本发明属于光敏性化学材料领域,具体涉及一种有机硅改性丙烯酸树脂组合物。
背景技术:
目前,作为液晶显示器等用的显示装置中,广泛使用触控面板。在目前的触控面板的制造工艺中,需要对黑色矩阵之后的金属膜进行蚀刻处理。因此,对黑色矩阵材料的耐化学性及耐候性有极高的要求。
用于一般彩色滤光片的黑色矩阵用的着色感光性树脂组合物,如果转用于触控面板,其耐化性往往达不到标准要求。
基于以上原因,本发明目的在于提供耐化学性优异且能用于制备黑色矩阵的着色感光性树脂组合物。
技术实现要素:
发明目的:本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种有机硅改性丙烯酸树脂组合物。
技术方案:为了达到上述发明目的,本发明具体是这样来实现的:一种有机硅改性丙烯酸树脂组合物,包括碱可溶性树脂,有机硅改性丙烯酸树脂,着色剂,光聚合性化合物,光聚合引发剂和硅烷偶联剂,以碱可溶性树脂的质量为100份计,有机硅改性丙烯酸树脂的质量为5~20份,着色剂为60~100份,光聚合性化合物0~60份,光聚合引发剂5~15份,硅烷偶联剂1~10份。
其中,所述有机硅改性丙烯酸树脂至少包含a、b单体,a、b单体的分子式如下
a单体为
一种优选方案,所述有机硅改性丙烯酸树脂的分子式为
其中,所述碱可溶性树脂分子式为
其中,所述着色剂为色浆。
其中,所述光聚合性化合物为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、2-丙烯酸羟乙酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、2-甲基丙烯酸羟丙酯、2-丙烯酸1,2-乙二基酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、三甘醇二丙烯酸酯、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯、四甘醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四(三羟甲基丙烷)四丙烯酯、四(三羟甲基丙烷)四甲基丙烯酯、季戊四醇单丙烯酸酯、季戊四醇单甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚二季戊四醇五丙烯酸酯、聚二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯酸酯、聚二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸。
其中,所述光聚合引发剂的分子式
有益效果:本发明与传统技术相比,所制成的黑色矩阵具有极佳的的耐酸性,即使经过20min的酸(王水)浸泡,其表面状态及附着力等特性都未发生改变。
具体实施方式
实施例1:
x的结构如下所示;y为1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐去掉酸酐基后的残基;z为联苯四甲酸二酐去掉2个酸酐基后的残基,
一种有机硅改性丙烯酸树脂组合物,包括100份质量份数的碱可溶性树脂,5~20份的有机硅改性丙烯酸树脂,60~100份的着色剂,0~60份的光聚合性化合物,5~15份的光聚合引发剂,1~10份的硅烷偶联剂;其中碱可溶性树脂的分子式为:
具体的,将下列各成分溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯/二乙二醇甲乙醚=80/20(质量比)的混合溶剂中,使其固体质量分数为15%,用搅拌器搅拌混合3h,以孔径0.5um的薄膜过滤器进行过滤,制得感光性树脂组合物。
1.碱可溶性树脂(结构同上)-------100份;
2.有机硅改性丙烯酸树脂(结构如下:)-------60份
3.80份苯乙烯、20份甲基丙烯酸、30份甲基丙烯酸甲酯、10份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(市场产品:信越化学,kbe-503)的聚合物;
4.“m404”二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药制)-------60份;
5.“oxe-02”-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮-1-(0-乙酰肟)------30份;
6.着色剂(tokushiki制)------300份。
实施例2:
配方与实施例1相近,不采用kbe-503;制备方法同实施例1。
实施例3:
配方与实施例1相近,kbe-503的比例5份;制备方法同实施例1。
实施例4:
配方与实施例1相近,kbe-503的比例20份;制备方法同实施例1。
实施例5:
配方与实施例1相近,kbe-503的比例40份;制备方法同实施例1。
实施例6:
配方与实施例1相近,不采用有机硅改性丙烯酸树脂;制备方法同实施例1。
实施例7:
配方与实施例1相近,有机硅改性丙烯酸树脂20份;制备方法同实施例1。
实施例8:
配方与实施例1相近,有机硅改性丙烯酸树脂40份;制备方法同实施例1。
实施例9:
配方与实施例1相近,有机硅改性丙烯酸树脂80份;制备方法同实施例1。
实施例10:
配方与实施例1相近,有机硅改性丙烯酸树脂120份;制备方法同实施例1。
实施例11:
实施例1~10各有机硅改性丙烯酸树脂组合物的性能评价
<耐酸性评价>
使用旋转涂布机(1h-360s:三笠产)将上述感光性树脂组合物涂覆在玻璃基板上,90℃下在加热板上干燥2min形成涂膜,然后,利用曝光机(ushio产)以照射量50mj/cm2进行全膜曝光。曝光后,以0.04%的氢氧化钾显影液以喷雾方式进行显影90sec。接着,在240℃烘箱中后烘30min,形成膜厚1.7um的固化膜。
将形成固化膜的玻璃基板浸泡于48℃的酸性蚀刻液(浓盐酸:浓硝酸=15:2)中浸泡2/4/6/8/10/20分钟后取出,水洗后进行鼓风吹干,观察膜表面起泡情况及膜的附着力及表面鼓泡情况。
为评价固化膜酸浸泡后的附着力变化,需进行网格测试。具体地,依照iso2409(astmd3359)的测试方法,以2.0mm的间隔将固化膜切成100格(10×10),然后进行酸浸泡实验(方法同上)。酸浸泡、水洗、吹干后,将胶带牢固地粘附于网格横切部位,然后快速玻璃胶带,检查固化膜是否玻璃,以等级0b至5b6个等级对其附着力进行评价。
在光学显微镜(vhx-5000,基恩士制)下观察固化膜酸浸泡后表面鼓泡情况,将观察到固化膜表面发生气泡现象视为不良,固化膜表面状态良好(与未浸泡出相同)视为良好。
<感光性树脂图案的形成>
使用旋转涂布机(1h-360s:三笠产)将上述感光性树脂组合物涂覆在玻璃基板上,90℃下在加热板上干燥2min形成涂膜,然后,利用曝光机(ushio产)进行带掩膜的曝光,曝光间隙150um,曝光能量50mj/cm2。曝光后,以0.04%的氢氧化钾显影液以喷雾方式进行显影90sec。接着,在240℃烘箱中后烘30min,形成厚度1.7um、包含线宽50um的线的感光性树脂图案。
对该感光性树脂图案进行以下评价:
直线行进性
用扫描电子显微镜sem(日立制作所公司制,型号su8010)观察上述感光性树脂图案,对图案直线行进性评价,将按照掩膜原样地形成了良好图案的情况视为良好,反之为不良。
表面形态
在sem下观察图案表面的粗糙情况,将观察到表面光滑、无明显凹凸形态的情况视为良好;反之为不良。
结果如表1所示:
实施例4,6~10比较可以看到,配方中有机硅改性丙烯酸酯的添加量增加,耐酸性逐渐增强,但图案直线行进性逐渐变差,同时表面形态出现不佳有机硅改性必丙烯酸酯的添加量最优为40-80份。
实施例1~5比较可以看到,丙烯酸树脂合成结构中,增加kbe-503的添加量,最终形成的图案耐酸性逐渐增强。kbe-503添加量最优为20-40份。
通过实施例4制备得到的有机硅改性丙烯酸树脂组合物,形成的黑色矩阵耐酸性强、直线行进性优异、表面形态良好。