专利名称：光电敏感材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于影象形成装置如复印机等中的光电敏感材料。
在例如复印机等的影象形成装置中，要专门使用一种有机光导体(OPC)，该有机光导体在所述装置的光源波长范围内要具有灵敏性。
作为有机光导体，已知有一种具有单一的光敏层的单层型光电敏感材料，其中，电荷产生材料和电荷转移材料分散在一合适的粘合树脂的膜中；和一种多层型光电敏感材料，其包括一含有一种电荷产生材料的电荷产生层和电荷转移层，其中，电荷转移材料分散在粘合树脂的膜中，两个层相互叠层。
作为电荷产生材料的例子包括酞青颜料、双偶氮颜料、苝颜料等。
此外，作为电荷转移材料的例子包括各种空穴转移材料，例如咔唑化合物，咔唑-腙化合物、噁二唑化合物，吡唑啉化合物，腙化合物、茋化合物、苯二胺化合物、联苯胺化合物等。
进一步地，迄今为止使用具有优异的机械强度的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。但是，由于其具有高的可结晶性，双酚A型聚碳酸酯可能产生凝胶化，并且其机械强度也不足。
因此，近来提出使用多种聚碳酸酯，例如双酚C型聚碳酸酯，双酚Z型聚碳酸酯，具有一个取代基并且机械强度比双酚A型聚碳酸酯好的双酚Z型聚碳酸酯以及双酚C-共聚物型聚碳酸酯等等作为光导体的粘合树脂时(如日本未审查的专利申请53-148263和1-273046)。
但是，当这些新型的聚碳酸酯用于常规的光导体配方中时，光导体的机械强度得到改善，但是其灵敏性变坏。另外，上述光导体还有一个问题是，当重复形成影象时，其灵敏性显著变坏，并称之为重复特性差。进一步地，当使用上述新型的聚碳酸酯时，光导体的机械强度虽然得到改善，但改善的程度还不够。由于玻璃化温度低，此种光导体的耐久性和耐热性也不足。
本发明的一个主要目的是提供一种机械强度和重复特性优异并且玻璃化温度高、灵敏度高的光电敏感材料。
为了解决上述问题，本发明的发明人对将与上述的聚碳酸酯一起使用的电荷产生材料和空穴转移材料进行了深入的研究。
结果发现，在单层型光敏材料的单层光敏层或是多层型光敏材料的电荷转移层中，大量加入的空穴转移材料(即几乎以与聚碳酸酯相同的重量比加入)的物理性质以及空穴转移材料与聚碳酸酯之间的亲合性对上述的相关性质具有很大的影响。
例如，当聚碳酸酯与空穴转移材料之间的亲合性差时，即使空穴转移材料本身的电荷转移性质优异其也不能均匀地分散于光敏材料中。因此，光敏层的电荷转移性能变得不足，这导致光敏材料的灵敏性变差。进一步地，当光敏材料的电荷转移性能变坏时，由于残余电势增加，在重复产生影象时，灵敏度变坏的程度增加，这导致重复特性的变坏。
进一步地，光敏材料的机械强度是靠聚碳酸酯的主链的缠结来维持的。当光敏层中含有大量的与聚碳酸酯性质不同的空穴转移材料时，主链间的缠结被抑制，并因此不能获得足够的机械强度。
进一步地，如上所述，由于掺混有大量的空穴转移材料，如果其熔点低的话，将使整个层的玻璃化温度变低，这将导致光敏材料的耐久性和耐热性的变坏。
因此，本发明的发明人研究了物理性质如熔点等优异并与上述的聚碳酸酯相似的上述空穴转移材料。结果发现六类空穴转移材料适合用于上述目的，因而完成了本发明。这六类空穴转移材料包括由式(6)代表的联苯胺衍生物 其中，R1和R2相同不或同，表示氢原子或烷基；R3、R4、5和R6相同或不同，表示烷基、烷氧基或卤素原子；a、b、c和d相同或不同，表示0-5之间的整数；条件是a、b、c和d中的至少一个表示2或大于2的整数，并且当a和b同时为0时，c和d为不等于0的整数；由式(7)代表的联苯胺衍生物 其中，R7和R8相同或不同，表示氢原子或烷基；R9和R10相同或不同，表示烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基或卤素原子；R11和R12相同或不同，表示烷基、烷氧基或卤素原子；e、f、g和h相同或不同，表示0-5之间的整数；由式(8)代表的取苯胺衍生物 其中，R13、R14、R15和R16相同或不同，表示烷基；R17、R18、R19和R20相同或不同，表示氢原子、烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基或卤素原子；由式(9)代表的取苯胺衍生物 其中，R21、R22、R23和R24相同或不同，表示烷基；R25、R26、R27和R28相同或不同，表示氢原子、烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基或卤素原子；由式(10)代表的邻苯二胺衍生物 其中，R29、R30、R31和R32相同或不同，表示烷基、烷氧基，可带有一个取代基的芳基或卤素原子；q、r、s和t表示1-2的整数；和由式(11)代表的间苯二胺衍生物 其中，R33、R34、R35、R36和R37相同或不同，表示烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基、卤素原子、氨基或N-取代氨基；u、v、w和x相同或不同，表示0-5之间的整数，y表示0-3之间的整数。
即，按照本发明的光电敏感材料，导电性基质上的有机光敏层含有一种电荷产生材料，上述六种空穴转移材料中的至少一种以及下述的聚碳酸酯中的至少一种作为粘合树脂，这些聚碳酸酯包括式(1)代表的重复单元的双酚C型聚碳酸酯 其中，RA和RB相同或不同，表示氢原子或含有1-3个碳原子的烷基；RC和RD相同或不同，表示含有1-3个碳原子的烷基；RE和RF相同或不同，表示氢原子、含有1-3个碳原子的烷基或卤素原子；由式(2)代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯，其含有一个取代基 其中RG和RH相同或不同，表示含有1-3个碳原子的烷基；RI和RJ相同或不同，表示氢原子、含1-3个碳原子的烷基或卤素原子；由式(3)代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯 以及，两种类型的重复单元的双酚C-共聚物型聚碳酸酯，这两种类型的重复单元是由式(4)代表的重复单元 其中，RK和RL相同或不同，表示氢原子或含有1-3个碳原子的烷基，并且RK和RL可以相互键合形成环；RM和RN相同或不同，表示含有1-3个碳原子的烷基；RO和RP相同或不同，表示氢原子，含有1-3个碳原子的烷基或卤素原子；以及由式(5)代表的重复单元
其中，RQ和RR相同或不同，表示氢原子、含有1-3个碳原子的烷基，或可含有一个取代基的芳基，并且RQ和RP可相互键合在一起形成环，RS、RT、RU、RV、RW、RX、RY和RZ相同或不同，表示氢原子，含有1-3个碳原子的烷基，或卤素原子。
如上所述，上述四种类型的聚碳酸酯用作本发明的光电敏感材料的粘合树脂时，其机械强度要优于常规的由式(A)代表的聚碳酸酯的机械强度。 另一方面，由式(6)-(9)代表的联苯胺衍生物、由式(10)代表的邻苯二胺衍生物和由式(11)代表的间苯二胺衍生物，在与上述的特殊的聚碳酸酯结合时，其空穴转移性质以及与上述四种类型的聚碳酸酯的相似性，特别是相容性优异。因此，它们能均匀分散于光敏层中。此外，所有的由式(6)-(9)代表的联苯胺衍生物具有高熔点，因此可以提高有机光敏层的玻璃化温度。进一步地，由式(10)代表的邻苯二胺衍生物和由式(11)代表的间苯二胺衍生物的上述相关特性优异，并通过加入其中任何一种可进一步改善有机光敏层的表面，以提高其摩擦等数和增加整个层的损失模量(loss modulus)。因此，可以改善有机光敏层的抗磨损性。
在本发明的光电敏感材料中，相应于由式(1)、(2)、(4)和(5)代表的任一重复单元中的RA-RZ中的任一基团的烷基的例子包括含1-3个碳原子的烷基，如甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(n-Pr)和异丙基(i-Pr)等，这些重复单元构成了作为粘合树脂的聚碳酸酯。
卤素原子的例子包括氯、溴、氟、碘等。
在由式(4)和(5)代表的重复单元中，由取代基RK和RL或RQ和RR与主链(两个取代基均连于该主链上)的一个碳原子共同形成的环的例子包括含有3-7个碳原子的环，如环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环等。
在由式(5)代表的重复单元之中，相应于取代基RQ和RR的芳基的例子包括苯基、邻三联苯基、萘基、蒽基、菲基等。进一步地，芳基上的取代基的例子包括烷基、烷氧基、卤素原子等。所述取代基可以在芳基的任意位置上取代。
由式(1)代表的重复单元的双酚C型聚碳酸酯的例子包括下式(1-1)-(1-5)的重复单元的那些聚碳酸酯。
带有一个取代基的、由式(2)代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯的例子包括下式(2-1)-(2-5)的重复单元的那些聚碳酸酯。
包含有由式(4)和(5)代表的两种重复单元的双酚C-聚合物型聚碳酸酯包括由下式(4，5-1)-(4，5-18)代表的两种重复单元的无规或嵌段共聚物。顺便要说明的是，式(4)代表的重复单元与式(5)代表的重复单元的组成比(摩尔比)优选是在9∶1-3∶7的范围内。
由式(1)、(2)和(3)代表的聚碳酸酯以及作为式(4)和(5)的共聚物的聚碳酸酯的平均粘度优选是在20,000-50,000的范围内。当分子量低于该范围时，其机械性能如抗磨损性等不足。另一方面，当分子量超过上述范围时，聚碳酸酯不能溶于溶剂中，因此很难制备用于制备光敏层的涂覆溶液。
这些特殊的聚碳酸酯可以单独使用，也可结合使用。
与上述的特殊的聚碳酸酯一起含在有机光敏层中作为空穴转移材料的、由式(6)-(9)任意一种代表的联苯胺衍生物和由式(10)代表的邻苯二胺衍生物以及由式(11)代表的间苯二胺衍生物中，相应于R1-R36中的任意一个基团的烷基的例子包括含有1-6个碳原子的烷基，如正丁基(n-Bu)、异丁基(i-Bu)、仲丁基(sec-Bu)、叔丁基(tert-Bn)、戊基、己基以及以上所述的含有1-3个碳原子的烷基。
烷氧基的例子包括含有1-6个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、t-丁氧基、戊氧基、己氧基等。
芳基和卤素原子的例子与以上所述相同。
相应于式(11)中的取代基R33-R37的N-取代氨基的例子包括甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基等。
在以上的空穴转移材料中，由式(6)代表的联苯胺衍生物中，其外部的四个苯环基中至少有一个被两个或更多个诸如烷基、烷氧基或卤素原子所取代。由于该衍生物的熔点比常规的由式(B)代表的联苯胺衍生物 的熔点要高，(见日本专利公开号5-210099)，因此可通过加入该衍生物(6)而提高光敏层的玻璃化温度。进一步地，上述的联苯胺衍生物在与聚碳酸酯的相似性，特别是可相容性上要更为优异。在这些衍生物中，含有3个或更多个碳原子的烷基是在联苯胺衍生物的苯基上取代而不是在含有两个或更多个取代基的、外部四个苯基之一上取代的那些联苯胺衍生物与所述的特殊的聚碳酸酯的可相容性特别优异，并且能更均匀地分散于光敏层中。
由式(6)代表的联苯胺衍生物的例子包括由下式(6-1)-(6-5)代表的那些化合物。
对于由式(7)代表的联苯胺衍生物，外部四个苯基的至少两个苯基被芳基如苯基进一步所取代，其熔点与常规的由式(B)代表的联苯胺衍生物相比较要高，因此，通过加入该衍生物，可以改进有机光敏层的玻璃化温度。进一步地，对于上述联苯胺衍生物，与常规的联苯胺相比较，其π电子共轭系统的扩展更大，因此，空穴转移性能也得到改进。进一步地，上述的联苯胺衍生物与特殊的聚碳酸酯的相似性，特别是可相容性优异，因此，其能均匀地分散于光敏层中。
由式(7)代表的联苯胺衍生物的例子包括由下式(7-1)-(7-7)代表的化合物。
对于由式(8)代表的联苯胺衍生物，在作为中心骨架的联苯基上有四个芳基取代基，因此与由式(B)代表的常规的联苯胺衍生物相比较，其熔点高，因而通过向有机光敏层中加入该衍生物可提高其玻璃化温度。在这些衍生物中，在四个外部苯基中的至少一个有芳基取代基如苯基取代基的那些衍生物的熔点更高，因此能更进一步地提高有机光敏层的玻璃化温度。更进一步地，上述联苯胺衍生物与所述的特殊聚碳酸酯的相似性、特别是可相容性优异，因此，其能均匀地分散于光敏层中。
由式(8)代表的联苯胺衍生物包括由下式(8-1)-(8-4)代表的化合物。
对于由式(9)代表的联苯胺衍生物，类似地，在作为中心骨架的联苯基上有四个烷基，与由式(B)代表的常规联苯胺衍生物相比较，其熔点高，因此，有机光敏层的玻璃化温度能被提高。进一步地，由于四个取代基的位置是非对称的，因此，其与特殊的聚碳酸醋的相似性，特别是可相容性比由式(8)代表的联苯胺衍生物的该性质要好，因此其能更均匀地分散于光敏层中。
由式(9)代表的联苯胺衍生物的例子包括由下式(9-1)-(9-4)代表的化合物。
对于由式(10)代表的邻苯二胺衍生物和由式(11)代表的间苯二胺衍生物，如上所述，通过加入该衍生物，有机光敏层的表面被改性，以降低摩擦系数和增加整个层的损坏模量。因此，有机光敏层的抗磨损性得到改进。
当上述两种苯二胺衍生物(10)和(11)的四个外部苯基被两个或更多个取代基或芳基如苯基取代时，其熔点升高并因此可提高有机光敏层的玻璃化温度。进一步地，当四个外苯基中的任意一个被芳基取代时，π电子共轭系统的扩展变大，因此也能改善空穴转移性质。
进一步地，如上所述，上述两种苯二胺衍生物(10)和(11)与特殊的聚碳酸酯的相似性，特别是可相容性优异。在这些衍生物中，四个外部苯基上的取代基的位置是在苯基的2位而不是3位的那些衍生物，或是在四个外部苯基中的至少一个被含有3个或更多个碳原子的烷基取代的那些衍生物，其与特殊的聚碳酸酯的可相容性特别优异。因此，它们能均匀地分散于光敏层中。
由式(10)代表的邻苯二胺衍生物的例子包括由下式(10-1)-(10-4)代表的化合物。
由式(11)代表的间苯二胺衍生物的例子包括由下式(11-1)-(11-5)代表的化合物。
在本发明的光电敏感材料中，在导电性基质上形成的有机光敏层包括(1)单层型，其中，空穴转移材料、电荷产生材料以及，如果需要的话，电子转移材料被包含在用作粘合树脂的如上所述的特殊的聚碳酸酯的同一层中，以及(2)多层型，包括电荷转移层，其中空穴转移材料被包含在特殊的聚碳酸酯中，和电荷产生层，电荷转移层和电荷产生层相叠层。
进一步地，多层型光敏层的电荷产生层也可仅包括电荷产生材料，或者包括电荷产生材料和，如果需要的话，电荷转移材料，它们被包含在一合适的粘合树脂中。
由于结构上的原因，具有上述(1)项所述的单层型有机光敏层的光电敏感材料特别适合于用作充正电荷类型的场合。
进一步地，通过在叠层时改变电荷转移层和电荷产生层的叠层顺序，可将上述(2)项所述的多层型有机光敏材料用在充正电荷和充负电荷的场合。即，当电荷产生层形成于导电性基质之上，然后在其上再形成电荷转移层时，可得到充负电荷型的光敏材料。当两层的形成顺序相反时，则可得到充正电荷型的光敏材料。
为了获得机械强度和重复特性优异并且具有高玻璃化温度和高灵敏性的光电敏感材料，使用具有优异的机械特性的上述四种聚碳酸酯作为电荷转移层的粘合树脂，包含电荷转移层于光敏层的表面之上的充负电荷型光敏材料是优选的。即使是充正电荷型的光敏材料，按照上述的对电荷转移层的操作，也可获得具有高灵敏性和优异的重复特性的光电敏感材料。在这种情况下，优选是例如通过在电荷产生层的表面形成一保护层而维持其机械强度。
用于本发明的电荷产生材料包括硒、硒-碲、无定形硅、pyrilium盐、偶氮颜料、双偶氮颜料、苝颜料，二苯并「cd，jk」芘-5，10-二酮颜料、酞青颜料、萘酞青颜料、靛蓝颜料、三苯基甲烷颜料、threne颜料、甲苯胺颜料、吡唑啉颜料、喹哪通(quinacridon)颜料、二硫代吡咯烷酮吡咯颜料等。这些颜料可单独使用也可结合使用以使得光电敏感材料在所希望的范围有吸收波长。
在波长为700nm或更高的范围内具有灵敏性的有机光敏材料用于数字-光学影象形成装置(如激光打印机，传真机等)中，该装置使用的光源例如为半导体激光，该光敏材料中的电荷产生材料的例子包括酞青颜料如X型无金属的酞青或氧代钛氧基酞青。由于这些酞青颜料与上述的空穴转移材料的匹配性优异，结合使用这两种材料的光电敏感材料在上述的波长范围内具有高的灵敏性，并适合于用作数字-光学影象形成装置。
另一方面，适用于在可见光范围内具有灵敏性的有机光敏材料(其用作使用自光源如卤素灯的模拟-光学影象形成装置如静电复印机)中的电荷产生材料包括双偶氮颜料。由于这些双偶氮颜料与上述的空穴转移材料的匹配性优异，因此结合使用这两种材料的光电敏感材料在上述的波长范围同具有高的灵敏性并适用于模拟-光学影象形成装置。
可加入到单层型和多层型有机光敏层中的电荷产生层中的电子转移材料的例子包括各种吸引电子的化合物如醌衍生物(如苯醌、二苯基醌、萘醌)、丙二腈、噻喃化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、芴酮化合物(如3，4，5，7-四硝基-9-芴酮)、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽酯、琥珀酐、马来酐、二溴马来酐等。它们可单独或结合使用，由式(12)代表的二苯基醌特别适用 其中，R37，R38，R39和R40相同或不同，表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基。
此种二苯醌衍生物不仅电子转移性质优异，且能与上述的两种电荷产生材料、六种空穴转移材料以及特殊的聚碳酸酯相匹配。特别是，在光敏材料的曝光过程中，其具有从电荷产生材料吸引电子的作用，因此电荷产生材料的电荷产生效率得到改善，并使残余电势降低。此外，该二苯醌衍生物不会产生阻碍六种空穴转移材料转移电子的载体捕捉现象。因此，在两种材料都分散于同一层中的单层型光敏层的情形下，也能保持高的灵敏性。曝光时，不仅是电荷产生材料，空穴转移材料也被激发到具有高活性的单重受激态。但是，二苯醌衍生物具有冷却作用(quenching effect)并使受激的空穴转移材料冷却。因此，其阻止了空穴转移材料在单层型光敏层中变坏或分解，并改善了光敏材料的稳定性。
由式(12)代表的二苯醌衍生物的例子包括由式(12-1)-(12-2)代表的化合物。
在本发明的光电敏感材料中，上述的特殊的聚碳酸酯也可与迄今为止用于有机光敏层中的各种其它粘合树脂结合使用。所述的其他粘合树脂的例子包括热塑性树脂如苯乙烯聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、醇酸树脂、聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、上述之外的聚碳酸酯、多芳基化合物、聚砜、邻苯二甲酸二芳基酯树脂、酮树脂、聚乙烯丁醛树脂、聚醚树脂、聚酯树脂等；交联热固性树脂如硅酮树脂、环氧树脂、酚树脂、脲树脂、密胺树脂等；光固化树脂如丙烯酸环氧酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等。这些粘合树脂可单独或结合使用。合适的树脂为苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚酯、醇酸树脂、除上述之外的聚碳酸酯或多芳基化合物。
这些粘合树脂也可用作上述的多层型光敏层中的电荷产生材料的粘合树脂。
进一步地，本发明中，其他的迄今为止已知的空穴转移材料也可与本发明的上述六种空穴转移材料一起使用。这些空穴转移材料的例子包括含氮的环状化合物以及缩聚的环状化合物如噁二唑化合物(如2，5-二(4-甲氨基苯基)-1，3，4-噁二唑)，苯乙烯基化合物(如9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑化合物(如聚乙烯基咔唑)、除上述六种二胺化合物之外的二胺化合物，有机聚硅烷化合物，吡唑啉化合物(如1-苯基-3-(p-二甲氨基苯基)吡唑啉)、腙化合物、三苯胺化合物、吲哚化合物、噁唑化合物、异噁唑化合物、噻唑化合物、噻二唑化合物、咪唑化合物、吡唑化合物、三唑化合物等。这些空穴转移材料可单独或结合使用。
进一步地，在不损害光电特性的前提下，也可将各种各样已知的添加剂，如变坏抑制剂(如抗氧剂、自由基捕捉剂、单重态冷却剂、紫外光吸收剂等)、软化剂、增塑剂、表面修饰剂、填充剂、增稠剂、分散稳定剂、石蜡、接受体、给体等加入到光敏层中。这些添加剂的加入量可与常规技术中的加入量相同。例如，以100重量份的粘合树脂计，立体位阻酚的加入量优选是0.1-50重量份。
为了改进光敏层的灵敏性，可将已知的敏化剂如三苯基卤代萘醌、苊等与电荷产生材料一起使用。
作为本发明的光敏材料的导电性基质，可使用各种具有导电性的材料，其例子包括金属如铁、铝、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等；蒸气沉积或叠层有上述金属的塑料；用碘化铝、氧化锡、氧化铟涂覆的玻璃材料。
导电性基质可以制成片状或鼓的形式。可以是基质本身具有导电性或着仅仅是基质的表面具有导电性。优选的是，当使用时基质应具有足够的机械强度。
本发明的单层型光敏材料是按如下方式形成的将粘合树脂、电荷产生材料、空穴转移材料以及，如果需要的话，电子转移材料溶解或分散在合适的溶剂中，将得到的涂覆溶液涂覆在导电性基质上，随后干燥(所谓的溶液涂覆方法)。
在单层型光敏材料中，以100重量份的粘合树脂计，电荷产生材料的加入量优选是0.5-20重量份，特别优选为0.5-10重量份。
以100重量份粘合树脂计，空穴转移材料的加入量优选为5-200重量份，特别优选为30-150重量份。
以100重量份粘合树脂计，电子转移材料的加入量优选为5-100重量份，特别优选为10-80重量份。
当仅使用一种或多种上述的四种特殊的聚碳酸酯作为粘合树脂时，粘合树脂的比例为该特殊的聚碳酸酯本身的比例。当其与其他的粘合树脂结合使用时，粘合树脂的比例则为该特殊的聚碳酸酯与其他的粘合树脂的总比例。
类似地，当仅使用上述的六种本发明的联苯胺或苯二胺衍生物中的一种或多种作为空穴转移材料的，空穴转移材料的比例为上述六种空穴转移材料本身的比例。当其与其他的空穴转移材料结合使用时，空穴转移材料的比例则为所有空穴转移材料比例的总和。
单层型光敏材料的厚度优选为5-50μm，特别优选为10-40μm。
多层型光敏层中的电荷产生层是按如下的方法形成的采用蒸气生长法如真空沉积法将电荷转移材料以膜的形式沉积在导电性基质上(沉积型电荷产生层)或是将由粘合树脂、电荷产生材料以及，如果需要的话，电子转移材料溶解或分散在合适的溶剂中形成的涂覆溶液涂覆在导电性基质上，随后干燥(树脂分散型电荷产生层)。
另一方面，电荷转移层是将由粘合树脂和空穴转移材料溶解或分散在合适的溶剂中得到的涂覆溶液涂覆在上述的电荷产生层之上，随后干燥而形成的。电荷产生层的形成顺序也可以反过来。
在多层型光敏材料的树脂分散型电荷产生层中，以100重量份的粘合树脂计，电荷产生材料的加入量优选为5-1000重量份，特别优选为30-500重量份。
进一步地，以100重量份的粘合树脂计，电子转移材料的加入量优选为5-200重量份，特别优选为10-100重量份。
另一方面，在电荷转移层中，以100重量份的粘合树脂计，空穴转移材料的加入量优选为10-500重量份，特别优选为25-200重量份。
在多层型光敏层中，电荷产生层的厚度优选为0.01-5μm，特别优选为0.1-3μm，电荷转移层的厚度优选为2-100μm，特别优选为5-50μm。
在单层型光敏材料的导电性基质和光敏层之间，或是在多层型光敏材料的导电性基质和电荷产生层之间或导电性基质和电荷转移层之间可以形成有一层不影响光敏材料的特性的阻挡层。进一步地，可在光敏层的表面形成保护性层。
当用涂覆法形成光敏层时，可将电荷产生材料、电荷转移材料和粘合树脂采用已知在方法如辊磨、球磨、atriter、涂料振摇器、超声波分散装置等中分散和混合于一合适的溶剂中，随后将得到的溶液用已知方法涂覆，然后干燥。
作为制备分散液的溶剂，可以使用各种各样的溶剂，其例子包括醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等；芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯等；卤代烃，如二氯甲烷，四氯化碳、氯苯等；醚，如二甲醚、二乙醚，四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等；酮，如丙酮、甲乙酮、环已酮等；酯如乙酸乙酯、乙酸甲酯等；二甲基甲醛、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。这些溶剂可单独或结合使用。
为了改进电荷转移材料和电荷产生材料的分散性以及光敏层表面的平滑性，可以使用表面活性剂，平整剂等。
实施例下面的实施例和比较实施例将更详细说明本发明。
(用于数字光源的单层型光敏材料)实例1-405重量份酞青颜料(电荷产生材料，CGM)和50重量份由式(6)代表的联苯胺衍生物(空穴转移材料HTM)，以及，如果需要的话，30重量份预定的电子转移材料(ETM)加入到800重量份四氢呋喃中，并加入100重量份由上述的化合物(1-1)-(1-5)代表的双酚C型聚碳酸酯(粘合树脂)，将混合物在球磨机中混合并分散50小时，得到单层型光敏层涂覆液。随后，将该涂覆液用浸渍涂覆法涂覆到一铝片上，随后在100℃热风干燥60分钟，得到用于数字光源的单层型光敏材料，该单层型光敏层的膜厚分别为15-20μm。
顺便要说明的是，所使用的上述相应的聚碳酸酯的平均粘度在20,000-25,000的范围内。
比较例1按照与实例1-40所述相同的方式制备用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份的由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。 比较例2按照本实例1-40所述相同的方式制备用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。所使用无双酚A型聚碳酸酯的平均粘度范围与所述实施例的聚碳酸酯的平均粘度范围相同(即从20,000-25,000)。
比较例3按照与实例1-40所述相同的方式制备用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料(HTM)、电子转移材料(ETM)和粘合树脂的具体化合物示于表1-5，化合物的号码如上述实施方案中所述。此外，使用了两种类型的酞青颜料(即X型无金属酞青和氧代钛氧基酞青)，相应的实例和比较例中所使用的酞青颜料的类别示于表1-5中，采用下述标记XX型无金属酞青Ti氧代钛氧基酞青对上述相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行如下试验，并对其特性进行评价。
光灵敏性试验I采用由GENTEC CO.制造的鼓式灵敏度测试仪，在相应的实例和比较例的光敏材料的表面接上电源，充电至+700伏。随后，将来自作为曝光光源的卤素灯的白光通过带通滤波器使单色光[波长780nm(半宽20nm)，光强度16μW/cm2]照射到光敏材料的表面(照射时间80毫秒)。进一步地，测定从曝光开始至330毫秒时的表面电势作为曝光后的电势VL(V)。
重复特性试验I
将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在使用普通纸的传真机的影象单元中(Model LDC-650，由Mita IndustrialCo.，Ltd.制造)，在形成10,000次影象后，使用上述的鼓式灵敏度测试仪测定起始表面电势VO(V)和曝光后的电势VL(V)。随后分别确定测定值与起始值的变化(即ΔVO(V)和ΔVL(V)。此处，所使用的起始值是指影象重复形成之前的值。曝光后的电势VL(V)是指上述光灵敏度试验的测定值。
抗磨损试验I将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在使用普通纸的传真机的影象单元中，在传真机不走纸的情况下，转动150,000次后，分别测定有机光敏层的膜厚变化。上述结果示于表1-5中。
表1
表2
<p>表3
表4<
<p>表5
<p>实例41-96按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(7)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例4按照与实例41-96所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例5按照与实例41-96所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例6按照与实例41-96所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表6-12中。
表6
表7
表8<
>
表9
<p>表10
<p>表11
表12<
<p>实例97-128按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(8)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例7按照与实例97-128所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例8按照与实例97-128所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例9按照与实例97-128所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表13-16中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表13-16中。
表13
表14
<p>表15<
>
表16
实例129-160按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(9)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例10按照与实例129-160所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例11按照与实例129-160所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例12按照与实例129-160所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表17-20中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表17-20中。
表17
<p>表18
表19
<p>表20
<p>实例161-192按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(10)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例13按照与实例161-192所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例14按照与实例161-192所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例15按照与实例161-192所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表21-24中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表21-24中。
表21
<p>表22
表23
<p>表24
实例193-232按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(11)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例16按照与实例193-232所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例17按照与实例193-232所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例18按照与实例193-232所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表25-29中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表25-29中。
表25
<p>表26
表27<
<p>表28
表29<
<p>(适用于模拟光源的单层型光敏材料)实例233-261按照与实例1-232所述相同的方式分别制得适用于模拟光源的单层型光敏材料，只是用5重量份的由式(13)代表的双偶氮颜料 作为电荷产生材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表30-35中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行下述的试验II并评价其特性。
光灵敏性试验II采用由GENTEC C0.制造的鼓式灵敏度测试仪，在相应的实例和比较例的光敏材料的表面接上电源，充电至+700伏。随后，将来自作为曝光光源的卤素灯的白光[光强度147勒克斯秒]照射到光敏材料的表面(照射时间50毫秒)。测定从曝光开始至330毫秒时的表面电势作为曝光后的电势VL(V)。
重复特性试验II将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在一静电复印机上(Model DC-2556，由Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，在形成10,000次影象后，使用上述的鼓式灵敏度测试仪测定起始表面电势VO(V)和曝光后的电势VL(V)。随后分别确定测定值与起始值的变化(即ΔVO(V)和ΔVL(V)。此处，所使用的起始值是指影象重复形成之前的值。曝光后的电势VL(V)是指上述光灵敏度试验的测定值。
抗磨损试验II将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在上述的复印机上，在复印机不走纸的情况下，转动150,000次后，分别测定有机光敏层的膜厚变化。上述结果示于表30-35中。
表30
表31
表32
表33
<p>表34
表35<
>
(适用于数字光源的多层型光敏材料)实例262-290将2重量份X型无金属酞青(电荷产生材料)和1重量份聚乙烯丁醛(空穴转移材料)与120重量份二氯甲烷用一球磨进行分散混合，制得电荷产生层的涂覆溶解。然后，用浸渍涂覆法将该涂覆溶液涂覆到铝管上，随后用100℃热风干燥60分钟以得到厚度为0.5μm的电荷产生层。
然后，将80重量份的由式(6)-(11)中的任一式代表的空穴转移材料和100重量份如上所述的由式(1-2)代表的重复单元的双酚C型聚碳酸酯(粘合树脂)与800重量份的苯在一球磨中分散混合在一起，得到电荷转移层的涂覆溶液。随后，将该涂覆溶液用浸渍涂覆法涂覆于上述的电荷产生层之上，随后用90℃热风干燥60分钟，以形成厚度为15μm的电荷转移导，由此分别得到适用于数字光源的多层型光敏材料。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表36-41中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
相应的实例中的多层型光敏材料进行下述的试验并对其特性进行评价。
光灵敏性试验III采用由GENTEC CO.制造的鼓式灵敏度测试仪，在相应的实例和比较例的光敏材料的表面接上电源，充电至-700伏。随后，将来自作为曝光光源的卤素灯的白光通过带通滤波器使单色光[波长780nm(半宽20nm)，光强度16μW/cm2]照射到光敏材料的表面(照射时间80毫秒)。测定从曝光开始至330毫秒时的表面电势作为曝光后的电势VL(V)。
重复特性试验III将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在一静电激光打印机上(Model LP-2080，由Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，在形成10,000次影象后，使用上述的鼓式灵敏度测试仪测定起始表面电势VO(V)和曝光后的电势VL(V)。随后分别确定测定值与起始值的变化(即ΔVO(V)和ΔVL(V)。此处，所使用的起始值是指影象重复形成之前的值。曝光后的电势VL(V)是指上述光灵敏度试验的测定值。
抗磨损试验III将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在上述的静电激光打印机上，在打印机不走纸的情况下，转动150,000次后，分别测定有机光敏层的膜厚变化。上述结果示于表36-41中。
表36
<p>表37
表38
<p>表39
<p>表40
<p>表41<
<p>(适用于模拟光源的多层型光敏材料)实例291-319按照与实例262-290所述相同的方式分别制备适用于模拟光源的多层型光敏材料，只是用2重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表42-47中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
相应的实例中的多层型光敏材料进行下述的试验并对其特性进行评价。
光灵敏性试验IV采用由GENTEC CO.制造的鼓式灵敏度测试仪，在相应的实例和比较例的光敏材料的表面接上电源，充电至-700伏。随后，将来自作为曝光光源的卤素灯的白光[光强度147勒克斯秒]照射到光敏材料的表面(照射时间50毫秒)。测定从曝光开始至330毫秒时的表面电势作为曝光后的电势VL(V)。
重复特性试验IV将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在一按照充负电荷说明改进的静电复印机上(Model DC-2556，由MitaIndustrial Co.，Ltd.制造)，在形成10,O00次影象后使用上述的鼓式灵敏度测试仪测定起始表面电势VO(V)和曝光后的电势VL(V)。随后分别确定测定值与起始值的变化(即ΔVO(V)和ΔVL(V)。此处，所使用的起始值是指影象重复形成之前的值。曝光后的电势VL(V)是指上述光灵敏度试验的测定值。
抗磨损试验III将相应的实例和比较例中的光敏材料安装在上述的静电复印机上，在复印机不走纸的情况下，转动150,000次后，分别测定有机光敏层的膜厚变化。上述结果示于表42-47中。
表42
表43<
<p>表44
表45
表46
表47
<p>(适用于数字光源的单层型光敏材料)实例320-359按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(2-1)-(2-5)中的任一式代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯作为粘合树脂。
所使用的聚碳酸脂的平均粘度在20,000-25,000之间。
比较例19按照与实例320-359所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例20按照与实例320-359所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例21按照与实例320-359所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表48-52中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表48-52中。
表48<
<p>表49
<p>表50
表51
表52
实例360-415按照与实例320-359所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(7)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例22按照与实例360-415所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例23按照与实例360-415所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例24按照与实例360-415所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表53-59中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表53-59中。
表53
<p>表54
表55<
<p>表56
表57
<p>表58<
>
表59<
<p>实例416-447按照与实例320-359所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(8)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例25按照与实例416-447所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例26按照与实例416-447所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例27按照与实例416-447所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表60-63中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表60-63中。
表60
表61<
<p>表62
表63
实例448-479按照与实例320-359所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(9)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例28按照与实例448-479所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例29按照与实例448-479所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例30按照与实例448-479所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表64-67中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表64-67中。
表64
<p>表65<
<p>表66
表67<
<p>实例480-511按照与实例320-359所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(10)代表的邻苯二胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例31按照与实例480-511所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例32按照与实例380-511所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例33按照与实例480-511所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表68-71中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表68-71中。
表68
<p>表69
表70
<p>表71
实例512-551按照与实例320-359所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(11)代表的间苯二胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例34按照与实例512-551所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例35按照与实例512-551所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例36按照与实例512-551所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表72-76中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表72-76中。
表72
<p>表73
表74
表75
<p>表76
(适用于模拟光源的单层型光敏材料)实例552-580按照与实例320-551所述相同的方式分别制备适用于模拟光源的单层型光敏材料，只是用5重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表77-82中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验II并评价其特性。结果示于表77-82中。
表77<
<p>表78
<p>表79
表80<
>
表81
<p>表82
(适用于数字光源的多层型光敏材料)实例581-609按照与实例262-290所述相同的方式分别制备适用于数字光源的多层型光敏材料，只是用100重量份由式(2-2)代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯作为粘合树脂，该聚碳酸脂有一取代基。
作为上述的实例例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表83-88中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验III并评价其特性。结果示于表83-88中。
表83
表84<
<p>表85
表86
表87<
>表88<
<p>(适用于模拟光源的多层型光敏材料)实例610-638按照与实例581-609所述相同的方式分别制备适用于模拟光源的多层型光敏材料，只是用2重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表89-94中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验III并评价其特性。结果示于表89-94中。
表89
表90
<p>表91
表92
<p>表93
表94
(适用于数字光源的单层型光敏材料)实例639-646按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(3)代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯(平均粘度20,000-25,000)作为粘合树脂。
比较例37按照与实例639-646所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例38按照与实例639-646所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例39按照与实例639-646所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表95中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表95中。
(P135之表95)表95
实例647-657按照与实例639-646所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(7)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例40按照与实例647-657所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例41按照与实例647-657所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例42按照与实例647-657所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表96中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表96中。
表96
实例658-664按照与实例639-646所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(8)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例43按照与实例658-664所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例44按照与实例658-664所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例45按照与实例658-664所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表97中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表97中。
表97<
<p>实例665-671按照与实例639-646所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(9)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例46按照与实例665-671所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例47按照与实例665-671所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例48按照与实例665-671所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表98中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表98中。
表98
<p>实例672-678按照与实例639-646所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(10)代表的邻苯二胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例49按照与实例672-678所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例50按照与实例672-678所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例51按照与实例672-678所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表99中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表99中。
表99
实例679-686按照与实例639-646所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(11)代表的间苯二胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例52按照与实例679-686所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例53按照与实例679-686所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例54按照与实例679-686所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
顺便要说明的是，作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表100中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表100中。
表100
<p>(适用于模拟光源的单层型光敏材料)实例687-692按照与实例639-686所述相同的方式分别制备适用于模拟光源的多层型光敏材料，只是用5重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表101中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验II并评价其特性。结果示于表101中。
表101<
>
(适用于数字光源的多层型光敏材料)实例693-698按照与实例262-290所述相同的方式分别制备适用于数字光源的多层型光敏材料，只是用100重量份由式(3)代表的重复单元的双酚Z型聚碳酸酯作为粘合树脂。
作为上述的实例例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表102中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验III并评价其特性。结果示于表102中。
表102
(适用于模拟光源的多层型光敏材料)实例699-704按照与实例693-698所述相同的方式分别制备适用于模拟光源的多层型光敏材料，只是用2重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表103中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验II并评价其特性。结果示于表103中。
表103
(适用于数字光源的单层型光敏材料)实例705-809按照与实例1-40所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(4，5-1)-(4，5-18)中任一式代表的重复单元的双酚C无规型共聚物型聚碳酸酯作为粘合树脂。
在上述相应的聚碳酸酯中，式(4)代表的组分与式(5)代表的组分之间的组成比(摩尔比)为8∶2。此外，相应的聚碳酸酯的平均粘度在20,000-25,000的范围内。
比较例55按照与实例705-809所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例56按照与实例705-809所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例57按照与实例705-809所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表104-113中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表104-113中。
表104
<p>表105
表106
<p>表
<p>表108<
<p>表109<
<p>表110
表111
<p>表112
<p>表113
实例810-956按照与实例705-809所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(7)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例58按照与实例810-956所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例59按照与实例810-956所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例60按照与实例810-956所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表114-127中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表114-127中。
表114
表115
<p>表116
表117<
>
表118
<p>表119
表120
表121
<p>表122
表123
<p>表124<
<p>表125
表126
<p>表127
<p>实例957-1040按照与实例705-809所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(8)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例61按照与实例957-104所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例62按照与实例957-1040所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例63按照与实例957-1040所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表128-135中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表128-135中。
表128
<p>表129
<p>表130
表131
表132
表133<
>
表134<
<p>表135<
<p>实例1041-1124按照与实例705-809所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(9)代表的联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例64按照与实例1041-1124所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例65按照与实例1041-1124所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例66按照与实例1041-1124所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表136-143中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表136-143中。
表136
<p>表137
表138
<p>表139
表140
表141
<p>表142
<p>表143
<p>实例1125-1208按照与实例705-809所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(10)代表的邻苯二胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例67按照与实例1125-1208所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例68按照与实例1125-1208所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例69按照与实例1125-1208所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表144-151中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表144-151中。
表144
<p>表145<
<p>表146
<p>表147
表148<
<p>表149
表150
表151
实例1209-1313按照与实例705-809所述相同的方式分别制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(11)代表的间苯二胺衍生物作为空穴转移材料。
比较例70按照与实例1209-1313所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(C)代表的咔唑腙衍生物作为空穴转移材料。
比较例71按照与实例1209-1313所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用100重量份由式(A)代表的双酚A型聚碳酸酯作为粘合树脂。
比较例72按照与实例1209-1313所述相同的方式制备适用于数字光源的单层型光敏材料，只是用50重量份由式(B)代表的常规联苯胺衍生物作为空穴转移材料。
作为上述的实例和比较例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表152-161中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例和比较例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验I并评价其特性。结果示于表152-161中。
表152
表153
<p>表154
<p>表155
表156
<p>表157<
<p>表158<
>
表159
<p>表160
表161
<p>(适用于模拟光源的单层型光敏材料)实例1314-1342按照与实例705-1313所述相同的方式分别制备适用于模拟光源的多层型光敏材料，只是用5重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表162-167中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验II并评价其特性。结果示于表162-167中。
表162
表163
<p>表164<
>表165<
<p>表166<
表167
<p>(适用于数字光源的多层型光敏材料)实例1343-1371按照与实例262-290所述相同的方式分别制备适用于数字光源的多层型光敏材料，只是用100重量份具有由式(4)和(5)代表的两种重复单元的双酚C无规共聚物型聚碳酸酯作为粘合树脂。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表168-173中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验III并评价其特性。结果示于表168-173中。
表168<
>表169
<p>表170
表171
表172
(适用于模拟光源的多层型光敏材料)实例1372-1400按照与实例1343-1371所述相同的方式分别制备适用于数字光源的多层型光敏材料，只是用2重量份由式(13)代表的双偶氮颜料作为电荷产生材料。
作为上述的实例中所使用的空穴转移材料、电子转移材料和粘合树脂的具体化合物示于表174-179中，化合物的号码如上述实施方案中所述。
对相应的实例的单层型光敏材料进行上述的相应的试验IV并评价其特性。结果示于表174-179中。
表174
表175
表176
表177
<p>表178
表179
如上所述，本发明的光电敏感材料的机械强度和重复特性优异，并且具有高的玻璃化温度和高的灵敏性。
权利要求
1.一种光电敏感材料，其包括一导电性基质和导电性之上的有机光敏层，所述的有机光敏层含有一种粘合树脂，一种电荷产生材料和一种空穴转移材料，其中，所述的粘合树脂包括至少一种选自由下述的聚碳酸酯组成的一组中的聚碳酸酯式(1)代表的重复单元的聚碳酸酯 式中，RA和RB相同或不同，表示氢原子或含有1-3个碳原子的烷基；RC和RD相同或不同，表示含有1-3个碳原子的烷基；RE和RF相同或不同，表示氢原子、含有1-3个碳原子的烷基或卤素原子；式(2)代表的重复单元的聚碳酸酯 式中RG和RH相同或不同，表示含有1-3个碳原子的烷基；RI和RJ相同或不同，表示氢原子、含1-3个碳原子的烷基或卤素原子；式(3)代表的重复单元的聚碳酸酯 和由式(4)代表的重复单元的无规共聚物或莰段共聚物聚碳酸酯，式(4)代表的重复单元为 式中，RK和RL相同或不同，表示氢原子或含有1-3个碳原子的烷基，并且RK和RL可以相互键合形成环；RM和RN相同或不同，表示含有1-3个碳原子的烷基；RO和RP相同或不同，表示氢原子，含有1-3个碳原子的烷基或卤素原子；式(5)代表的重复单元为 式中，RQ和RR相同或不同，表示氢原子、含有1-3个碳原子的烷基，或可含有一个取代基的芳基，并且RQ和RR可相互键合在一起形成环，RS、RT、RU、RV、RW、RX、RY和RZ相同或不同，表示氢原子，含有1-3个碳原子的烷基，或卤素原子；所述的空穴转移材料是至少一种选自由下述六种化合物组成的一组中的化合物式(6)代表的联苯胺衍生物 式中，R1和R2相同不或同，表示氢原子或烷基；R3、R4、5和R6相同或不同，表示烷基、烷氧基或卤素原子；a，b，c和d相同或不同，表示0-5之间的整数；条件是a、b、c和d中的至少一个表示2或大于2的整数，并且当a和b同时为0时，c和d为不等于0的整数；式(7)代表的联苯胺衍生物 式中，R7和R8相同或不同，表示氢原子或烷基；R9和R10相同或不同，表示烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基或卤素原子；R11和R12相同或不同，表示烷基、烷氧基或卤素原子；e、f、g和h相同或不同，表示0-5之间的整数；式(8)代表的取苯胺衍生物 式中，R13、R14、R15和R16相同或不同，表示烷基；R17、R18、R19和R20相同或不同，表示氢原子、烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基或卤素原子；式(9)代表的取苯胺衍生物 式中，R21、R22、R23和R24相同或不同，表示烷基；R25、R26、R27和R28相同或不同，表示氢原子、烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基或卤素原子；式(10)代表的邻苯二胺衍生物 式中，R29、R30、R31和R32相同或不同，表示烷基、烷氧基，可带有一个取代基的芳基或卤素原子；q、r、s和t表示1-2的整数；和式(11)代表的间苯二胺衍生物 式中，R33、R34、R35和R36相同或不同，表示烷基、烷氧基、可带有一个取代基的芳基、卤素原子、氨基或N-取代氨基；u、v、w和x相同或不同，表示0-5之间的整数。
2.如权利要求1所述的光电敏感材料，其中所述的粘合树脂是由权利要求1中所定义的由式(1)代表的重复单元的聚碳酸酯。
3.如权利要求1所述的光电敏感材料，其中所述的粘合树脂是由权利要求1中所定义的由式(2)代表的重复单元的聚碳酸酯。
4.如权利要求1所述的光电敏感材料，其中所述的粘合树脂是由权利要求1中所定义的由式(3)代表的重复单元的聚碳酸酯。
5.如权利要求1所述的光电敏感材料，其中所述的粘合树脂是由权利要求1中所定义的由式(4)和式(5)代表的重复单元的无规共聚物或莰段共聚物聚碳酸酯。
6.如权利要求1所述的光电敏感材料，其含有一种二苯醌衍生物作为电子转移材料。
7.如权利要求1所述的光电敏感材料，其中，所述的电荷产生材料是一种酞青颜料。
8.如权利要求1所述的光电敏感材料，其中，所述的电荷产生材料是一种双偶氮颜料。
全文摘要
一种光电敏感材料，其使用双酚C型、双酚Z型、含有一取代基的双酚Z型、双酚C型-共聚物型聚碳酸酯作为粘合树脂，使用特殊的联苯胺或苯二胺衍生物作为空穴转移材料。这种光电敏感材料具有优异的机械强度和重复特性，并具有高的玻璃化温度和高的灵敏性。
文档编号G03G5/05GK1138707SQ95118270
公开日1996年12月25日 申请日期1995年10月23日 优先权日1994年10月21日
发明者胜川雅人, 田中雅史, 山里一郎, 中村结花 申请人:三田工业株式会社