专利名称：改善了环境适应性的可光硬化静电元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于静电复印的可光硬化静电原版。更具体地说，本发明涉及一种在导电基底上有一层可光硬化组合物的可光硬化静电原版，该组合物含有至少两种聚合物粘合剂，至少一种粘合剂具有相对高的玻璃化转变温度，和至少一种粘合剂具有相对低的玻璃化转变温度。
静电复印工艺采用一种通常称为“原版”的印版，它是通过在接地导电基底的表面上创造一种绝缘材料图样(即影像)制成的。在静电复印过程中，借助于例如电晕放电，把一种静电荷施加于该感光板的表面。该原版带绝缘材料的部分截留了该电荷，而该原版其余部分上面的电荷则通过接地的导电基底放电。因此，在该绝缘材料上形成一种静电荷潜象，随后用通常称为“调色剂”的带相反电荷的微粒，或者用液体静电显影剂，使该潜象显影。然后，把该调色剂(例如，借助于静电法或其它方法)转印到另一表面(例如，纸或聚合物薄膜)上，在此将其热定影(即“定影”)，再现该原版的影像。由于该原版上的影像是永久的，或者至少是持久的，所以可以通过重复充电、着色和转印步骤制作多个拷贝。
最近公布的Riesenfeld等人的美国专利4，732，831公开了一种改进的静电复印工艺，这种工艺采用一种在导电基底上有一个光致聚合涂层的原版。该涂层含有一种有机聚物粘合剂，一种乙烯类不饱和单体，和一个光引发剂体系。当该原版对所需图样的光化辐射(即，适当波长的光)曝光时，该涂层的曝光区聚合，并显示出显著高于未曝光区的电阻。因此当该原版随后用于静电复印工艺时，该聚合区将保有一种电荷，再用调色剂显影，而未聚合区通过导电背层向地放电，因而不吸着调色剂。
已经发现，光致聚合感光板的静电特性随环境温度围绕室温(RT)的微小变动而显著变化。在这些温度条件下，湿度相当小的变化也影响静电特性。例如，该光致聚合层的放电速度随温度上升而增加。放电速度随环境温度的变化导致印刷质量下降以及不可接受的网点增益(dotgain)和网点范围(dotrange)。较低的温度(RT-5℃)呈暗点不足，而在较高温度(RT+5℃)时亮网点和网点增益减小。
迄今尚无人试图弄清一个光致聚合元件曝光时的电阻率变化，或者导电机理的细节。然而，光致聚合元件中电荷的传输已有人进行了研究。该光致聚合静电感光板未曝光时，其玻璃化转变温度(Tg)与环境温度接近。这种电导率是杂质离子在高粘度液体状光致聚合层中以合理淌度导电的结果。成象曝光时，该光致聚合层的Tg变得更接近于该粘合剂成分的Tg，如100℃左右，且光聚合区处于玻璃态下。电导率减少几个数量级，这相当于光聚合(玻璃态)区中电荷淌度的变化。这种因玻璃态化转变的变化而发生的光致聚合静电原版电特性的改变，使在本领域中普通技术人员相信，Tg的变化也影响该原版的温湿敏感性。基于这种假设，似乎不可能使光致聚合静电原版达到对环境变化(如温度的湿度变化)基本上不敏感的程度。
现在已经发现，可以制成这样一种具有改善了环境适应性的光致聚合静电原版，其中通过向形成该光致聚合层的光致聚合组合物中引进一种粘合剂混合物(其中至少一种粘合剂的玻璃化转变温度相对高于存在的至少另一种粘合剂)，基本上克服了上述缺点。这种改进的光致聚合静电原版显示出良好的影像质量，电特性和温度稳定性。
按照本发明，提供的是一种降低了温湿敏感性的改进的可光硬化静电原版，它包括(1)一种导电基底，和(2)一层可光硬化组合物，它主要由下列成分组成(a)至少两种有机聚合物粘合剂，(b)至少一种具有至少一个烯类不饱和基团的单体化合物，和(c)一种能在对光化辐射曝光时使该烯类不饱和单体的聚合作用活化的光引发剂或光引发剂体系，改进之处在于该可光硬化组合物含有至少一种其Tg大于80℃的粘合剂，和至少一种其Tg小于70℃的粘合剂，从而使得相对湿度30%～60%和温度为60°F(15.6℃)～80°F(26.7℃)时，该可光硬化层的电荷穿越时间(aT)漂移为15或更小。
按照本发明的一种实施方案，提供的是一种静电复印工艺，其中包括(A)使一种可光硬化静电原版对光化辐射成像曝光，该原版包含(1)一种导电基底，和(2)一层可光硬化组合物，它主要由下列成分构成(a)至少两种有机聚合物粘合剂，
(b)至少一种具有至少一个烯类不饱和基团的单体化合物，和(c)一种在对光化辐射曝光时使该烯类不饱和单体的聚合作用活化的光引发剂或光引发剂体系，该可光硬化组合物含有至少一种其Tg大于80℃的粘合剂和至少一种其Tg小于70℃的粘合剂，从而使得在相对湿度为30%～60%和温度为60°F(15.6℃)～80°F(26.7℃)时，该可光硬化层的电荷穿越时间(aT)漂移为15或更小。
(B)用静电法使该可光硬化原版充电，(C)施用一种带相反电荷的静电调色剂，和(D)将经着色的影像转印到一个接受体表面上。
贯穿本说明书全文的下列术语有如下含义在文后所附的权利要求书中，“主要由……构成”是指该可光硬化层的组合物并不排除那些不妨碍该层优点实现的未指明的成分。例如，除主要成分外，还可以存在附加成分，例如增感剂，包括可见光增感剂，授氢体或链转移剂(最好有)，这两种物质都被视为该光引发剂体系的组成部分;热稳定剂或热阻聚剂，光抑制剂，防光晕剂，紫外吸收剂，释放剂，着色剂，表面活性剂，增塑剂，电子给体，电子受体，载荷子等。
“可光硬化的”和“光致聚合的”，在本发明中是可互换使用的。
玻璃化转变温度(Tg)是主要特征温度，在该温度以上，无定形聚合物获得充分热能，并从玻璃态变成橡胶态，伴随着因有利于分子运动的物理性质上一些显著变化。
单体系指简单单体，以及分子量通常低于1500的聚合物，它们具有至少一个、最好两个或多个能发生交联或加成聚合的烯类基团。
改善了环境适应性的本发明光致聚合层，相对于具有单一粘合剂的此类层，在未曝光状态下有更宽的玻璃化转变温度范围。该玻璃化转变范围是通过向该组合物中引入一种分别具有高Tg和低Tg的粘合剂的混合物而被拓宽的。据发现单体的混合将进一步改善对环境的适应性。该粘合剂混合物由至少两种具有不同玻璃化转变温度的材料组成。一般来说，已发现一种高Tg粘合剂(大约在80～110℃的范围内)和一种低Tg粘合剂(大约在50～70℃的范围内)是较好的。据发现该低Tg粘合剂的分子量对该可光硬化组合物的温度稳定性无显著影响，主要改变涂层性能。
主要成分包括粘合剂适用的粘合剂包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物或三元共聚物，乙烯基聚合物和共聚物，聚乙烯醇缩醛类，聚酯，聚碳酸酯，聚氨酯，聚砜，聚醚酰亚胺和对聚苯氧，丁二烯共聚物，纤维素酯，纤维素醚等。聚合物粘合剂的选择取决于其Tg。聚合物的Tg受主链和侧基的化学结构影响。具有刚性结构的聚合物一般表现出高Tg，而较柔韧的聚合物呈低Tg。具有所希望的Tg的聚合物，可以通过刚性单体和柔性单体的恰当组合进行共聚而获得。下述出版物综合了文献中已知的均聚物的玻璃化转变温度，即“POLYMERHANDBOOK”(聚合物手册)，J.Brandrup&E.H.Immergut编，JohnWiley&Sons，Inc.出版，1975，通过参照将其列入本文。该出版物第Ⅲ-140-192节列出了大多数已知聚合物的Tg。
Tg大于80℃的可用粘合剂的实例包括商品名或代码化学组成Tg(℃)乙烯基聚合物及其共聚物PSMMA聚(苯乙烯(70)/甲基丙烯酸甲酯(30)95Cycolac CTB 丙烯腈/丁二烯/苯乙烯 80-84(Borg-Warner)聚苯乙烯100聚(α-甲基苯乙烯168聚氯乙烯80聚偏二氯乙烯100聚丙烯腈96甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物聚甲基丙烯酸甲酯110聚甲基丙烯酯异冰片酯147聚甲基丙烯酸苯酯110聚甲基内烯酸叔丁酯107聚甲基丙烯酸异丙酯81缩聚物Lexan 101(G.E)聚碳酸酯 150聚砜190ULTEM (G.E.)聚醚酰亚胺 215
对聚苯氧210聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯)85聚乙烯醇缩醛类聚乙烯醇缩乙醛83Formvar 聚乙烯醇缩甲醛 92-113(Monsanto)Tg小于70℃的可用粘合剂实例包括商品名或代码化学组成Tg(℃)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物聚(甲基丙烯酸乙酯)70Elvacite 2042 聚(甲基丙烯酸乙酯) 65Elvacite 2045 聚(甲基丙烯酸异丁酯) 55Elvacite 2014 甲基丙烯酸甲酯共聚物 40Elvacite 2044 聚(甲基丙烯酸正丁酯) 15Elvacite 2046 聚(甲基丙烯酸正丁酯/异丁酯) 35(E.I.duPontde聚(甲基丙烯酸环己酯)66Nemours&Co.)聚(丙烯酸正丁酯)41乙烯基酯及共聚物聚(乙酸乙烯酯)32乙烯基聚合物及共聚物氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物63
聚乙烯醇缩醛类Butvar
聚乙烯醇缩丁醛 62-68(Monsanto)聚氨酯类Estane
5715 聚氨酯 16(B.F.Goodrich)聚酯类聚(对苯二甲酸1，4-45亚丁酯)丁二烯共聚物苯乙烯/丁二烯共聚物＜70纤维素酯和醚乙基纤维素43较好的粘合剂包括Elvacite
树脂，因为其Tg范围从15℃至105℃。低Tg树脂包括聚(异丁烯酸乙酯)(Tg 70℃)，Elvacite
2045或2042，最好是同高Tg树脂类聚(甲基丙烯酸甲酯)(Tg110℃)或聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)组合使用。聚(甲基丙烯酸乙酯)(Tg70℃)和聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)粘合剂组合，使光致聚合组合物具有良好的环境适应性和涂布性能。
这种混合粘合剂的电阻率应当在1014至1020欧姆·厘米、最好是1014至1016欧姆·厘米范围内。
单体适合于同六芳基联咪唑引发剂体系一起使用的任何一种烯类不饱和光致聚合或光致交联的化合物，均可用于实施本发明。
至少有两个末端烯类不饱和基团的优选单体是二、三、四丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸二甘醇酯，二丙烯酸三甘醇酯，二丙烯酸甘油酯，三丙烯酸甘油酯，三丙烯酸丙氧基化甘油酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯，三甲基丙烯酸1，2，4-丁三醇酯，二丙烯酸1，4-环己二醇酯，二甲基丙烯酸1，4-苯二酚酯，三丙烯酸季戊四醇酯，三甲基丙烯酸季戊四醇酯，四甲基丙烯酸季戊四醇酯，二丙烯酸1，3-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，5-戊二醇酯，三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯，三丙烯酸乙氧基化三(羟甲基)丙烷酯，分子量为100～500的聚乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，三丙烯酸三(2-异氰脲酰氧基乙醇)酯，等。特别优选的单体有三丙烯酸丙氧基化甘油酯，三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯，和三丙烯酸三(2-异氰脲酰氧基乙醇)酯。
电阻率在约105至109欧姆·厘米范围内的单体是特别有用的。还发现单体混合物能进一步改善该可光硬化或光致聚合的原版的环境稳定性。据发现三丙烯酸丙氧基化甘油酯和三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯的2∶1比例混合物能给出最佳总体性能。其它单体掺合物，如三丙烯酸三(2-异氰脲酰氧基乙醇)酯和三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯的混合物，呈现良好的温度稳定性。
引发剂和/或引发剂体系为数众多的、能产生自由基的化合物，可以用于该光致聚合组合物中。优选的引发剂体系是含授氢体的2，4，5-三苯基咪唑基二聚体(也称为2，2′，4，4′，5，5′-六芳基联咪唑，或称HABI)及其混合物，它们当对光化辐射曝光时离解生成相应的三芳基咪唑基自由基。以前在很多专利中已公开了HABI以及使用HABI引发的光致聚合体系于非静电用途方面的情况。这些专利包括Chambers的美国专利3，479，185，Chang等人的美国专利3，549，367，Baum和Henry的美国专利3，652，275，Cescon的美国专利3，784，557，Dueber的美国专利4，162，162，Dessauer的美国专利4，252，887，Chambers等人的美国专利4，264，708，Wada等人的美国专利4，410，621，和Tanaka等人的美国专利4，459，349，其中公开的内容通过参照收入本文。有用的2，4，5-三芳基咪唑基二聚体公开了Baum和Henry的美国专利3，652，275号第5栏第44行至第7栏第16行之中，通过参照将其收入本文。在先有专利中公开的任何一种2-邻位取代的HABI均可用于本发明。
这类HABI可用如下通式表示
其中R代表芳基，如苯基、萘基等基团。2-邻位取代的HABI是这样一类化合物，其中2位和2′位上的芳基是邻位取代的或带有多环稠合芳基的基团。这些芳基基团上的其余位置可以是未取代的，或带有任何一个曝光时不干扰HABI离解或者对该光聚合物体系的电特性或其它特性不产生有害影响的取代基。
优选的HABI是2-邻氯代的六苯基联咪唑，其中，这些苯基基团上的其余位置是未取代的，或被氯、甲基或甲氧基取代的。最好的引发剂包括2-(邻氯苯基)-4，5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体，2，2′-二(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，1′-联咪唑，和2，5-二(邻氯苯基)-4-(3，4-二甲氧基苯基)-1H-咪唑二聚体，它们中的每一种一般都同一种授氢体或下述的链转移剂一起使用。
也可用于该可光硬化组合物中代替HABI型光引发剂的光引发剂包括取代的或未取代的多核醌，芳族酮，和苯偶姻醚。此类其它光引发剂的实例是醌，例如，9，10-蒽醌，1-氯蒽醌，2-氯蒽醌，2-甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-叔丁基蒽醌，八甲基蒽醌，1，4-萘醌，9，10-菲醌，1，2-苯并蒽醌，2，3-苯并蒽醌，2-甲基-1，4-萘醌，2，3-二氯萘醌，1，4-二甲基蒽醌，2，3-二甲基蒽醌，2-苯基蒽醌，2，3-二苯基蒽醌，蒽醌α-磺酸钠盐，3-氯-2-甲基蒽醌，惹烯醌，7，8，9，10-四氢并四苯醌，1，2，3，4-四氢苯并蒽-7，12-二酮;芳族酮，例如，二苯甲酮，米蚩酮，4，4′-二(二甲氨基)二苯甲酮;4，4′-二(二乙氨基)二苯甲酮，4-丙烯酰氧基-4′-二乙氨基二苯甲酮，4-甲氧基-4′-二甲氨基二苯甲酮，呫吨酮，硫代呫吨酮;和苯偶姻醚，例如，苯偶姻的甲醚及乙醚。也可使用的其它光引发剂详见美国专利2，760，863，且包括连位酮醇，例如苯偶姻，新戊偶姻，偶姻醚，α-烃基取代的芳族偶姻，包括α-甲基苯偶姻，α-烯丙基苯偶姻和α-苯基苯偶姻。另一些体系包括α-二酮与胺并用，如Chang的美国专利3，756，827中所述，以及二苯甲酮与对二甲氨基苯甲醛或与对二甲氨基苯甲酸的酯类并用，如Barzynski等人的美国专利4，113，593中所述。
氧化还原体系，尤其是包括染料(如玫瑰红 2-二丁氨基乙醇)的那些氧化还原体系，也可用于实施本发明。诸如美国专利2，850，445;2，875，047;3，097，096;3，074，974;3，097，097;3，145，104;和3，579，339中公开的那些光致还原染料和还原剂，以及吩嗪类、噁嗪类和醌类染料，可用来引发光聚合，其公开内容通过参照收入本文。有关染料敏化的光致聚合作用的有益讨论可参阅D.F.Eaton撰写的“Dye Sensitized Photopolymerization”(染料敏化的光聚合作用)，该文收于Adv.in Photochemistry(光化学进展)，Vol.13，D.H.Volman，G.S.Hammond和K.Gollinick编，Willey-Interscience出版，纽约，1986，第427-487页。
增感剂可以与这些光引发剂一起使用的增感剂包括在美国专利3，554，753;3，563，750;3，563，751;3，647，467;3，652，275;4，162，162;4，268，667;4，351，893;4，454，218;4，535，052;和4，565，769中公开的那些，其公开内容通过参照收入本文。
一组优选的可见光增感剂包括在Baum和Henry的美国专利3，652，275中公开的二〔对(二烷基)氨基亚苄基〕酮类，和在Dueber的美国专利4，162，162以及在美国专利4，268，667和4，351，893中所公开的亚芳基·芳基酮类，这些专利的内容通过参照收入本文。这些化合物使该引发剂体系的灵敏度扩展到激光器发射的可见光波长。尤其优选的增感剂是DMJDI2-｛9′-(2′，3′，6′，7′-四氢-1H，5H-苯并〔i，j〕喹啉基)亚甲基｝-5，6-二甲氧基-2，3-二氢-1-茚酮(DMJDI)和JAW2，5-二｛9′-(2′，3′，6′，7′-四氢-1H，5H-苯并〔i，j〕喹啉)亚甲基｝环戊酮(JAW)，结构如下
链转移剂在先有专利中确认为能同HABI引发的光致聚合体系一起使用的任何一种链转移剂或授氢体均可采用。例如，Baum和Henry的美国专利3，652，275中公开了N-苯基甘氨酸，1，1-二甲基-3，5-二酮基环己烷，和有机硫醇(如2-巯基苯并噻唑，2-巯基苯并噁唑，2-巯基苯并噁唑，2-巯基苯并咪唑，四(硫代乙酸)季戊四醇酯，4-乙酰氨基硫代苯酚，巯基琥珀酸，十二碳硫醇，和β-巯基乙醇，2-巯基乙烷磺酸，1-苯基-4H-四唑-5-硫醇，6-巯基嘌呤单水合物，二(5-巯基-1，3，4-噻二唑-2-基)，2-巯基-5-硝基苯并咪唑，和2-巯基-4-磺基-6-氯苯并噁唑)，其公开内容通过参照收入本文。也可使用本领域已知的各种叔胺。可在光聚合物组合物中用作链转移剂的其它授氢体化合物包括各种其它类型的化合物，如，(a)醚类，(b)酯类，(c)醇类，(d)含烯丙基或苄基氢枯烯的化合物，(e)缩醛，和(f)醛类，如Maclachlan的美国专利3，390，996第12栏第18至48行中所公开的那些，该公开内容通过参照收入本文。优选的链转移剂是2-巯基苯并噁唑(2-MBO)和2-巯基苯并咪唑(2-MBI)。
附加成分该可光硬化组合物也可含有属于光致聚合体系中常用成分的其它组分。这样的成分包括热稳定剂或热阻聚剂，光抑制剂，防光晕剂，紫外吸收剂，释放剂，着色剂，表面活性剂，增塑剂，电子给体，电子受体，载荷子等。
热阻聚剂通常以少量(如＜0.1%)存在，以增加该光致聚合组合物贮存时的稳定性。可用的热阻聚剂或热稳定剂包括氢醌，吩尼东(phenidone)，对甲氧基苯酚烷基和芳基取代的氢醌和醌，叔丁基儿茶酚，焦棓酚、树脂酸铜，萘胺，β-萘酚，氯化亚铜，2，6-二叔丁基对甲苯酚，吩噻嗪，吡啶，硝基苯，二硝基苯，对甲苯醌和氯醌。Pazos的美国专利4，168，982中所述的二亚硝基二聚体也可使用，其公开内容收入本文。优选的稳定剂是TAOBN，即，1，4，4，-三甲基-2，3-二氮杂双环(3.2.2)壬-2-烯-N，N-二氧化物。光抑制剂公开于Pazos的美国专利4，198，242中，其公开内容通过参照收入本文。一种特定的光抑制剂是1-(2′-硝基-4′，5′，-二甲氧基)苯基-1-(4-叔丁基苯氧基)乙烷。
可用于该可光硬化组合物中的防光晕剂包已知的防光晕染料。
可用于本发明的紫外辐射吸收材料也公开于美国专利3，854，950中，其公开内容通过参照收入本文。
在该组合物中作为释放剂存在的化合物详见Bauer的美国专利4，326，010中，其公开内容通过参照收入本文。一种特定的释放剂是聚己酸内酯。
适用的增塑剂包括三甘醇，二丙酸三甘醇酯，二辛酸三甘醇酯，二(2-乙基己酸)三甘醇酯，二庚酸四甘醇酯，聚乙二醇，己二酸二乙酯，磷酸三丁酯等。产生同等结果的其它增塑剂对于本领域中普通技术人员来说是显而易见的。
适用的电子给体和受体披露于Blanchet-Fincher等人的序号为07/116，655美国专利申请中，1987年11月4日提交的，其公开内容通过参照收入本文。
适用的载荷子公开于Blanchet-Fincher等人的美国专利4，818，660之中，其公开内容通过参照收入本文。
比例一般来说，这些成分应当按下列近似比例使用粘合剂40-70(最好50-65%)，单体20-40%(最好20-35%)，引发剂1-20%(最好1-8%)，及链转移剂或授氢体0-10%(最好0.1-4%)。这些都是以该光致聚合体系总重量为基准的重量百分率。
优选的比例取决于为每种成分所选定的具体化合物，和该可光硬化组合物的预期用途。例如，高导电率单体的用量可以比低导电率单体少，因为前者能更有效地消除未曝光区上的电荷。
HABI的用量取决于胶片速度要求。具有10%以上HABI含量的可光硬化组合物提供高灵敏度(高速度)胶片，并且可借助激光成象用于记录数字化信息，例如用于制作数字化彩色样张。这样的胶片是Legere的美国专利申请(07/284，861，1988年12月13日提交)的主题。对于模拟用途来说，如通过负片曝光，胶片速度要求取决于曝光方式。低速胶片对于模拟用途来说是可以接受的。
涂层/基底该可光硬化层按如下制备在一种溶剂(如二氯甲烷)中混合该光致聚合组合物的各成分，(固体与溶剂的)重量比通常为约15∶85至25∶75，涂布于一基底上，并蒸发该溶剂。涂层应是均匀的，且干燥时的厚度应为3至20μm(最好是7至12μm)。干涂层重量应是约30至200mg/dm2，最好是80至150mg/dm2。在该溶剂蒸发后，为保护起见，最好在该可光硬化层上放置一个覆盖膜，如聚乙烯，聚丙烯，聚对苯二甲酸乙二酯等。
该基底应是均匀的，且无如针孔，隆起块，和划伤等缺陷。它可以是一种支撑体，如纸、玻璃、合成树脂等，已经在其一面或两面上用蒸气沉积或溅射化学沉积法涂覆了一种金属、导电金属氧化物或金属卤化物，例如镀铝的聚对苯二甲酸乙二酯;也可以是一种导电的纸或聚合物薄膜。这种直接固定在一导电支撑体上的涂覆基底，可以直接安装到复印设备上。
该基底也可以是一种非导电性薄膜，最好是一种释放薄膜，如聚乙烯或聚丙烯。取下保护性覆盖膜之后，就可以把该可光硬化层层压在该复印设备上的导电支撑体上面，使有粘性的可光硬化层紧挨着该支撑体。这样，该基底就起到一种在曝光后充电前取下的覆盖膜的作用。
另一种方案是，该导电支撑体可以是一种金属板，如铝、铜、锌、银等;或是一种已涂覆了一种含有金属、导电性金属氧化物、金属卤化物、导电聚合物、碳或其它导电性填料的聚合物粘合剂的支撑体。
电特性为了评价该光致聚合组合物，使用标准的充电条件和测定条件，测量了未曝光的可光硬化层上的电压与时间的函数关系。
该可光硬化元件的所需电性能取决于在该可光硬化表面上积存的电荷以及所采用的具体调色剂体系的电特性。理想情况下，在(例如)同显影剂分散液接触时，曝光区电压(Vexp)应当比未曝光区的电压(Vunexp)高出至少10V，最好是至少100V，甚至高达400V或更高。曝光区电阻率应当在约1014和1017欧姆·厘米之间。未曝光区电阻率应当在1012和1015欧姆·厘米之间，且曝光区电阻率与未曝光区电阻率之比应当至少为100。调色剂或显影剂施用的典型时间是在充电之后1秒和5秒之间。
曝光/充电/着色/转印为了提供所需要的导电性差异，曝光必须足以使曝光区产生实质性聚合作用。曝光辐射可以用数字方法或模拟方法加以调制。模拟曝光利用一种插在该辐射源和胶片之间的线或半色调负片或其它图样。对模拟曝光来说，紫外光源较好，因为该光致聚合体系对较短波长的辐射最敏感。数字式曝光可以用一种由计算机控制的、能以光栅方式扫描该胶片的、发射光激光器进行。对于数字式曝光来说，最好使用一种高速胶片，即，含有高水平HABI且已用敏化染料使之对较长波长敏化的胶片。可以使用(但不优选)电子束曝光，因为需要昂贵的设备。
优选的静电充电方法是电晕放电。其它充电方法包括电容器放电，负电晕放电，摒蔽式corotron，scorotron等。
任何一种静电调色剂或显影剂和任何一种显影剂施用方法均可使用。最好是液体调色剂，即添加了颜料的树脂调色剂微粒在一种以大量存在的非极性分散剂液体中的悬浮液。通常使用的液体是Isopar 支链脂族烃(由Exxon公司出售的)，其贝壳杉脂丁醇值小于30。这些是异链烷烃级分的高纯度窄馏分，沸点范围如下Isopar -G，157-176℃;Isopar -H，176-191℃;Isopar -K，177-197℃;Isopar -L，188-206℃;Isopar -M，207-245℃;Isopar -V，254-329℃。液体显影剂可以含有各种助剂，详见Mitchell的美国专利4，631，244，4，663，264，和4，734，352;Taggi的美国专利4，670，370;El-Sayed和Taggi的美国专利4，702，984;Larson的美国专利4，702，985;Trout的美国专利4，707，429;Larson和Trout的美国专利4，681，831。液体静电显影剂可以按照Larson的美国专利4，760，009中所述方法制备。这些专利公开的内容通过参照收入本文。
于该液体静电显影剂存在的还有平均粒度小于10μm的热塑性树脂，它们是(例如)乙烯(80至99.1%)和丙烯酸、甲基丙烯酸、或者其烷基酯(其中烷基有1至5个碳原子)(20至0.1%)的共聚物，例如，乙烯/异丁烯酸(89∶11)共聚物，其熔体指数在190℃为100。存在于这类显影剂中的优选非极性液体可溶的离子或两性的离子成分，例如，是卵磷脂和Basic Barium Petronate 油溶性石油磺酸盐(Witco化学公司，纽约州纽约市)。
以上所述的可用于该可光硬化组合物中的单体，多数可溶于这些Isopar 烃类中，尤其是Isopar -L中。因此，用Isopar 基显影剂反复着色以制作多个拷贝，可能因从未曝光区抽提单体而使该可光硬化原版的电性能恶化。优选的单体是相对不溶于Isopar 烃类的，而且同这些液体的长时间接触并不过分地使由这些单体制作的可光硬化层恶化。用其它更易溶的单体制作的可光硬化静电原版，在使用溶剂作用较小的分散剂的液体显影剂时仍可用于制作多个拷贝。
可以使用的代表性干式静电调色剂包括Kodak(柯达)EktaprintK，Hitachi(日立)HI-TonerHMT-414，Canon(佳能)NP-350F调色剂，Toshiba(东芝)T-50P调色剂等。
在显影之后，把着色的图像转印到一个接受体表面(如纸)上，供制备样张。其它接受体是聚合物薄膜或者布。为了制作集成电路板，转印表面可以是一种能通过转印在其上能复印导电性电路线的绝缘板，该表面也可以是一种覆盖了导体的绝缘板，如，覆盖了一层铜的玻璃纤维板，利用转印在它上面印刷光刻胶。
转印是借助于静电法或其它方法完成的，例如通过与一个有粘性的受体表面接触完成的。静电转印可以用任何已知方法完成，例如，利用使受体表面(如纸)同该着色的图像接触的方法完成的。保持负电压下的粘辊或电晕将把所述的两个表面压在一起，保证紧密接触。在粘下来之后，在该纸的背面施加正电晕放电，以便把调色剂微粒从该静电原版上驱赶到该纸上。
工业实用性这种已改善了环境适应性的可光硬化静电原版尤其适用于书画复印术领域，特别是彩色样张制作领域。其中，所制备的样张复制出由复印所产生的图像。通过控制该可光硬化静电原版曝光区和未曝光区的电导率来控制再现的半色调网点的增益，就能做到这一点。由于这些半色调网点所保留的电压几乎与网点面积百分数成线性关系，所以液体静电显影剂的厚度在该图像上各处都是恒定的，与所要显影的具体网点图样无关。这种可光硬化原版的其它用途包括制备印刷电路板、防蚀层、焊掩膜、可光硬化涂层等。
实例参照下列实例可以观察到本发明的优异性能，这些实例说明但不限制本发明。
词表粘合剂B1聚甲基丙烯酸甲酯;n＝1.25，式中n是比浓对数粘度;
Tg＝110℃，式中Tg是玻璃化转变温度。
B2甲基丙烯酸甲酯树脂，n＝0.18，Tg＝105℃。
B3甲基丙烯酸乙酯树脂，n＝1.50，Tg＝70℃。
B4甲基丙烯酸异丁酯树脂，n＝0.64，Tg＝55℃。
B5甲基丙烯酸乙酯树脂，n＝0.83，Tg＝63℃。
B6甲基丙烯酸酯共聚物树脂，n＝0.40，Tg＝40℃。
B7聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)70/30，Tg＝95℃。
B8聚碳酸酯，Tg＝150℃。
B9聚砜，Tg＝190℃。
B10 Cycolac
CTB丙烯腈/丁二烯/苯乙烯，Tg＝80-84℃。
单体M1三丙烯酸乙氧基化三(羟甲基)丙烷酯M2三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯M3三丙烯酸丙氧基化甘油酯M4三丙烯酸三(2-异氰脲酰氧基乙醇)酯链转移剂CT12-巯基苯并噁唑CT22-巯基苯并咪唑引发剂I12，2′，4，4′-四(邻氯苯基)-5，5′-二(间，对-二甲氧基苯基)联咪唑
I22，2′-二(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑I32，2′-二(邻氯苯基)-5，5′-二(间甲氧基苯基)联咪唑I42-乙基蒽醌I5苯偶姻甲醚添加剂A1三苯胺A2三(邻甲基-对二乙氨基苯基)甲烷A3对甲苯磺酸A4芬尼东(Phenidone)A51-(2′-硝基-4′，5′-二甲氧基)苯基-1-(4-叔丁基苯氧基)乙烷稳定剂S11，4，4-三甲基-2，3-二氮杂双环(3，2，2)壬-2-烯-2，3-二氧化物除另有所指外，在所有实例中均使用下列操作步骤。
把一种含有约80份二氯甲烷和20份固体的溶液涂布到一种0.004英寸(0.0102cm)镀铝聚对苯二甲酸乙二酯支撑体上。该膜于60-95℃干燥脱除二氯甲烷之后，把一张0.00075英寸(0.0019cm)聚丙烯覆盖膜层压到该干层上。涂层重量从80到150mg/dm2不等。然后把该膜绕到辊上，直至曝光和显影为止。
对这些组合物进行电性能与环境条件的关系试验。通过测定每种材料随温度(T)和相对湿度(RH)发生的电荷穿越时间漂移(aT)来评定环境稳定性，其中电荷穿越时间τ是该载荷子穿越该样品到达该材料的接地面所需的时间间隔。
已发现，通过绘制带静电荷的可光硬化原版在以下所说明的不同环境条件下的电压衰减曲线或放电曲线，就可以把这些曲线彼此关联起来。如果电压和时间都按log(t)(X轴)和log(v)(Y轴)作图，则不同环境条件下的放电曲线就可以通过沿log(时间)轴做水平移动进行叠加。电压的依时性表达为V(t)＝f(t/τ)式中τ是任何给定环境条件的电荷穿越时间。τ依赖于环境条件，即时间和湿度，但函数f(t/τ)是标量。结果，τ确定了在所指定的环境条件范围内放电特征的变化。变化因子aT＝τ1/τ2，其中τ1和τ2是两种不同环境条件的较长和较短放电时间。aT提供一种直接而简便的、比较不同组合物对相对湿度和温度响应的方法。一个较小的aT数值表明环境灵敏度较低。aT是15或更小，最好是10或更小。
在所指定的环境条件，对这些组合物进行放电速度变化(即，电荷穿越时间(aT)漂移)试验。环境规格设定成世界范围复印车间的标准操作条件，即30%≤相对湿度(RH)≤60%和60°F(15.6℃)≤温度(T)≤80°F(26.7℃)。静电装置放在一个小型Tinney Benchmark环境箱内，使得环境能准确控制在有兴趣的T和RH范围内(Tenney Engineering，Inc.，South Brunswick，NJ)。
表面电压测量进行如下把1英寸×0.5英寸(2.52cm×1.27cm)样品固定在一块平铝板上，后者定位于一个与螺线管相连的无摩擦力平移台上。启动螺线管，使样品从位置A移动到相距约1英寸(2.54cm)的位置B。在位置A，它们直接置于一个充电用的scorotron之下。充电条件是100-500V栅压(Vg)，100-1000微安电晕电流(4.35～5.11KV)和2秒充电时间。在充电完成之后，启动螺线管，使样品移动到B，离开scorotron并直接置于Isoprobe静电万用表下面(Model＃174，MonroeElectronics制造，Lundonville，NY)。该万用表的输出通过一个数据采集箱(Model＃3852A，HewlettPackard制造，PaloAlto，CA)馈入一台计算机(Model＃9836，HewlettPackard制造，PaloAlto，CA)中，记录每个样品的电压对时间关系。由于样品的运动需要约1秒，所以在充电后约1秒钟之内进行“零时”测量。
为了测试每种光致聚合组合物的图像质量，按如下所述使该光致聚合层曝光、充电、用品红调色剂着色，并把该图像转印到纸上。在所有情况下，“品红调色剂”系指用以形成下述四色样张的标准品红调色剂。图像质量的评定是根据纸上的网点范围和网点增益进行的。标准纸是60磅Solitaire
纸，即胶印铜版纸，Plainwell Paper Co.，Plainwell，MI.。然而，试验过的纸品种包括60磅Plainwell胶印铜版纸，70磅Plainwell胶印铜版纸，150磅白色豪华Tufwite
Wet Strength Tag，60磅白色LOE光面封皮纸，70磅白色Flokote
书本纸，60磅白色全能平版纸，110磅白色Scott指数纸，70磅白色Nekoosa Vellum胶版纸和80磅白色Sov
。结果表明，虽然本工艺方法可同任何一种纸一起使用，但吸墨能力因所使用的纸纤维性质而异。
网点增益或网点增长与点尺寸之比，是确定样张与清样之间的容差到底如何的一种标准量度。网点增益使用从SystemBrunnerUSA，Inc.，Rye，NY买到的、称为Brunner靶的、专门设计的图样测定。对于书画刻印领域应用来说，一般所需的网点增益在中间色调时处于15～22%范围。使用包括0.5%亮点至99.5%暗点的URGA靶(GraphicArtsTechnicalFoundation，Pittsburgh，PA)，用一个包含4μm亮暗相间细微线条的133线/mm显示屏，容易地进行了点范围测试。对于书画复印领域应用来说，一般所需的网点范围为2～98%。
首先使用一个装备了TU 64 Violux
5002型灯组件(Exposure Systems Corp.，Bridgeport，CT)和(No.5027型光聚合物型灯泡的Douthitt Option X Exposure Unit(Douthitt Corp.，Detroit，MI)，使该可光硬化静电原版通过一个分离的负片曝光。曝光时间从1～100秒不等，因配方而异。然后，把曝了光的原版固定在一个转鼓表面上。固体区域中的SWOP(规范卷筒纸胶版印刷)密度是通过把该光致聚合静电原版的全曝光区充电至100～200V而获得的。然后使用一个双辊着色器，用一种液体静电显影剂或调色剂使充电的潜象显影，并适当计量该显影剂层。显影器和计量器分别放在5点钟和6点钟位置。使用50～150微安转印电晕和4.35～4.88KV，以及-2.5～-4.0KV粘辊电压，在2.2英寸/秒(5.59cm/秒)速度下，把调色剂影像电晕转印到纸上，然后在100℃的烘箱中烘烤10秒钟热定影。
使用一个与HewlettPackard计算机(Model＃9836)接口的程控MacBeth显象密度计Model＃RD918(McBethProcessMeasurements，Newburgh，NY)，测定了网点增益曲线。计算网点增益曲线时，使用一个简单算式，其中包括固体斑的光密度，纸的光学密度(光泽度)，和Brunner靶上每个网点面积百分数的光学密度。
一个四色样张遵循下述步骤获得。首先，在曝光前于静电原版的光致聚合层上刻一些辅助重叠记号。四色分离的每种颜色的原版，通过使用四个具有覆盖膜的光致聚合元件对相当于深蓝色、黄色、品红色和黑色的四色分离负片中的一种多片曝光而制成。四个光致聚合层中的每层都使用上述的Douthill Option X Exposure Unit曝光约3秒钟。这种光源发射的可见辐射用一种透过紫外光并吸收可见光的Kokomo 玻璃滤光片(No.400，Kokomo Opalescent Glass Co.，Kokomo，IN)加以抑制。取下覆盖膜，把每个原版装置在相应颜色的组件转鼓上，固定位置应保证四个影像在它们随后从每个原版转印到接受纸上时影像重叠。还使用引导端夹使光聚合物镀铝背面接地至该转鼓上。利用压住后沿的弹簧把该原版绷紧，保证每层都能平放在其转鼓上。
每个组件包含一个在3点钟位置上的充电scorotron，一个在6点钟位置上的显影器，一个在7点钟位置上的计量器，和一个在9点钟位置的清洁器。充电、显影和计量步骤类似于在这些实例之前的上述步骤。转移器由一个粘辊，一个转印电晕器，一个装纸器，和一个能在所有四个转印操作中固定纸和原版相对位置的定位器组成。
该四色样张的制备过程中，四种显影剂或调色剂有如下组成成分用量(g)黑色乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共2，193.04聚物，在190℃的熔体指数是100，酸值是66SterlingNF炭黑527.44Heucophthal蓝，GXBT-583D27.76Heubach，Inc.，Newark，NJBasic Barium Petronate 97.16WitcoChemicalCorp.，NewYork，NY三硬脂酸铝，Witco13227.76WitcoChemicalCorp.，NewYork，NYIsopar -L，非极性液体，贝壳杉脂 13，047.0丁醇值27，ExxonCorporation深蓝色乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)3，444.5的共聚物，在190℃的熔体指数是100，酸值是66Ciba-GeigyMonarch蓝X3627616.75Dalamar 黄YT-858 D 6.225Heubach，Inc.，Newark，NJ三硬脂酸铝，如在黑色显影剂中所述83.0Basic Barium Petronate 311.25(WitcoChemicalCorp.)
Isopar -L，如在黑色显影剂中所述 16，60.0品红色乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)4，380.51的共聚物，在190℃的熔体指数为100，酸值是66MobayRV-6700，750.08MobayChemicalCorp.，Haledon，NJMobayRV-6713，750.08MobayChemicalCorp.，Haledon，NJ三硬脂酸铝，如在黑色显影剂中所述120.014三异丙醇胺75.008Basic Barium Petronate 720.08(WitcoChemicalCorp.)Isopar -L，如在黑色显影剂中所述 32，540.0黄色乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的1，824.75共聚物，在190℃的熔体指数是100，酸值是66黄14，含大量聚乙烯508.32SunChemicalCo.，Cincinnati，OH三硬脂酸铝，如在黑色显影剂中所述46.88
Basic Barium Petronate 5(WitcoChemicalCorp.)Isopar -L，如在黑色显影剂中所述 11，570.0首先，对深蓝色原版充电、显影和计量。将转印器定位，并把着色的深蓝色影像转印到纸上。在这种深蓝色转印完成之后，对品红色原版电晕充电、显影和计量，并把品红色影像转印重叠在深蓝色影像上面。然后，对黄色原版电晕充电、显影和计量，并把黄色影像转印到前两个影像上面。最后，对黑色原版电晕充电、显影、计量，并把着色的黑色影像转印重叠到前三个转印的影像上面。在这个步骤完成之后，将该纸小心地从转印器上取下来，该影像在100℃热定影15秒钟。
制备该样纸张所使用的参数是转鼓速度，2.2英寸/秒(5.588cm/秒);栅scorotron电压，100～400V;Scorotron电流，200～1000微安(5.11～6.04KV);计量辊电压，20～200V;粘辊电压，-2.5～-5.0KV;转印电晕电流，50～150微安(4.35～4.88KV);计量辊速度，4～8英寸/秒(10.16～20.32cm/秒);计量辊间隙，0.002～0.005英寸(0.51～0.0127mm);显影剂电导率，12～30皮姆欧/cm;显影剂浓度，1～1.5%固体。
实例1制备含有80份二氯甲烷和20份固体的光致聚合组合物溶液。这些固体包含单体或单体组合物，粘合剂或粘合剂组合物，引发剂和链转移剂。把这些溶液涂布在0.004英寸(0.0102cm)镀铝聚对苯二甲酸乙二酯支撑体和一张0.00075英寸(0.001905cm)聚丙烯覆盖膜上。涂层重量从80～150mg/cm2不等，或者相当在样品中的厚度近似7μm～12μm。
每个元件的光致聚合层有下列组成，其中用量以重量百分率表示。
用量(%)样品M3M2I1CT1B7B3对照124105358对照222105360实例12013533920结果见以下表2。
表2样品 aT对照120对照222实例16此表说明，同时照例(单粘合剂)相比，实例1(混合粘合剂)的T/RH灵敏度有所改善(变小)。
实例2按实例1中所述制备和检验六个光致聚合元件，有下列例外每个元件的光致聚合层有以下表3中所示的组成。结果也列于表3中。
表3用量(%)＃ M3 M1 M2 M4 I1 CT1 CT2 B7 B3 aT1305343198.5228533519123365337191044553301745326237201463553301715
所有aT(电荷穿越时间)都比实例1的对照1和2有改善。
实例3按实例1中所述制备和检验六个光致聚合元件并有下列例外每个元件的光致聚合层有以下表4中所示的组成。结果也列于表4中。
表4用量(%)＃ M3 M1 M2 I1 I2 I4 I5 CT1 B7 B3 aT130103322592285344201132753452094307.534019.54530234620106283346207所有aT都比实例1的对照1和2有改善。
实例4按实例1中所述制备和试验了15个光致聚合元件(3个是对照)，有下列例外每个元件的光致聚合层有以下表5中所示组成。结果也列于表5中。
表5用量(%)＃ M2 M3 I1 CT1 B1 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 aTC11024535828C21026535620C31023535940110205320429210205320409312205320408410205342958.316.65344.722.49.5611.422.65319.338.7678.2165345.222.69814205320388.5912205322409101612532034101136-5337191012102105342209实例5按实例1所述制备和试验了15个光致聚合元件，所不同的是每个元件的光致聚合层有以下表6中所示的组成。结果也列于表6中。
实例6本实例说明使用可光硬化静电原版制备四色样张。
下述组合物是由所指出份数的成分制备的M3M2I1B7B3CT1A1A2A3A4A517.28.1443.8315.1523.2330.050.3将溶液搅拌24小时使所有成分充分溶解之后，以150英尺/分(45.7m/分)涂布速度把它涂布到镀铝聚对苯二甲酸乙二酯上。涂层重量是130mg/dm2。干燥之后，立即把一张聚丙烯覆盖膜放在该感光聚合物表面上。把这样制成的材料切成4块，各约30英寸×40英寸(76.2cm×101.6cm)，用于制备四色样张。
遵照以上所述制作四色样张的一般步骤，使用深蓝、品红、黄色和黑色可光硬化静电原版，获得了一个4色样张。
权利要求
1.一种降低了粘合剂感性的改进的可光硬化静电原版，它包含(1)一种导电基底，和(2)一层可光硬化组合物，主要由下列成分组成(a)至少两种有机聚合物粘合剂，(b)至少一种具有至少一个烯类不饱和基团的单体化合物，和(c)一种能在对光化辐射曝光时使该烯类不饱和单体的聚合作用活化的光引发剂或光引发剂体系，其中的改进在于该可光硬化组合物含有至少一种具有Tg大于80℃的粘合剂和至少一种具有Tg小于70℃的粘合剂，从而在相对温度为30%～60%和温度为60°F(15.6℃)～80°F(26.7℃)的范围内该可光硬化层的电荷跨越时间(aT)漂移是15或更小。
2.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，具有Tg大于80℃的粘合剂选自下列一组化合物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，乙烯基聚合物和共聚物，聚乙烯醇缩醛，聚碳酸酯，聚砜，聚醚酰亚胺，和对聚苯氧。
3.按照权利要求2的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是一种甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物。
4.按照权利要求3的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)。
5.按照权利要求3的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚甲基丙烯酸甲酯。
6.按照权利要求2的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚碳酸酯。
7.按照权利要求2的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚砜。
8.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，具有Tg小于70℃的粘合剂选自下列一组化合物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，乙烯基聚合物和共聚物，聚乙烯醇缩醛，聚酯，聚氨酯，丁二烯共聚物，纤维素酯和纤维素醚。
9.按照权利要求8的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是一种甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物。
10.按照权利要求9的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚甲基丙烯酸乙酯。
11.按照权利要求9的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚甲基丙烯酸异丁酯。
12.按照权利要求9的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚甲基丙烯酸环己酯。
13.按照权利要求8的可光硬化静电原版，其中，所述粘合剂是聚丙烯酸叔丁酯。
14.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，单体化合物(b)是一种具有至少两个末端烯类不饱和基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
15.按照权利要求14的可光硬化静电原版，其中，单体化合物是三丙烯酸丙氧基化甘油酯。
16.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，至少一种单体化合物是三丙烯酸丙氧基化甘油酯和三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯的混合物。
17.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是2，4，5-三苯基咪唑二聚体。
18.按照权利要求17的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是2，2′，4，4′-四(邻氯苯基)-5，5′-二(间、对二甲氧基苯基)联咪唑。
19.按照权利要求17的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是2，2′-二(邻氯苯基)-5，5′-二(间甲氧基苯基)联咪唑。
20.按照权利要求17的可光硬化静电原版，其中，存在一种链转移剂。
21.按照权利要求20的可光硬化静电原版，其中，链转移剂是2-巯基苯并噁唑。
22.按照权利要求20的可光硬化静电原版，其中，链转移剂是2-巯基苯并咪唑。
23.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是一种取代的或未取代的多核醌。
24.按照权利要求23的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是2-乙基蒽醌。
25.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是一种苯偶姻醚。
26.按照权利要求25的可光硬化静电原版，其中，光引发剂是苯偶姻甲醚。
27.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，存在一种增感剂化合物。
28.按照权利要求27的可光硬化静电原版，其中，该增感剂化合物是2-｛9′-(2′，3′，6′，7′-四氢-1H，5H-苯并〔i，j〕喹啉基)亚甲基｝-5，6-二甲氧基酸，3-二氢-1-酮。
29.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，该层可光硬化组合物主要由下列成分组成(a)聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)和聚甲基丙烯酸乙酯，(b)一种单体化合物，选自下列一组化合物三丙烯酸丙氧基化甘油酯，三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯，和它们的混合物，及(c)2，2′，4，4′-四(邻氯苯基)-5，5′-二(间，对二甲氧基苯基)联咪唑和2-巯基苯并噁唑。
30.按照权利要求1的可光硬化静电原版，其中，聚合物粘合剂成分(a)以40～70%(重量)存在，单体化合物成分(b)以20～40%(重量)存在，而光引发剂成分(c)以1～20%(重量)存在，这些重量百分率均以该可光硬化组合物的总重量为基准。
31.一种静电复印工艺，包括(A)使一种可光硬化静电原版对光化辐射成象曝光，该原版包含(1)一种导电基底，和(2)一层可光硬化组合物，它主要由下列成分组成(a)至少两种有机聚合物粘合剂，(b)至少一种具有至少一个烯类不饱和基团的单体化合物，和(c)一种能在对光化辐射曝光时使该烯类不饱和单体的聚合作用活化的光引发剂或光引发剂体系，该可光硬化组合物含有至少一种具有Tg大于80℃的粘合剂和至少一种具有Tg小于70℃的粘合剂，从而在相对湿度为30%～60%和温度为60°F(15.6℃)～80°F(26.7℃)的范围内，该可光硬化层的电荷穿越时间(aT)漂移是15或更小。(B)用静电法使该可光硬化原版充电，(C)施用一种带相反电荷的静电调色剂，和(D)把着色的影像转印到一个接受体表面上。
32.按照权利要求31的工艺方法，其中，该曝光辐射是用数字装置调制的。
33.按照权利要求32的工艺方法，其中，该数字装置是一种受计算机控制的、发射可见光的激光器。
34.按照权利要求32的工艺方法，其中，该曝光辐射是用模拟装置调制的。
35.按照权利要求34的工艺方法，其中，该模拟装置是一种插在该辐射源和该可光硬化静电原版之间的线条或半色调负片或图样。
36.按照权利要求31的工艺方法，其中，该静电充电是用电晕放电进行的。
37.按照权利要求31的工艺方法，其中，该带相反电荷的静电调色剂存在于一种静电液体显影剂中。
38.按照权利要求37的工艺方法，其中，该静电液体显影剂主要由下列成分组成(a)一种以大量存在的非极性液体，(b)热塑性树脂微粒，该树脂微粒的平均粒度小于10μm，(c)一种可溶于非极性液体的离子型或两性离子型电荷导向化合物。
39.按照权利要求31的工艺方法，其中，该带相反电荷的静电调色剂是一种干式静电调色剂。
40.按照权利要求37的工艺方法，其中，把着色的影像转印到一种纸受体上。
41.按照权利要求39的工艺方法，其中，把着色的影像转印到一种纸受体上。
42.按照权利要求31的工艺方法，其中，该层可光硬化组合物主要由下列成分组成(a)聚(苯乙烯/异丁烯酸甲酯)和聚异丁烯酸乙酯，(b)一种选自下组的单体化合物三丙烯酸丙氧基化甘油酯，三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯，和它们的混合物，及(c)2，2′，4，4′-四(邻氯苯基)-5，5′-二(间，对二甲氧基苯基)联咪唑和2-巯基苯并噁唑。
全文摘要
具有改善了环境适应性的可光硬化静电原版，它包括一种导电基底和一层可光硬化组合物；描述了一种使用该原版的静电复印工艺。该原版用于书画复制领域和彩色样张，制备印刷电路板、防蚀层、焊掩膜等。
文档编号G03G13/28GK1047149SQ90103528
公开日1990年11月21日 申请日期1990年5月12日 优先权日1989年5月12日
发明者格拉谢拉·贝亚特里斯·布兰切-芬查, 张德琳, 小柯蒂斯·鲁宾逊·芬查 申请人:纳幕尔杜邦公司