可以是片材形式。金属可以选自或由例如铝(al)、银(ag)、锡(sn)、铜(cu)、其混合物制成。在一个实例中，印刷介质包括纤维素纸。在一个实例中，纤维素纸涂覆有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中，纤维素纸具有用聚合物材料结合至其表面的无机材料（在用墨水印刷前），其中所述无机材料可以选自例如高岭土或碳酸钙。在一些实例中，印刷介质是纤维素印刷介质，例如纸。在一些实例中，纤维素印刷介质是经涂覆的纤维素印刷品。在一些实例中，在将静电墨水组合物印刷在印刷基底上之前，可以将底漆涂覆在印刷介质上。

还提供了电子照相印刷如本文所述，例如根据第二方面产生的或根据第一方面的静电墨水组合物的方法，其中所述墨水组合物包含含有树脂、颜料的粒子，其在一些实例中分散在液体载体中，所述方法包括：

在表面上形成静电潜像；

使所述表面与静电墨水组合物接触，使得至少一些粒子附着至所述表面以在表面上形成显影调色剂图像并将调色剂图像转移至印刷介质。

在其上形成静电潜像的表面可以在旋转件，例如滚筒的形式的旋转件上。在其上形成静电潜像的表面可以形成光成像板（pip）的一部分。所述接触可以包括使静电组合物通过固定电极和旋转件之间，所述旋转件可以是具有在其上具有静电潜像的表面的元件或与在其上具有静电潜像的表面接触的元件。在固定电极和旋转件之间施加电压，使得粒子附着至旋转件的表面。这可以包括使静电墨水组合物经历具有50-400v/µm或更大，在一些实例中600-900v/µm或更大的场梯度的电场。

中间转印件可以是旋转柔性件，在一些实例中，其被加热至例如80℃至160℃，在一些实例中90℃至130℃，在一些实例中100℃至110℃的温度。

可以进行电子照相印刷法以进行多次压印（impressions）或复印。压印或复印数可以为至少10，在一些实例中至少100，在一些实例中至少1000，在一些实例中至少2000，在一些实例中至少3000，在一些实例中至少5000。每次压印中各印刷基底上的印刷覆盖率（coverage）可以为40%或更少，在一些实例中30%或更少，在一些实例中20%或更少。压印件（impression）可以是在印刷基底上形成的一种颜色的单个图像。复印件（copy）可以是具有多种颜色，例如选自黑色、品红色、青色和黄色的单个图像。

可以进行电子照相印刷法以印刷多个印刷基底片，例如250或更多个印刷基底片，在一些实例中500或更多个印刷基底片，在一些实例中750或更多个印刷基底片，在一些实例中1000或更多个印刷基底片。片材可以是任何合适的尺寸或形状，例如标准印刷尺寸，例如a4或a3。

实施例

下文举例说明本文所述的方法和其它方面的实施例。因此，这些实施例不应被认为是对本公开的限制，而仅是适当地教导如何实施本公开的实施例。

在以下实施例中，“isopar”是isopar™lfluid，其由exxonmobil生产并具有cas号64742-48-9。

在以下实施例中，使用的树脂是可获自dupont的nucrel699和可获自honeywell的a-c5120，其重量比为4:1。

在以下实施例中，ncd是指由三种组分制成的天然电荷导向剂：kt(在磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂)、bbp(碱性石油磺酸钡，即21-26烃烷基的磺酸钡盐，由chemtura供应)和gt(十二烷基苯磺酸异丙胺，由croda供应)。组成为6.6重量%kt，9.8重量%bbp和3.6重量%gt，余量为80%isopar。

在以下实施例中，scd是指合成电荷导向剂，其是如us2009/0311614或wo2007130069中所述的双磺基琥珀酸酯钡盐。其是强负性电荷导向剂，在胶束核中具有强碱（磷酸钡），其提高墨水粒子上的负电荷的稳定性。scd是电荷导向剂并且在不存在分散剂的情况下，发现其显示非常低的低场带电（lowfieldcharging）（高电荷分配（chargepartitioning））。

在以下实施例中，低场电导率（lfc）是在以下条件下测量的静电墨水的电导率：

•电场振幅：5-15v/mm

•频率：5-15hz

•温度：23+/-2℃

•单位：pmho/cmindigo单位(称为“picomo”)。1pmho/cmindigo单位约等于0.85ps/cm

•方法：将等幅ac电压施加至两个平行电极并监测经过流体的电流。由于按定义的电导率与电流成正比并且与产生电流的电压成反比，可以通过将电流乘以仅取决于电压振幅和几何参数，即电极表面和电极之间的距离的恒定值的因子计算电导率。

在以下实施例中，高场电导率是在以下条件下测量的静电墨水的最大电导率：

•电场脉冲：

形状：矩形

高度：1500v/mm

持续时间：8秒

上升时间：1ms或更小

波动：10v/mm或更小

•采样频率：1000/秒

•温度：23+/-2℃

•单位：pmho/cm(即1ps/cm)。

在以下实施例中，dc（直流）电导率是在6.4和7.2秒之间测量的平均电导率。

•单位：pmho/cm(即1pico-siemens/cm)。

•方法：将恒定高压施加至两个平行电极并监测经过流体的电流。由于按定义的电导率与电流成正比并且与产生电流的电压成反比，可以通过将电流乘以仅取决于电压振幅和几何参数，即电极表面和电极之间的距离的恒定值的因子计算电导率。

•实践显示在恒定电场中测量的静电墨水的电导率随时间变化（实际上降低）。电导率的最大值定义为“高场电导率”。

•dc电导率是当电导率已经稳定时在电导率与时间曲线的尾部的电导率。

在以下实施例中，粒子电导率（pc）是高场电导率与低场电导率之间的差。

•单位：pmho/cm(即1ps/cm)

•方法：分别测量高场电导率和低场电导率并将粒子电导率计算为这两个电导率之间的差。

•当在粒子上产生迁移和电荷时，粒子电导率与静电墨水粒子性质成比例。

在以下实施例中，光学密度（od）是指使用可获自x-riteingrandrapids,mich,usa的518光密度计测定的印刷图像的光学密度。

在以下实施例中，使用opacimeterbnl-2opacimeter,dianocorp.)测量不透明度。不透明度是单个片材掩盖在片材的相反侧上的印刷材料的特征。

在以下实施例中，使用philipsxl40feg产生扫描电子显微照片，光点尺寸：3，加速电压：20kv，试验程序如下：通过“溅射”完成au涂覆—ar离子的等离子体溅射au目标，使au原子沉积在样品上。在不同放大倍率下拍摄sem图像。

在以下实施例中，使用的颜料描述在表1中。

表1

在以下实施例中，用于糊料和糊状墨水制备的ross工具由charlesross&soncompanyfromhauppaugeny供应，型号为dpm-2。用于墨水制备的实验室研磨工具是unionprocess^®分批型szegvariattritor^®系统，磨尺寸为1加仑（1-s）。

实施例1

表2：配制物组成

通过两步法制备具有根据表2的组成的配制物。

在第一步中，在双行星混合器装置中制备作为31%nvs的熔融树脂在isopar-l中的糊料，其中将成分（树脂和isopar-l）加热至120℃至160℃的温度并混合大约1.5小时。此后，停止加热并继续混合直至成分达到室温。

在步骤2中，将来自步骤1的所得糊料或浆料连同二氧化钛颜料b以95:5的重量比（基于固体）（颜料是较少的部分）添加至研磨机的1加仑陶瓷内衬槽中。添加isopar-l以在磨中产生18重量%nvs。添加80mgncd/1gr固体的量的ncd。在250rpm下在45℃下研磨3小时，然后在40℃下研磨9小时后，用isopar-l将所得白色墨水稀释成具有4.5%nvs的工作溶液并使用可获自hp-indigoinrehovot,israel的ws6000数字印刷机印刷在塑料基底（聚酯透明电晕（corona）12微米，由polyplex制造）上。

图1显示实施例1的墨水的扫描电子显微照片。从sem图像明显的是氧化钛颜料粒子没有被包封。

为了进一步改善从橡皮布转移至基底，将该配制物印刷在“熔融着色剂损失颜料”层膜上，其通过在hpindigo印刷机上印刷市售的transparenthpelectroink以产生透明膜来产生。这显示了带电荷颜料的数字印刷能力，而不需要将颜料完全用树脂包封。

通过使用q/m装置将橡皮布上的墨水层离线显影，然后将显影的膜从橡皮布转移至基底（pet40µm）产生具有高不透明度（>90%）的膜。

对比例2

制备与实施例1相同的静电墨水组合物，除了在步骤2中，使用颜料与树脂比为50:50的颜料c颜料。图2显示电子显微照片，其中明显的是在50%颜料载量下，颜料被树脂包封。

图3和4显示从供应商收到的颜料（表示为颜料c）的扫描电子显微照片。各自在不同分辨率下显示用氧化铝、二氧化硅表面处理和疏水有机处理的tio2的粒子。

图5显示如本文所述的具有不同颜料，即上述颜料a和b的静电墨水组合物的实例的粒子电荷（pc）。将含有颜料a和b的墨水组合物的粒子电荷相对于电荷导向剂（ncd）的浓度（以mg电荷导向剂/g固体给出）绘图。

图6显示相对于电荷导向剂（ncd）的浓度（以mg电荷导向剂/g固体给出）绘制的含有不同颜料，即颜料a和b的静电墨水组合物的实例的低场（lf）。

上述附图显示白色颜料a和b具有为lep方法携带必需电荷的能力而不用添加粘合树脂和电荷辅助剂。颜料表面上的无机和有机表面改性据信导致颜料与电荷导向剂的高亲合力。通过表面处理（其将充当电荷导向剂的锚定点）提高了这些颜料在非极性溶剂中的可带电荷性。

在试验中，在0.5%nvs下，添加1%分散剂（solsperse®3000，由lubrizolcorp.制造）和lf~70在非极性介质中在24小时后的颜料b的可分散性远大于对比例颜料c—颜料b发生较少附聚。

在试验中，在0.5%nvs下，添加1%分散剂和lf~70在非极性介质中在24小时后的颜料a的可分散性远大于对比例颜料c—颜料a发生较少附聚。

在lf70下向颜料分散体添加分散剂产生“保护层”，其防止颜料粒子再附聚和沉降，产生颜料稳定化，而在isopar中的白色颜料（没有添加分散剂和在lf~0下）沉降。

上述颜料响应电荷导向剂添加。通过使用q/m装置施加电场导致颜料在正性侧显影。在该具体试验中，发现颜料c不响应ncd添加，导致当施加电场时，颜料在两侧上分开（splitting）。分散剂对颜料的电性质没有影响。

尽管已经参照某些实施例描述了静电墨水组合物、方法和相关方面，本领域技术人员将意识到可以做出各种修改、改变、省略和替代而不背离本公开的精神。因此，方法、组合物和相关方面意在受以下权利要求的范围限制。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何独立权利要求的特征组合。