制造具有降低的蒸发速率的硅酮水凝胶隐形眼镜的方法与流程

本发明的领域涉及硅酮水凝胶隐形眼镜。
背景技术：
硅酮水凝胶隐形眼镜通常通过在隐形眼镜模具中使一或多种含硅酮单体与一或多种含亲水性单体共聚合来制备，所述隐形眼镜模具形成隐形眼镜的前表面和后表面。聚合后，将镜片从模具中取出并加工以水合并从镜片中除去非反应性物质。可以对镜片进行进一步加工以增加隐形眼镜表面的亲水性。通常，隐形眼镜的前(front)(即前(anterior))和后(back)(即后(posterior))表面具有相同的材料特性。然而，这两个表面暴露在非常不同的环境中。镜片的前表面暴露于空气撕裂界面，其中水凝胶镜片内的水易于蒸发。镜片的后表面暴露于眼角膜界面。已提出隐形眼镜脱水是由前表面的水蒸发引起的，然后水从后镜片表面传输至前镜片表面(参见李特(little)和布鲁斯(bruce),iclc22(1995)148-155)，这可能导致后镜片泪膜变薄，并且继而可能导致角膜上皮细胞损伤，如荧光素眼睛染色试验所证明。隐形眼镜不适通常与角膜染色有关。需要新的硅酮水凝胶隐形眼镜，其不易脱水，降低角膜染色的发生率，并且对佩戴者更舒适。背景公开案包括美国专利第6,551,531号、美国专利第8,979,261号、美国公开案第2016/0159019号、美国公开案第2008/02950534号和美国专利第9,156,214号。技术实现要素：在一个方面，本发明提供一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含提供隐形眼镜模具，所述隐形眼镜模具包含用于模制所述水凝胶隐形眼镜的一侧的第一镜片形成表面和用于模制所述水凝胶隐形眼镜的相对侧的第二镜片形成表面，其中所述第一镜片形成表面具有比所述第二镜片形成表面更高的极性；在隐形眼镜模具中固化包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物，以形成聚合镜片主体；使聚合镜片主体水合以提供硅酮水凝胶隐形眼镜，其具有由隐形眼镜模具的第一镜片形成表面形成的第一表面和由隐形眼镜模具的第二镜片形成表面形成的第二表面；并将硅酮水凝胶隐形眼镜密封在包装中。在一个实例中，通过所述方法制造的硅酮水凝胶隐形眼镜，与通过除了第二镜片形成表面具有与第一镜片形成表面相同的极性之外相同的方法制造的对照隐形眼镜相比，具有更低的离子流和/或更低的蒸发速率。在另一方面，本发明提供一种硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物的反应产物，其中所述水硅酮凝胶隐形眼镜具有1.0×10-6mm2/min至0.5×10-3mm2/min的离子流和小于45°的后表面接触角。在另一方面，本发明提供一种硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物的反应产物，其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜具有1.0×10-6mm2/min至0.5×10-3mm2/min的离子流和当在21℃至23℃，48-50％rh下测量2至4小时时，小于15mg/h的蒸发速率。附图说明图1描绘了用于测量硅酮水凝胶隐形眼镜的离子流的装置。具体实施方式描述了用于制造具有低离子流和/或降低的蒸发速率的硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。所述方法包含在包含两个镜片形成表面的隐形眼镜模具中固化包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物，其中一个镜片形成表面，在本文中称为“第一镜片形成表面”，比互补(即第二)镜片形成表面更具极性。所得硅酮水凝胶隐形眼镜与通过除了隐形眼镜模具的两个镜片形成表面包含相同的“更具极性”表面之外相同的方法制造的镜片相比，具有更低的离子流和/或降低的蒸发速率。所得镜片在本文中称为“双表面镜片”，因为隐形眼镜模具的第一和第二镜片形成表面之间的极性差异导致隐形眼镜具有物理性质不同的前表面和后表面。隐形眼镜模具通常包含两个可组合部分，一个部分称为阴模构件，其具有限定隐形眼镜的前表面的凹面，另一部分称为阳模构件，其具有限定隐形眼镜的后表面的凸面。将可聚合组合物分配到阴模构件中，并将阳模构件耦接到阴模构件上，以形成具有镜片形腔的模具组件，其间具有可聚合组合物。然后使模具组件经受导致可聚合组合物聚合的条件。隐形眼镜模具可以由任何合适的材料形成，条件是模具的第一镜片形成表面比第二镜片形成表面更具极性。在一个实例中，第一镜片形成表面的极性百分比比第二镜片形成表面的极性百分比高至少3、5、10或15个百分点，并且至多高出约25、30、40或50个百分点，其中模塑材料的极性百分比由欧文斯、万特、拉伯尔和凯尔布勒(owens,wendt,rabelandkaelble；owrk)方法确定。在一个实例中，隐形眼镜模具的第一镜片形成表面形成隐形眼镜的前表面。在另一个实例中，隐形眼镜模具的第一镜片形成表面形成隐形眼镜的后表面。如果第一镜片形成表面具有比第二镜片形成表面低的接触角，那么认为隐形眼镜模具的第一镜片形成表面比隐形眼镜模具的第二镜片形成表面更具极性。如本文所用，隐形眼镜模具的镜片形成表面的接触角是使用来自克吕士(krüss)的dsa-100液滴形状分析系统或等效分析仪，使用滴注在镜片形成表面中心的3μlpbs通过固着液滴法测定。在一个实例中，第一镜片形成表面的接触角比第二镜片形成表面的接触角小至少10°、20°或30°。在另一个实例中，第一镜片形成表面是极性的，且第二镜片形成表面是非极性的。具有90°或更小的接触角的镜片形成表面指示极性表面，并且具有大于90°的接触角的镜片形成表面指示非极性表面。贯穿本公开，提及“实例”或“具体实例”或类似短语旨在介绍隐形眼镜模具、可聚合组合物、制造方法等(取决于上下文)的一或多个特征，所述特征可以与先前描述的或随后描述的实例(即特征)的任何组合组合，除非特征的特定组合是相互排斥的，或如果上下文另有说明。在一个实例中，隐形眼镜模具构件由热塑性聚合物形成。每个模具构件可以由相同材料或不同材料形成。在模具构件由相同材料形成的实例中，可以涂布或处理一个模具构件的镜片形成表面，以提供与另一个模具构件的镜片形成表面不同的表面极性。在一个实例中，两个模具构件包含非极性材料。适用于隐形眼镜模具的非极性材料的实例包括聚丙烯、环烯烃聚合物和共聚物、聚乙烯、聚苯乙烯、尼龙聚合物等。在两个模具构件包含相同的非极性材料的实例中，可以处理隐形眼镜模具的第一镜片形成表面以使所述表面比第二镜片形成表面更具极性。在一个实例中，通过用空气等离子体、uv-臭氧或电晕放电处理，可以使第一镜片形成表面更具极性。在另一个实例中，第一镜片形成表面可涂有亲水性涂层。在一个具体实例中，第一镜片形成表面包含涂有亲水性涂层的非极性热塑性材料，且第二镜片形成表面包含没有极性增强表面涂层或处理的非极性热塑性塑料。亲水性涂层可包含亲水性聚合物。亲水性聚合物的实例包括聚乙烯醇(pvoh)均聚物、pvoh共聚物、乙烯乙烯醇共聚物、聚氧化乙烯、聚氧化乙烯共聚物、聚丙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酸、壳聚糖、透明质酸及其组合。亲水性涂层可以通过任何合适的涂布方法施用于第一镜片形成表面，例如喷涂、旋涂、浸涂、辊涂、幕涂、化学气相沉积及其组合。将亲水性涂层施用于隐形眼镜模具上的方法描述于美国公开案第2016/0159019号，其通过引用并入本文。在一些实例中，第二模具构件由非极性材料形成，例如上述非极性热塑性聚合物之一，并且第一模具构件由极性材料制成。适用于隐形眼镜模具的极性材料的实例包括乙烯乙烯醇共聚物、聚酰胺、具有1,2-二醇结构单元的聚乙烯醇树脂、尼龙6/6、尼龙4/6、缩醛树脂和聚对苯二甲酸丁二酯。适用于隐形眼镜模具的额外极性模具材料描述于美国专利第8,979,261号和美国专利第9,156,214号中。在其它实例中，两个模具构件由极性材料形成，并且处理第二镜片形成表面以使所述表面的极性小于第一镜片形成表面。例如，第二镜片形成表面可涂有疏水性涂层。将包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物分配到隐形眼镜模具中并固化。选择可聚合组合物、隐形眼镜模具和固化条件以提供与对照隐形眼镜相比具有较低离子流和/或降低的蒸发速率的硅酮水凝胶隐形眼镜。如本文所用，术语“对照隐形眼镜”是指由与双表面镜片相同的可聚合组合物制成并且通过相同方法制造的隐形眼镜，不同之处在于对照隐形眼镜的隐形眼镜模具的第二镜片形成表面具有与第一镜片形成表面相同的极性。例如，如果本发明的隐形眼镜是通过在第一镜片形成表面上具有pvoh涂层而在第二镜片形成表面上没有涂层(即第二镜片形成表面是未涂布的聚丙烯)的聚丙烯模具中固化可聚合组合物来制造，那么相同的可聚合组合物在聚丙烯隐形眼镜模具的第一和第二镜片形成表面上都具有pvoh涂层的聚丙烯模具中固化时，将产生具有更高离子流和/或蒸发速率的对照隐形眼镜。如本文所用，术语“离子流”是指通过下文实例1中描述的方法测定的隐形眼镜的离子流扩散系数值。在一些实例中，隐形眼镜的离子流为至少1.0×10-6mm2/min、2.5×10-6mm2/min或5.0×10-6mm2/min，并且至多约0.1×10-3mm2/min、0.25×10-3mm2/min、0.5×10-3mm2/min、0.75×10-3mm2/min或1.0×10-3mm2/min。在一个实例中，隐形眼镜具有至少1.0×10-6mm2/min并且至多0.5×10-3mm2/min的离子流，对照隐形眼镜具有大于1.0×10-3mm2/min或大于2.0×10-3mm2/min的离子流。因此，在此实例中，对照镜片的离子流是双表面镜片的离子流的两倍以上。如本文所用，“蒸发速率”是指使用下文实例2中所述的方法在体外测量的在给定时间段内(例如0至2小时、0至4小时、2至4小时等)通过隐形眼镜以mg/hr为单位的平均蒸发速率。在一个实例中，当在21℃至23℃，38-40％rh下测量0至4小时时，隐形眼镜的蒸发速率小于20mg/h、小于18mg/h或小于15mg/h。在另一个实例中，当在21℃至23℃，49-50％rh下测量2至4小时时，隐形眼镜的蒸发速率小于15mg/h或小于12mg/h。在一个实例中，当在21℃至23℃，38-40％rh下测量0至4小时时，隐形眼镜的蒸发速率不超过对照镜片的90％、85％、80％、75％、70％或65％。可聚合组合物包含硅氧烷单体，其是含有至少一个硅氧烷(si-o-si)基团和至少一个可聚合基团的分子。在一些实例中，硅氧烷单体可包含两个或更多个可聚合基团，且因此具有交联官能团。可用于隐形眼镜组合物的硅氧烷单体是本领域中众所周知的(参见例如美国专利第8,658,747号、美国专利第6,867,245号、美国专利第7,750,079号、美国专利第7,572,841号、美国专利第8,614,261号、美国专利第8,129,442号和美国专利第8,865,789号)。在具体实例中，硅氧烷单体包含丙烯酰基。如本文所用，包含“丙烯酰基”的单体具有结构(1)的结构：其中x是氢或甲基；z是氧、硫或氮；并且r是所述单体的其余部分。在一个实例中，可聚合组合物中的所有硅氧烷单体包含一或两个丙烯酰基并且无其它可聚合基团。在另一个实例中，可聚合组合物包含总量为至少20重量％、30重量％或40重量％到至多约50重量％、60重量％或70重量％的硅氧烷单体。如本文所用，给定重量百分比(重量％)是相对于可聚合组合物中所有可聚合成分的总重量；由非反应性组分(如稀释剂)贡献的可聚合组合物的重量不包括在重量％计算中。在整个本公开中，当提供一系列下限范围和一系列上限范围时，可以预期所提供范围的所有组合，就好像每个组合被具体列出一样。例如，在上面列出的重量百分比中，预期所有九种可能的重量百分比范围(即20重量％至50重量％、20重量％至60重量％……40重量％至60重量％以及40重量％至70重量％)。此外，在整个本公开中，除非上下文另有指示，否则当呈现在第一值之前具有修饰语的一系列值时，修饰语旨在隐含地在所述系列的每个值之前。例如，对于上面列出的重量百分比，修饰语“至少”打算隐含地在值30和40中的每一个之前，并且修饰语“至约”隐含地在60和70中的每一个之前。可聚合组合物还包含亲水性单体，其为不含任何硅氧烷基团并且包含单个可聚合基团的水溶性分子。相比之下，含有两个或更多个可聚合基团并且不含硅氧烷基团的亲水性分子在本文中称为“交联剂”，如下文进一步描述。在一个具体实例中，亲水性单体是亲水性含乙烯基单体，如本文所用，其为在其分子结构中存在并非丙烯酰基(如结构1所定义)的一部分的单个可聚合碳-碳双键(即乙烯基)的任何不含硅氧烷的亲水性单体，其中乙烯基的碳-碳双键在自由基聚合下的反应性低于可聚合甲基丙烯酸酯基(即结构1的基团，其中x是甲基并且r是氧)中存在的碳-碳双键。因此，虽然碳-碳双键存在于包含可聚合甲基丙烯酸酯基的单体中，但如本文所用，这类单体并不被视为乙烯基单体。可用于可聚合组合物的亲水性含乙烯基单体的实例包括具有单个乙烯基醚，或乙烯基酯，或烯丙基酯，或乙烯基酰胺可聚合基团的亲水性单体。示例性亲水性含乙烯基单体包括n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺(vma)、n-乙烯基-n-乙基乙酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基-n-乙基甲酰胺、n-乙烯基异丙酰胺、n-乙烯基己内酰胺、n-乙烯氧基羰基-l-丙氨酸、1,4-丁二醇乙烯醚(bve)、乙二醇乙烯醚(egve)、二乙二醇乙烯醚(degve)、聚(乙二醇)乙烯醚或其任何组合。在一个实例中，可聚合组合物包含至少10重量％、15重量％、20重量％或25重量％至多约45重量％、60重量％或75重量％的亲水性乙烯基单体。在一个具体实例中，可聚合组合物包含约30重量％至40重量％的亲水性乙烯基单体。在另一个实例中，可聚合组合物包含约30重量％至40重量％的亲水性乙烯基单体和约40重量％至60重量％的硅氧烷单体。如本文所用，可聚合组合物中特定类别组分(例如亲水性乙烯基单体、硅氧烷单体等)的给定重量百分比等于组合物中属于所述类别之每种成分的重量％的总和。因此，例如，包含10重量％vma和25重量％nvp并且不含其它亲水性乙烯基单体的可聚合组合物称为包含35重量％亲水性乙烯基单体。在一个实例中，可聚合组合物包含nvp，其量为至少10重量％、15重量％或20重量％，并且至多约30重量％、40重量％或50重量％。在另一个实例中，可聚合组合物包含约15重量％至约40重量％nvp和约5重量％至约20重量％vma。可聚合组合物可包含亲水性丙烯基单体。如本文所用，“亲水性丙烯基单体”是包含单个结构1的丙烯基并且不含其它可聚合基团的任何亲水性无硅氧烷单体。示例性亲水性丙烯基单体包括n,n-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-羟乙酯、乙氧基乙基甲基丙烯酰胺、乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其组合。在一个实例中，可聚合组合物包含约1重量％或5重量％直至约10重量％、15重量％、20重量％或25重量％的亲水性丙烯基单体。在另一个实例中，可聚合组合物包含各自重量比为至少2比1的亲水性乙烯基单体和亲水性丙烯基单体。可聚合组合物可另外包含至少一种交联剂，如本文所用，其为具有至少两个可聚合基团且不含硅氧烷基团的分子。交联剂可包含丙烯酰基或乙烯基，或丙烯酰基和乙烯基。适用于硅酮水凝胶可聚合组合物的各种交联剂是本领域已知的(参见例如美国专利第8,231,218号，其通过引用并入本文)。可用于本文公开的可聚合组合物中的交联剂的实例包括但不限于低碳数烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如三乙二醇二甲基丙烯酸酯和二乙二醇二甲基丙烯酸酯；聚(低碳数亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯；低碳数亚烷基二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基醚，例如三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚和1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚；二乙烯基砜；二乙烯基苯和三乙烯基苯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；双酚a二(甲基)丙烯酸酯；亚甲基双(甲基)丙烯酰胺；邻苯二甲酸三烯丙酯；1,3-双(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷；邻苯二甲酸二烯丙酯；异氰脲酸三烯丙酯；及其组合。如本领域的技术人员应了解，可聚合组合物可包含常规用于隐形眼镜配制品中的额外可聚合或不可聚合成分，例如聚合引发剂、uv吸收剂、着色剂、染料、氧气清除剂、链转移剂、稀释剂等中的一种或多种。在一些实例中，可聚合组合物可包括有机稀释剂，以使可聚合组合物的亲水性和疏水性组分之间的相分离最小化。常用于隐形眼镜配制品中以减少相分离的稀释剂包括己醇、乙醇和/或其它醇。在其它实例中，可聚合组合物基本上不含有机稀释剂。在这些实例中，使用含有亲水性部分如聚氧化乙烯基团、侧链羟基或其它亲水性基团的硅氧烷单体可以改善硅氧烷单体与可聚合组合物的亲水性单体的相容性，使得不需要添加稀释剂。可包括在可聚合组合物中的这些和额外成分的非限制性实例提供于美国专利第8,231,218号中。将可聚合组合物分配到隐形眼镜模具中，如上所述，所述隐形眼镜模具的第一镜片形成表面具有比第二镜片形成表面更高的极性，并使用任何合适的固化方法固化(即聚合)。通常，可聚合组合物暴露于聚合量的热量或紫外光(uv)。在uv固化(也称为光聚合)的情况下，可聚合组合物通常包含光引发剂，例如安息香甲醚、1-羟基环己基苯基酮、darocur或irgacur(可购自汽巴精化(cibaspecialtychemicals))。隐形眼镜的光聚合方法描述于例如美国专利第5,760,100号中。在热固化(heat-curing/thermalcuring)的情况下，可聚合组合物通常包含热引发剂。示例性热引发剂包括2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(vazo-52)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)(vazo-64)和1,1′-偶氮双(氰基环己烷)(vazo-88)。隐形眼镜的热聚合方法描述于例如美国专利第8,231,218号和美国专利第7,854,866号中，其通过引用并入本文。固化后，将所得聚合镜片主体从模具中取出(脱镜)并洗涤以提取任何未反应或部分反应的成分并使镜片水合。洗涤步骤包括使聚合镜片主体与一或多个体积的一或多种洗涤液接触。在一些实例中，第一体积的洗涤液用于将镜片从模具“湿式”脱镜。在其它实例中，使用机械方法将镜片从模具“干式脱镜”。在一些实例中，用于洗涤和水合镜片的洗涤液可包含一或多种挥发性有机溶剂(例如甲醇、乙醇、氯仿等)。在其它实例中，仅使用不含挥发性有机溶剂的洗涤液洗涤和水合镜片。因此，在一个实例中，洗涤步骤在不存在包含挥发性有机溶剂的液体的情况下进行。在固化步骤或洗涤步骤之后，可以对聚合镜片主体进行表面改性处理以增加隐形眼镜的润湿性。在一些实例中，表面改性可用于增加隐形眼镜的第二表面的润湿性。在其它实例中，表面改性可用于增加隐形眼镜的第一和第二表面的润湿性。用于增加隐形眼镜表面的润湿性的各种表面改性方法是本领域中已知的。实例包括等离子体处理，例如通过逐层技术将亲水性聚合物附着在聚合镜片主体上，以及将亲水性聚合物添加到隐形眼镜包装溶液中。这些和其它表面改性方法是现有技术中已知的(参见例如美国专利第4,143,949号、美国专利第7,582,327号和美国专利第7,841,716号)。在洗涤和任何任选的工艺步骤(例如表面改性)之后，将水合聚合镜片主体放入泡罩包装、玻璃小瓶或其它合适的容器中，在本文中均称为“包装”。通常，包装溶液也添加至容器中。合适的包装溶液包括磷酸盐或硼酸盐缓冲盐水以及任何任选的附加成分，例如舒适剂、药物、防止镜片粘附到其包装上的表面活性剂等。将包装密封，并通过辐射、热量或蒸汽(例如高压灭菌)、γ辐射、电子束辐射等对密封的聚合镜片主体进行灭菌。在一些实例中，镜片可在无菌条件下包装，从而无需包装后灭菌步骤。在一些实例中，可将聚合镜片主体干式脱镜，直接连同包装溶液一起置于其最终包装中，密封并且任选地灭菌。因此，洗涤步骤可与包装和灭菌步骤同时进行。在一个具体实例中，聚合镜片主体通过高压灭菌进行灭菌。通过本文所述方法制造的硅酮水凝胶隐形眼镜具有独特的物理性质，其增加了它们的舒适度并有助于维持患者的角膜健康。硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物的反应产物。硅酮水凝胶隐形眼镜包含光学区，所述光学区基本上由可聚合组合物的反应产物和聚合后添加到镜片中的任何其它化学品或分子组成，例如通过聚合后表面改性，与包装溶液添加剂接触等。换句话说，硅酮水凝胶隐形眼镜包含基本上由硅酮水凝胶组成的光学区。如在此上下文中所用，术语“基本上由……组成”是指硅酮水凝胶隐形眼镜的光学区基本上不含影响隐形眼镜的离子流(即显著降低或增加离子流)的非硅酮水凝胶组分。可能影响硅酮水凝胶隐形眼镜的离子流的非硅酮水凝胶组分的实例包括可变光学插入物，例如液晶镜片或弯月形镜片。非硅酮水凝胶组分的另一个实例是复合或混合隐形眼镜的非硅酮水凝胶层，例如硅酮弹性体层。在具体实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜的特征在于具有至少1.0×10-6mm2/min、2.5×10-6mm2/min或5.0×10-6mm2/min并且至多约0.1×10-3mm2/min、0.25×10-3mm2/min、0.5×10-3mm2/min、0.75×10-3mm2/min或1.0×10-3mm2/min的离子流。本文所述的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一个有利性质是它们具有良好的润湿性。在一个实例中，隐形眼镜的前表面和/或后表面具有小于50°、45°、40°、35°、30°或25°的接触角。如本文所用，隐形眼镜表面的接触角是镜片后表面的固着液滴接触角(除非指定前表面)，如通过克吕士的dsa-100液滴形状分析系统或等效分析仪使用下面实例3中描述的方法所测量。在一个具体实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜具有1.0×10-6mm2/min至0.5×10-3mm2/min的离子流和小于45°的固着液滴接触角。如上所述，在具有不同极性的镜片形成表面的模具中固化硅酮水凝胶隐形眼镜可以得到具有不同润湿性质的前表面和后表面的隐形眼镜。在一个实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜的前表面的接触角比后表面接触角大至少10％、20％、30％或40％。在另一个实例中，隐形眼镜的后表面具有小于30°的接触角。在任何上述实例中，当在21℃至23℃，38-40％rh下测量0至4小时时，硅酮水凝胶隐形眼镜的蒸发速率可小于20mg/h、小于18mg/h或小于15mg/h。在一个具体实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜具有当在21℃至23℃，38-40％rh下测量0至4小时时，小于15mg/h的蒸发速率，和0.25×10-6mm2/min至0.5×10-3mm2/min的离子流。在另一个实例中，隐形眼镜具有当在21℃至23℃，48-50％rh下测量2至4小时时，小于15mg/h或小于12mg/h的蒸发速率，和0.25×10-6mm2/min至0.5×10-3mm2/min的离子流。在任何上述实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜可具有大于约30重量％、40重量％或50重量％并且至多约60重量％或70重量％的平衡水含量(ewc)。为了测量ewc，从镜片上擦去多余的表面水并称重镜片以获得水合重量。将镜片置于80℃的真空烘箱中，直至完全干燥并称重。通过从水合镜片的重量中减去干镜片的重量来确定重量差。镜片的重量％ewc＝(重量差/水合重量)×100。在任何上述实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜可具有约0.2mpa、0.3mpa或0.4mpa，至多约0.7mpa、0.8mpa或0.9mpa的模量。如本文所用，隐形眼镜的模量是指使用下文实例4中描述的方法测量的拉伸模量(即杨氏模量)。在任何上述实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜可具有至少60、80或100巴勒(barrer)的透氧度(dk)。如本文所用，隐形眼镜的dk是根据美国国家标准协会(americannationalstandardsinstitute，ansi)z80.20:2010和国际标准化组织(internationalorganizationforstandardization，iso)18369-4:2006，在湿度饱和环境中在35℃下，使用来自创科/雷德尔开发公司(createch/rehderdevelopmentco.)(印地安那州西拉法叶(westlafayette,indiana))的氧气渗透计测定。以下实例说明本发明的某些方面和优点，其应理解为不由此限制。实例1：离子流法将三个250ml水夹套反应烧杯置于磁力搅拌板上并串联连接到共同的循环浴中。每个带夹套的反应烧杯装有80ml去离子(di)水，打开循环浴以达到35.5°±0.5℃的温度。带有磁力搅拌棒的三个100ml烧杯(接收室)装有80ml约40℃的水并放入每个带夹套的反应烧杯中。准备好三个校准电导率仪(堀场(horiba)es-51型)和电极电池(堀场3552-10d)。室温下的电导率值应为1μs/cm或更低。将导电电极浸入每个接收室中。每个隐形眼镜是通过将其从其原始包装溶液中取出，在室温下与30ml去离子水一起放入烧杯中10分钟，并再将其置于30ml新鲜的去离子水中10分钟来进行冲洗。使用雷德尔量规et-3型(印地安那州西拉法叶)以下列五个角度测量每个经过冲洗的镜片的厚度：0、±12°、±16°，并且取平均厚度作为镜片的厚度。然后将每个镜片放置在供体室的镜片保持装置中。参照图1，供体室包含30ml透明玻璃小瓶1，具有开口端2和螺纹锥形端3，适于接收螺纹盖4。盖的中心具有直径8.5mm的圆形开口。将经过冲洗的隐形眼镜5安装在直径为14.2mm的硅酮o形环6上，所述o形环具有8.5mm的中心开口(即内径)，使得隐形眼镜的后表面的周边位于o型环顶部。如果隐形眼镜的直径大于14.2mm，那么在放置在o形环上之前用9/16(～14.2mm)冲头进行修整。然后将o形环放置在供体室的螺纹端上。将螺纹盖4手动拧紧到供体腔上，直到达到1.9±0.1n·cm的扭矩，以确保紧密性和足够密封的均匀性而不损坏镜片。使用扭矩计(imadadtx2-2b，25n·cm限额和0.1n·cm分辨率)测定扭矩。将供体室倒置，如图1所示，并用5ml去离子水填充。擦拭供体室的底部(加盖端)以检查漏水。如有必要，重新组装镜片和盖，直到看不到泄漏。一旦获得无泄漏密封，就从供体室中去除去离子水，并将供体室放入接收室中，确保没有气泡保留在镜片上。向供体室中加入16ml0.1m氯化钠溶液7。通过使用夹具向上或向下移动供体室，将氯化钠溶液的液位调节到接收室内的水的相同液位。使用夹具调节电极以确保离子结与镜片组件齐平。记录电导率20分钟，同时接收室内的温度为35.0±0.5℃。通过如下应用菲克扩散定律(fick'slawofdiffusion)计算每个镜片的离子流：d＝-n'/(a×dc/dx)，其中n'＝离子传输速率(mol/min)，a＝镜片曝光面积(mm2)，dc＝浓度差(mol/l)，dx＝镜片厚度(mm)，d是离子流扩散系数，或简称为“离子流”。取三个镜片的平均离子流值作为隐形眼镜的离子流。实例2：蒸发速率法使用具有与上文关于离子流法所述相同配置的螺纹盖来固定已如实例1中所述冲洗过的隐形眼镜。将盖拧到含有1mlpbs的封闭5ml玻璃小瓶上(与如离子流法所述的30ml开口小瓶相反)。如本文所用，pbs是指磷酸盐缓冲盐水，其由0.83重量％nacl、0.03重量％磷酸二氢钠和0.24重量％磷酸氢二钠组成，ph为7.3。如上所述检查加盖小瓶的泄漏，并在必要时重新组装以实现无泄漏密封。注意确保经过冲洗的隐形眼镜与盖和小瓶迅速组装，以便在首次称重镜片/小瓶组件时它保持完全水合。将用于5ml玻璃小瓶的搁架放在分析天平上，并将天平配衡至读数零。将加盖的小瓶倒置(即镜片朝下)并小心地置于搁架上，以确保不接触镜片。一旦置于搁架中，测量加盖小瓶的重量，并将其作为在时间＝0小时时的重量。在30、60、120和240分钟时再次测量加盖小瓶的重量，在测试持续期间确保温度保持在2℃范围内(例如21℃至23℃)并且相对湿度保持在2％范围(例如38-40％rh)。给定时间范围的蒸发速率等于时间段开始时的重量减去时间段结束时的重量除以时间段。取三个镜片的平均蒸发速率作为隐形眼镜的蒸发速率。因此，如果镜片/小瓶设置在表中所示的时间点具有以下重量：时间(min)重量(mg)与t0的差010000mg3099010mg6098515mg12097030mg24096040mg那么，0至2小时的蒸发速率＝30mg/2hr＝15mg/hr2至4小时的蒸发速率＝(40mg-30mg)/2hr＝5mg/hr0至4小时的蒸发速率＝40mg/4hr＝10mg/hr。实例3：接触角测量为了测定隐形眼镜表面的接触角，将待测试的隐形眼镜在pbs中浸泡至少12小时。使用橡胶尖头镊子，将镜片从pbs中取出并摇动以除去多余的水。用镜片切割器切割每个镜片的4mm直径部分。将待测试的隐形眼镜部分的表面通过将其面朝下放在显微镜镜片擦拭物上并使用橡胶尖头镊子轻轻地将镜片部分拖过擦拭物进行吸干，直到观察不到液体吸收到擦拭物中。将镜片部分放在显微镜载玻片上，确保它平放，吸干的表面朝上。立即进行测量以确保镜片部分不会变干(由镜片部分的变形证明)。将打开液滴形状分析程序的dsa-100打开并选择“固着液滴(vcaeq)”方法，其设置如下：照相机倾斜＝+2；缩放＝9；100μl带直针的注射器；分配溶液＝纯化水；分配体积＝0.75μl；分配速度＝7.5μl/min；和分配模式＝体积。将显微镜载玻片放置在样品台上，使得镜片部分的较长边垂直于照相机。移动注射器以适合观察屏幕并调节图像直到在中间窗口达到最大值。将水分配到镜片上。在分配水之后10至15秒之间，捕获液滴的图像。根据接触角选择计算方法如下：<30°＝圆形拟合法，30°-130°＝切线法-1；>130°＝切线法-2。取5个镜片部分的平均接触角测量值作为隐形眼镜的特定表面(即后表面或前表面)的接触角。实例4：模量测量杨氏模量通过ansiz80.20标准使用英斯特朗(instron)3342型或3343型机械测试系统(英斯特朗公司(instroncorporation)，美国马萨诸塞州诺伍德(norwood,ma,usa))和蓝山材料(bluehillmaterials)测试软件来测定。在测试之前，将待测试的隐形眼镜浸泡在4ml磷酸盐缓冲盐水(pbs)中30分钟。在保持镜片凹面朝上的同时，使用具有清洁且锋利的刀片的隐形眼镜切割模具切割镜片的中心条带，以提供沿着切割边缘无缺陷的4mm宽的大致矩形条带。条带的长度约为14-15mm，即约为切割前隐形眼镜的直径。使用校准的量规(例如雷德尔电子厚度量规，雷德尔开发公司，美国加利福尼亚州卡斯特罗谷(castrovalley,ca,usa))以下列角度测量条带的厚度：-8°、-4°、0°、4°和8°。在不校正样品压缩值的情况下取5次测量的平均值。使用镊子，将条带装入校准的英斯特朗装置的把手中，条带装配在每个把手的抓握表面的至少75％上；把手之间的间隙距离为5.0mm。在室温(约22℃)下以10.00mm/min的拉伸速率在相对湿度为至少70％的湿度室内测定模量。模量定义为记录曲线的开始向上斜率。实例5：制备双表面隐形眼镜通过组合以下成分制备预混组合物：小于1重量％二辛基磺基琥珀酸钠、小于1重量％异氰脲酸三烯丙酯、约53重量％n-乙烯基-2-吡咯烷酮、约11重量％甲基丙烯酸异冰片酯、约18重量％甲基丙烯酸2-羟基丁酯和约18重量％n-乙烯基-n-甲基乙酰胺。通过将约51重量％的预混合物组合物与约9重量％的分子量为约1300的硅氧烷单体(称为fmm(cas#697234-76-7))和约40重量％的分子量为约15000的硅酮大分子单体(称为m3u(cas#697234-74-5))组合来制备可聚合组合物。这些硅氧烷的结构提供于美国专利第7,750,079号中，其以引用的方式并入本文中。可聚合组合物在聚丙烯隐形眼镜模具中uv固化，所述聚丙烯隐形眼镜模具在阳模构件的镜片形成表面上具有亲水性涂层。阴模镜片模具构件未涂布。阳模在使用前通过用10％pvoh水溶液润湿它们的镜片形成表面，在8,800rpm下将阳模构件旋转约20秒，并在室温下干燥阳模1-24小时来涂布。固化后，将镜片从模具中手动取出，在热(90℃)的去离子水浴中水合30分钟。然后将隐形眼镜浸泡在三次更换的含有约95％乙醇和5％甲醇的工业甲基化酒精(ims)中，每次浸泡45分钟(即总共约135分钟)。然后将镜片浸泡在三次更换的50％ims+50％di水中，最后三次更换di水。使用相同的可聚合组合物和相同的方法制备对照镜片，不同之处在于阳模和阴模镜片模具构件都涂有pvoh。为了增加由未涂布的聚丙烯阴模构件模制的镜片前部的润湿性，将一些镜片浸泡在两次更换的0.5％聚丙烯酸(paa；平均mw＝250,000)水溶液ph＝2.0中，每次浸泡20分钟，然后浸泡在两次更换的pbs中，每次浸泡5分钟。然后将镜片包装在含有pbs的隐形眼镜泡罩中，密封并高压灭菌。使用上述方法测定在paa处理存在和不存在下的双表面镜片以及对照镜片的离子流和蒸发速率。使用湿度室在48-50％rh和21℃至23℃的温度下测试蒸发速率，并计算2至4小时的蒸发速率。结果在表1中示出。表1本文的公开内容涉及某些所说明的实例，应理解这些实例是以举例而非限制的方式提供的。尽管论述了示例性实例，但前述详细描述的意图应解释为涵盖如可属于由额外公开内容所定义的本发明的精神和范围内的实例的所有修改、替代物和等效物。本发明以任何顺序和/或以任何组合形式包括以下方面/实施例/特征：1.一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：a.提供隐形眼镜模具，其包含用于模制所述水凝胶隐形眼镜的一侧的第一镜片形成表面和用于模制所述水凝胶隐形眼镜的相对侧的第二镜片形成表面，其中所述第一镜片形成表面具有比所述第二镜片形成表面更高的极性；b.在所述隐形眼镜模具中固化包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物，以形成聚合镜片主体；c.使所述聚合镜片主体水合以提供硅酮水凝胶隐形眼镜，其具有由所述隐形眼镜模具的第一镜片形成表面形成的第一表面和由所述隐形眼镜模具的第二镜片形成表面形成的第二表面；和d.将所述硅酮水凝胶隐形眼镜密封在包装中，其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜与通过除了所述第二镜片形成表面具有与所述第一镜片形成表面相同的极性之外相同的方法制造的对照隐形眼镜相比，具有更低的离子流和/或更低的蒸发速率。2.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述第一镜片形成表面的接触角比所述第二镜片形成表面的接触角小至少20°。3.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述第一镜片形成表面是极性的，并且所述第二镜片形成表面是非极性的。4.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述第一镜片形成表面包含涂有亲水性涂层的非极性热塑性材料，并且其中所述第二镜片形成表面在没有任何极性增强表面涂层或处理的情况下包含所述非极性热塑性材料。5.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述至少一种亲水性单体是亲水性含乙烯基单体。6.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中以所述可聚合组合物中所有可聚合成分的总重量计，所述可聚合组合物包含总量为约20重量％至约60重量％的亲水性含乙烯基单体。7.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述至少一种亲水性含乙烯基单体选自n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺(vma)、n-乙烯基-n-乙基乙酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基-n-乙基甲酰胺、n-乙烯基异丙酰胺、n-乙烯基己内酰胺、n-乙烯氧基羰基-l-丙氨酸、1,4-丁二醇乙烯醚、乙二醇乙烯醚、二乙二醇乙烯醚、聚(乙二醇)乙烯醚或其任何组合。8.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述亲水性含乙烯基单体是vma，或nvp，或vma和nvp的组合。9.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中以所述可聚合组合物中所有可聚合成分的总重量计，所述可聚合组合物包含总量为约30重量％至约60重量％的硅氧烷单体。10.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中在所述固化步骤之后，对所述聚合镜片主体进行表面改性处理，以增加所述硅酮水凝胶隐形眼镜的第二表面的润湿性。11.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述表面改性处理选自空气等离子体，或uv-臭氧，或电晕放电。12.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜具有至少40％的平衡水含量(ewc)。13.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜具有小于0.5×10-3mm2/min的离子流，并且所述对照隐形眼镜具有至少1×10-3mm2/min的离子流。14.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜具有比所述对照镜片低的2至4小时蒸发速率，其中所述蒸发速率在48-50％rh和21℃至23℃下测量。15.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述蒸发速率小于15mg/h。16.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜的第一表面具有小于所述隐形眼镜的第二表面的固着液滴接触角。17.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜具有接触角小于45°的后表面。18.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜的第一表面是后表面。19.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的方法，其中所述隐形眼镜的第一表面是前表面。20.一种硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体的可聚合组合物的反应产物，其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜具有1.0×10-6mm2/min至0.5×10-3mm2/min的离子流和a)小于45°的后表面接触角，或b)当在21℃至23℃，48-50％rh下测量2至4小时时，小于15mg/h的蒸发速率，或3)小于45°的后表面接触角和当在21℃至23℃，48-50％rh下测量2至4小时时，小于15mg/h的蒸发速率，其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜包含基本上由硅酮水凝胶组成的视区。21.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其后表面接触角小于45°。22.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述后表面接触角小于30°。23.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，当在24℃，49-50％rh下测量2至4小时时，其蒸发速率小于15mg/h。24.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述蒸发速率小于12mg/h。25.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述离子流小于0.1×10-3mm2/min。26.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其前表面接触角比所述后表面接触角大至少10％。27.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述至少一种亲水性单体是亲水性含乙烯基单体。28.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述至少一种亲水性含乙烯基单体选自n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺(vma)、n-乙烯基-n-乙基乙酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基-n-乙基甲酰胺、n-乙烯基异丙酰胺、n-乙烯基己内酰胺、n-乙烯氧基羰基-l-丙氨酸、1,4-丁二醇乙烯醚、乙二醇乙烯醚、二乙二醇乙烯醚、聚(乙二醇)乙烯醚或其任何组合。29.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其ewc为至少30％。30.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述ewc为约40％至约60％。31.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其具有约0.3mpa至约0.9mpa的模量。32.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其dk为至少80巴勒。33.根据任一前述或以下实施例/特征/方面所述的硅酮水凝胶隐形眼镜，其是无菌的并且密封包装。本公开中所有引用的参考文献的全部内容，只要它们与本公开内容不矛盾，以引用的方式并入本文中。考虑到本说明书和本文公开的本发明的实践，本发明的其它实施例对于本领域技术人员而言是显而易见的。本说明书和实例旨在被认为仅是示例性的，本发明的真实范围和精神由所附权利要求书及其等效物指示。当前第1页12