专利名称：：塑板相及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种利用有机塑料板进行感光成像的制作方法及塑板相产品，该塑板相用于图片展览、行业宣传、商业灯箱广告、照相馆印放图片等。目前国内用于室外的广告宣传及展览图片，多为人工画面图，由于受紫外光照射及风雨吹刷易褐色需经常修复；室内的小幅图片大多为照相片，装裱麻烦，而大幅图片如广告图片(板)，则采用进口反转软片，即将软片贴附在广告灯箱的玻璃上，且造价高，灯光分布不均时，图片效果不好。本发明的目的是提供一种以有机塑板为片基，并能在上面感光成相的塑板相，同时提供该塑板相的制备方法。本发明依照成相的技术原理卤化银晶体接受光子，还原成金属银，卤化银晶体接受光子多少，则还原为银产生不同的密度。本发明是以有机塑板为片基，将感光乳剂涂敷在塑料板上形成乳剂膜，经感光处理制成塑板相。本发明的制备方法，包括胶液的制备，感光乳剂的乳化、制条水洗、稳定增感及涂布工序，制出的涂敷感光乳剂塑板经感光、显影、定影处理制成塑板相，本发明的制备过程如下a)先将明胶于6～10℃的水中浸泡10～20min后去除水，然后将该明胶与水以1∶8～10的比例(重量)于室温下浸泡20～30min，再置于60±5℃的水浴中1～1.5hr后备用；b)将配制的碘化钾水溶液及溴化钾水溶液加到上述1/12～1/7体积数的明胶液中，再将溴化钾和碘化钾的胶液加到上述剩余量的明胶液中，同时于搅拌中及60±5℃的水浴温度下加入硝酸银水溶液，其中AgNO3、KI及KBr的加入比例为以1g银折算出的AgNO3重量0.01～0.08∶1.2～1.35(重量份)，AgNO3∶明胶＝1∶4～5(重量比)，将乳化的乳剂于5～10℃下冷却4～12hr制成凝胶；将凝胶切条水洗，直至测定水洗液的电导率为0.05～0.2为止；d)将胶条置于水浴温度为60±5℃的容器中，于搅拌中加入6-硝基苯骈咪唑硝酸盐水溶液，加入量为AgNO3∶6硝基苯骈咪唑硝酸盐＝1∶0.00025～0.0005(重量比)，然后加入Na2S2O3水溶液，加入量为AgNO3∶硫代硫酸钠＝1∶0.015～0.032(重量比)，再加入甲醛水溶液，加入量为明胶∶甲醛＝1∶0.012～0.02(重量)；e)将上述配制好的感光乳剂涂敷在经处理过的塑料板上，涂层厚度控制在0.015～0.03ml/cm2，涂布速度为8～10cm/秒，并于室温下干燥。本发明还可通过下面的技术方案来完成，在完成化学稳定及增感程序后，即加完6-硝基苯骈咪唑硝酸盐和Na2S2O3后，加入表面活性剂0.5％的十二烷基磺酸钠溶液，加入量为明胶∶十二烷基磺酸钠＝1∶0.003～0.01(重量份)，再加入甲醛坚膜剂，加完甲醛后的感光乳剂再加入叠氮钠NaN3，以增加塑板相的防腐性能，加入量为乳化剂量(黑白塑板相工艺的总乳剂量)的0.5～1.0％(体积百分比)，最后加入乙醇消泡剂，加入量为乳剂总量的(黑白塑板相工艺的总乳剂量)的0.7～1.5％(体积百分比)。硝酸银与碘化钾及溴化钾的优选配比为1克银换算出的AgNO3重量∶KI∶KBr＝1.58∶0.016～0.078∶1.2～1.33(重量份)。未经乳化前的余量明胶液中可加入25％的柠檬酸水溶液，加入量为明胶∶柠檬酸＝1∶0.03～0.05(重量比)。本发明方法除制作黑白塑板相外，还可制作彩色塑板相，制作彩色塑板相时，以光学增感程序代替化学增感，即去除增感剂硫代硫酸钠，该光学增感过程为将加完稳定剂的乳剂均分成三份，取不同颜色的增感染料分别配成甲醇或乙醇水溶液并分别加到三份乳剂中，使用量为每份乳剂总量的0.1％～0.01％(体积比)，增感染料分别是3，3＇-二(ω-硫酸乙基)-5，5＇二苯基-9-乙基氧碳菁内氨盐，3，3＇-二(β-硫酸乙基)-5，5＇二苯基-9-乙基硫碳菁氯盐，菁染料(喹啉核含一个甲川基＝CH-)，光学增感后再加入防氧化剂邻苯二酚，加入量为每份乳剂总量的0.5％(体积比)，再加入3＇，5＇-二羧基苯胺-4-十八酰氨基苯甲酰乙基醋酸(黄成色剂)，加入量为1g银折出的AgNO3量∶黄成色剂＝1.58∶1.0～1.4(重量)，加入1-羟基-4-磺酸基-萘酰(2)替十八胺(青成色剂)，加入量为1g银折算出的AgNO3量∶青成色剂＝1.58∶1.0～1.15(重量比)，加入1-(3＇-磺基-4＇-苯氧基(代苯基)-3-十七烷基吡唑啉酮-[5](品红成色剂)，加入量为1g银折算出的AgNO3量∶品红成色剂＝1.58∶1.0～1.3(重量)。本发明是以有机塑料板为片基，在片基上涂敷有感光乳剂膜，在未涂层前，需要对塑板进行预处理先将塑板裁成所需规格尺寸，于2％HCL中浸泡8～12hr，水洗，再放入2～3％NaOH溶液中浸泡8～12hr，水洗，再用1％的明胶甲醛液处理，将两块板合在一起推拉，不准有气泡，为了使塑板的透射和反射密度均匀，末涂层前可将板面处理成毛面或绒面，塑料板的材质为聚乙烯、聚丙烯等有机塑料板。涂布质量直接影响塑板相性能，涂布方法有机械和手工涂布，手工涂布适用于中、小型图片，但制作灵活。机械涂布是将乳剂置于涂布漏斗内，恒温、不准搅动，使涂布板面平稳运行，根据乳剂粘度调正运行速度，一般为8～10cm/秒，制作彩色塑板涂布速度是控制雷诺系数Re≤2000，涂完乳剂的涂布板放在25±2℃的干燥箱内，湿度为70％，干燥后，测出感光度及照相性能，待感光使用。彩色塑板涂布方法与黑白塑板基本相同，只是将分三种颜色的感光乳剂按次序涂层，涂布层厚＜0.8mm，涂布分为三层底层涂含有黄成色剂的感兰层，中层涂布涂含有青成色剂的感红层，最上层涂含有品红成色剂的感绿层。本发明具有如下优点1、该塑板相具有良好的透射密度和反射密度，性能完全达到照相的要求，成相之前的塑板其感光度、反差、颗粒度优于国产相纸，神美感强，色调成暖色，照片色调、层次、清晰度、反差等指标符合标准；2、该塑板相既可制作陈列展览照片，节省装裱程序，还可制成灯箱，作商业广告宣传，造价低，具有良好的使用价值。下面结合工艺流程图对本发明的实施例作一描述。实施例11)取明胶8g，加6～10℃的冷水浸泡10～15min，去除水，加纯水70ml，于20～25℃浸泡20～30min，然后置于60±2℃的水浴中搅拌1小时，取出10ml胶液备用；2)取硝酸银2.5g加水30ml，于60±2℃的水浴中搅拌使其溶解，再取碘化钾0.1g，溴化钾2.0g加水30ml溶解，将上述溶解的10ml胶液加到碘化钾及溴化钾的水溶液中，混匀；再取上述剩余量的明胶液70-10＝60ml加入25％的柠檬酸水溶液1.5ml，搅拌均匀；3)将上述AgNO3溶液和溴化钾、碘化钾明胶液于搅拌中交替滴加到含柠檬酸的明胶液中进行乳化，搅拌速度250转/min，约15min加完AgNO3和溴、碘化钾明胶液，调整控温仪使乳化剂冷至40～45℃，冷至室温后放入6～9℃的冰箱内4～12hr后取出备用；4)将冷凝的凝胶切成1～1.5cm的胶条，反复用水洗，水温控制在5～10℃，最后测定电导率(100us)0.07～0.2即可，胶条的含水量为8～10％；5)将水洗的胶条沥水，放入容器中，加入0.02％的6-硝基苯骈咪唑硝酸盐4ml，也可贮存备用，也可直接使用；6)在上述乳剂中加入0.5％的Na2S2O3溶液10ml，温度控制在60±2℃，并保持30～60分钟，然后加入0.5％的十二烷基磺酸钠、10ml，搅拌均匀，再加入37～38％的甲醛溶液0.4ml，加入叠氮化钠1％的NaN3水溶液1ml，最后加入无水乙醇2ml，搅拌2～5min，置于35～37℃的水浴中，保温，备用。7)取聚丙烯塑料板预先处理，用上述感光乳剂涂布，涂层厚度调整在0.015～0.03ml/cm2，涂布速度为8～10cm/秒，待涂布板上的乳剂凝固后，置于25℃±2的干燥箱内，湿度调整在70％，干燥后待用。黑白塑板相显定配方及方法显影液取米吐尔2g，亚硫酸钠100g，对苯二酚5g，硼砂2g，加水1000ml溶解；定影液A液Na2S2O3.5H2O240g，水500mlB液Na2SO315g，28％乙酸45ml，钾矾15g水150ml将B液置入A液中，搅拌，然后用水补足至1000ml停显液取水1000ml，加入28％醋酸13.ml，混均。显影、定影方法显影温度18～21℃，正常曝光显影3min，显影时，感光乳剂膜朝上，正常曝光显影3min，停显不水洗，直接定影，定影时间为10～15min，再水洗，自然干燥。特大型灯箱塑板片，可在显影缸内装入搅拌器，使显影液均匀流动，显影均匀。实施例2制作彩色塑板相配剂、制胶液、乳化、水洗、稳定工序的方法同实施例1中的(1)～(5)，将加完稳定剂(6-硝基苯骈咪唑硝酸盐)的乳剂平均分成三份，每份加入含光学增感剂的乙醇水溶液，即分别取3，3＇-二(-硫酸乙基)-5，5＇二苯基-9-乙基氧碳菁内氨盐，3，3＇-二(β-硫酸乙基)-5，5＇二苯基-9-乙基硫碳菁氯盐和菁染料(喹啉核含一个甲川基＝CH-)各0.1g，每份分别用5ml无水乙醇，5m冰溶解，然后分别加入1％的邻苯二酚水溶液1.5ml，该防氧化剂通常是使用前新配制，在每份乳液中再分别加入黄成色剂0.7g，青成色剂0.5g，品红成色剂0.7g，最后用水补足至100ml(该体积数为每份乳剂总量)，在每份乳剂中加入0.5％的十二烷基磺酸钠水溶液10ml，37～38％的甲醛水溶液0.15ml，1％的叠氮化钠水溶液1ml，无水乙醇2ml，并将该乳剂置于35～37℃的水浴中保温备用；将含有黄、青、品红成色剂的乳剂依次涂敷在处理过的塑料板上，涂布工艺指标同实施例1中的(7)。彩色塑板相的显定配方及方法1)彩显PH＝10.7无水亚硫酸钠1.2g无水碳酸钠12.8g溴化钾0.6g氢氧化钠0.8-1.6g碳酸氢钠1.35g硼砂6.0g0.2％6-硝基苯骈咪唑硝酸盐12mlTss(N，N-二乙基对苯二胺硫酸盐)2.8-3.2g加水至1000ml2)漂定液PH5.9硫代硫酸铵100g无水亚硫酸钠7gEDTA铁钠100g加水至1000ml3)稳定湿润剂10％2ml水至1000ml冲洗控制条件</tables>彩显液及漂定液的要求1、试剂成分按顺序加入，搅拌溶解后再加入其它试剂。2、制备完的彩显及漂定液，调整PH值准确方可使用。3、冲洗工艺中所使用温度，按上表规定要相对恒定，特别是彩显温度准确温差±0.2℃范围。权利要求1.塑板像的制备方法，该方法包括胶液的制备，感光乳剂的乳化、水洗、稳定增感及涂布工序，制出的涂敷感光乳剂的塑板经感光、显影、定影处理制成塑板相，其特征是a)先将明胶于6～10℃的水中浸泡10～20min后去除水，然后将该明胶与水以1∶8～10的比例(重量)于室温下浸泡20～30min，再置于60±5℃的水浴中1～1.5小时后备用；b)将KI水溶液及KBr水溶液加到上述1/12～1/7体积数的明胶液中，再将溴化钾和碘化钾的胶液加到上述剩余量的明胶液中，同时于搅拌中及60±5℃的水浴温度下加入AgNO3水溶液，其中AgNO3、KI及KBr的加入比例为以1g银折算出的AgNo3重量0.01～0.08∶1.2～1.35(重量份)，AgNO3∶明胶＝1∶4～5(重量比)，将乳化的乳剂于5～10℃下冷却4～12hr制成凝胶；c)将凝胶切条水洗，直至测定水洗液的电导率为0.05～0.2为止；d)将胶条置于水浴温度为60±5℃的容器中，于搅拌中加入6-硝基苯骈咪唑硝酸盐水溶液，加入量为AgNO3∶6硝基苯骈咪唑硝酸盐＝1∶0.00025～0.0005(重量比)，然后再加入Na2S2O3水溶液，加入量为AgNO3∶硫代硫酸钠＝1∶0.015～0.032(重量比)，再加入甲醛水溶液，明胶∶甲醛＝1∶0.012～0.02(重量)；e)将上述配制好的感光乳剂涂敷在经处理过的塑料板上，涂层厚度控制在0.015～0.03ml/cm2，涂布速度为8～10cm/秒，并于室温下干燥。2.按照权利要求1所述的方法，其特征是加完Na2S2O3溶液后，可加入0.5％的十二烷基磺酸钠溶液，加入量为明胶∶十二烷基磺酸钠＝1∶0.003～0.01(重量份)。3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征是加完甲醛后的感光乳剂可加入叠氮钠NaN3，加入量为乳化剂量的0.5～1.0％(体积)，再加入乙醇消泡剂，加入量为乳剂量的0.7～1.5％(体积百分比)。4.按照权利要求1所述和方法，其特征是硝酸银与碘化钾及溴化钾的配比可以为1克银换算出的AgNO3重量∶碘化钾∶溴化钾＝1.58∶0.016～0.078∶1.2～1.33(重量份)。5.按照权利要求1所述的方法，其特征是制作彩色塑板相时，以光学增感程序代替化学增感，即去除增感剂硫代硫酸钠，该光学增感过程为将加完稳定剂的乳剂均分成三份，每份加入用甲醇或乙醇与水配成的增感染料醇溶液，增感染料占每份乳剂总量的0.1％～0.01％(体积比)，然后加入邻苯二酚，用量为每份乳剂总量(彩色塑板相工艺)的0.5％(体积比)，再加入成色剂。6.按照权利要求5所述的方法，其特征是所说的增感染料分别是3，3＇-二(ω-硫酸乙基)-5，5＇二苯基-9-乙基氧碳菁内氨盐，3，3＇-二(β-硫酸乙基)-5，5＇二苯基-9-乙基硫碳菁氯盐，菁染料(喹啉核含一个甲川基＝CH-)，所说的成色剂是3＇，5＇-二羧基苯胺-4-十八酰氨基苯甲酰乙基醋酸(黄成色剂)，1-羟基-4-磺酸基-萘酰(2)替十八胺(青成色剂)，1-(3＇-磺基-4＇苯氧基(代苯基)-3-十七烷基吡唑啉酮-[5](品红成色剂)。7.按照权利要求1所述的方法，其特征是感光塑料板未涂层前可将板表面处理成毛面或绒面。8.按照权利要求1所述的方法，其特征是所说的未经乳化的余量明胶液中可加入柠檬酸水溶液，加入量为明胶∶柠檬酸＝1∶0.03～0.05(重量比)。9.按照权利要求1或8所述的方法，其特征是塑料板的材质为聚丙烯、聚乙烯等有机塑料板。10.按照权利要求1所述方法制备的塑板相，其特征是以有机塑板为片基，在片基上涂敷有感光乳剂膜，经感光、显影、定影处理制成塑板相。全文摘要本发明是以有机塑料板为片基，上面涂敷感光乳剂膜，经感光显影、定影处理成塑板相，该方法包括胶液制备、乳剂乳化、水洗、稳定增感及涂布工序，制作彩色塑板相时，以光学增感程序代替黑白塑板相制作中的化学增感。本发明塑板相具有良好的透射和反射密度，其感光度、清晰度、颗粒度好，神美感强，色调合谐，既可制作陈列展览照片，又可制成商业广告灯箱，造价低，实用性强。文档编号G03C1/795GK1153319SQ9511404公开日1997年7月2日申请日期1995年12月28日优先权日1995年12月28日发明者王兆玉申请人:王兆玉