专利名称：光电敏感材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于使用电摄影术的成像装置的光电敏感材料，这些装置如静电复印机、激光打印机等。
电摄影术如卡尔森法包括如下步骤通过电晕放电使光电敏感材料的表面均匀带电；使带电的光电敏感材料暴光，以在光电敏感材料的表面上形成静电潜像；使形成的静电潜像与显影剂接触，从而使静电潜像由于包含在显影剂中的色调剂而可见以形成一色调剂图像；将色调剂图像转印至纸页上，使转印的色调剂图像定影；以及除去留在光电敏感材料上的色调剂。
作为用于上述电摄影术的光电敏感材料，近年来已建议用几乎无毒性的有机光电导化合物的各种有机光电导体来代替由于其毒性而很难处理的无机光电导材料(例如，硒、镉、硫化物等)。这样的有机光电导体有如下优点，如良好的加工性，易于制备以及极灵活的性能设计。
作为有机光电导体，只使用含电荷产生层如电荷转移层的起分布功能(distributed function)的光敏层；电荷产生层通过光照产生电荷，而电荷转移层转移所产生的电荷。
有关粘结树脂，已进行了大量的研究，该树脂含有上述的电荷产生材料和电子转移材料(由空穴转移材料和/或电子转移材料组成)，并构成光敏层，结果是增加了光敏层的机械强度(例如耐磨性、耐擦伤性等)，从而延长了光电导体的寿命。特别是已在下列文献中广泛使用了聚碳酸酯树脂(例如，双酚A型、C型、Z型、含氟型、联苯共聚物型等)，这些文献有日本公开特许公报JP60-172045，60-192950，61-62039，63-148263，1-273064，5-80548和5-88396。
此外，还已知可通过增加上述聚碳酸酯树脂的分子量(日本公开特许公报JP5-113671和5-158249)而改善光敏层的机械强度。
虽然通过使用作为粘结树脂的上述聚碳酸酯树脂改善了光敏层的机械强度，但改善的程度还不够。此外，聚碳酸酯将影响电荷转移材料和分散性能的兼容性，因而，即使使用具有优异空穴转移特性的材料，也不能充分利用其特性。因此，灵敏度将受影响。
另外，就在单一层中含电荷转移材料和电荷产生材料的单层型光电导体而言，当在光电导层中使用聚碳酸酯作为粘结树脂时，由于聚碳酸酯树脂对导电基材如铝等的粘合作用很差，因而在使用时该光敏层将从导电基材上剥离。
本发明的主要目的是提供一种含光敏层的光电敏感材料，其中电荷转移材料均匀分散于粘结树脂中；该光电敏感材料具有优异的灵敏度。
本发明的另一个目的是提供一种光电敏感材料，该材料备有机械强度如耐磨性等很高的、且对基材的粘合作用很好的光敏层。
为了完成上述目的，本发明者已进行了广泛的研究。结果发现，通过将特殊的电荷转移材料，即空穴转移材料或电子转移材料，与特殊的聚酯树脂结合使用，改善了电荷转移材料和聚酯树脂的兼容性和分散性，因而，充分显示出了电荷转移材料的高的电荷转移特性，由此，改善了光敏材料的灵敏度。
上述特殊的聚酯树脂与导电基材的粘合作用极佳，因而，长期使用该光敏材料时，光敏层也不会从导电基材上剥离。此外，上述的聚酯树脂的机械强度如耐磨性等极佳，因而能延长光敏材料的寿命。
本发明提供了一种包含导电基材和提供了导电基材上的光敏层的光电敏感材料；光敏层包含有聚酯树脂的粘结树脂，该树脂是通过使用下述的化合物而得到的基本上线性的聚合物由下述通式(1)，(2)和(3)表示的二羟基化合物，电荷产生材料，和至少一种选自下述通式(HT1)～(HT13)的空穴转移材料和/或至少一种选自下述通式(ET1)～(ET14)的电子转移材料。
<二羟基化合物>
通式(1) 式中R1为C2-4的亚烷基；R2，R3，R4和R5相同或不同，并表示氢原子，C1-4烷基，芳基或芳烷基，通式(2) 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定义；n为不小于2的整数，优选2～5
通式(3) 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定义；R6和R7相同或不同，并表示C1-10的烷基，<空穴转移材料> 式中R8，R9，R10，R11，R12和R13相同或不同，并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；a，b，c，d，e和f相同或不同，并表示0～5的整数
式中R14，R15，R16，R17和R18相同或不同，并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；g，h，i，j和k相同或不同，并表示0～5的整数； 式中R19，R20，R21和R22相同或不同，并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；R23相同或不同并表示卤原子，氰基，硝基，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；m，n，o和p相同或不同并表示0～5的整数；q为0～6的整数， 式中R24，R25，R26和R27相同或不同并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；r，s，t和u相同或不同并表示0～5的整数 式中R28和R29相同或不同，并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基；R30，R31，R32和R33相同或不同并表示氢原子，烷基，或芳基， 式中R34，R35和R36相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基， 式中R37，R38，R39和R40相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基，
式中R44，R42，R43，R44和R45相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基， 式中R46为氢原子或烷基；R47，R48和R49相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基，
式中R50，R51和R52相同或不同并表示氢原子，卤素，烷基或烷氧基， 式中R53和R54相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基；R55和R56相同或不同并表示氢原子，烷基或芳基，
式中R57，R58，R59，R60，R61和R62相同或不同并表示烷基，烷氧基或芳基；α为1～10的整数；v，w，x，y，z和A相同或不同并表示0～2的整数； 式中R63，R64，R65和R66相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基，Ar下面表示的基团(Ar1)，(Ar2)或(Ar3)
<电子转移材料> 式中R67，R68，R69和R70相同或不同并表示氢原子，烷基，烷氧基或芳基；和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，前提条件是R67，R68，R69和R70之二为相同的基团， 式中R71，R72，R73，R74和R75相同或不同并表示氢原子，烷基，烷氧基，芳基，芳烷基或卤原子，
式中R76是烷基；R77为烷基，烷氧基，芳基，芳烷基，卤原子或卤素取代的烷基；B为0～5的整数， 式中R78和R79相同或不同并表示烷基，C为1～4的整数；D为0～4的整数，
式中R80为烷基，芳基，芳烷基，烷氧基，卤素取代的烷基或卤原子；E为0～4的整数；F为0～5的整数， 式中G为1或2的整数，
式中R81为烷基；H为1～4的整数， 式中R82和R83相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基，芳基，芳烷基氧代羰基，烷氧基，羟基，硝基或氰基；x为O，N-CN或C(CN)2， 式中R84为氢原子，卤原子，可以有取代基的烷基或苯基；R85为氢原子，卤原子，可以有取代基的烷基，可有取代基的苯基，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲酰基，氰基或硝基；J为0～3的整数，
式中R86为可有取代基的烷基，可有取代基的苯基，卤原子，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲酰基，氰基或硝基；k为0～3的整数， 式中R87和R88相同或不同并表示卤原子，可有取代基的烷基，氰基，硝基或烷氧基羰基；L和M表示0～3的整数，
式中R89和R90相同或不同并表示苯基，多环芳香基或杂环基，并且这些基团可有取代基， 式中R91为氨基，二烷氨基，烷氧基，烷基或苯基；N为1或2的整数， 式中R92为氢原子，烷基，芳基，烷氧基或芳烷基。
作为上述的粘结树脂，可将通过使用至少一种通式(1)，(2)和(3)表示的二羟基化合物得到的基本线性的聚合物的聚酯树脂与聚碳酸酯树脂结合使用。借此，即使聚酯树脂与相容性很差的聚碳酸酯树脂结合使用，相容性也可被聚碳酸酯树脂改善。
如上所述，由于本发明中的聚酯树脂与导电基材的粘合作用极佳，因此，将聚酯树脂用作粘结树脂的上述有机光敏层适合单层使用。
C2-4亚烷基的例子包括亚乙基，亚丙基，四亚甲基。
烷基的例子包括C1-6烷基，如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基或己基。上述的C1-4烷基为包括戊基和己基的C1-6烷基。除上述C1-6烷基外，C1-10烷基为包括辛基，壬基和癸基的基团。
芳基的例子包括苯基，甲苯基，二甲苯基，联苯基，邻三联苯基，萘基，蒽基或菲基。
芳烷基的例子包括，烷基部分有1～6个碳原子的芳烷基，如苄基，苯乙基，三苯甲基或二苯甲基。
烷氧基的例子包括C1-6的烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，戊氧基或己氧基。
卤素取代的烷基的例子包括，烷基部分有1～6个碳原子的那些基团，如氯甲基，溴甲基，氟甲基，碘甲基，2-氯乙基，1-氟乙基，3-氯丙基，2-溴丙基，1-氯丙基，2-氯-1-甲基乙基，1-溴-1-甲基乙基，4-碘丁基，3-氟丁基，3-氯-2-甲基丙基，2-碘-2-甲基丙基，1-氟-2-甲基丙基，2-氯-1，1-二甲基乙基，2-溴-1，1-二甲基乙基，5-溴戊基或4-氯己基。
多环芳香基的例子包括，萘基，菲基或蒽基。
杂环基的例子包括，噻吩基，吡咯基，吡咯烷基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，异噻唑基，咪唑基，2H-咪唑基，吡唑基，三唑基，四唑基，吡喃基，吡啶基，哌啶基，哌啶子基，3-吗啉基，吗啉代基或噻唑基。此外，还可以是与芳香环稠合的杂环。
可在上述基团上取代的取代基的例子包括，卤原子，氨基，羟基，酯化或未酯化的羧基，氰基，C1-6烷基，C1-6烷氧基，或可以是芳基的C2-6烯基。
下面将描述空穴转移材料的例子。
由通式(HT1)表示的联苯胺衍生物的例子包括下述(HT1-1)至(HT1-11)的化合物。
由通式(HT2)表示的苯二胺衍生物的例子包括下述(HT2-1)至(HT2-6)的化合物。
由通式(HT3)表示的萘二胺衍生物的例子包括下述(HT3-1)至(HT3-5)的化合物。
由通式(HT4)表示的菲二胺衍生物的例子包括下述(HT4-1)至(HT4-3)的化合物。
由通式(HT5)表示的丁二烯衍生物的例子包括下式(HT5-1)的化合物。 由通式(HT6)表示的芘-腙衍生物的例子包括下式(HT6-1)的化合物。
由通式(HT7)表示的丙烯醛衍生物的例子包括下式(HT7-1)的化合物。 由通式(HT8)表示的菲二胺衍生物的例子包括下式(HT8-1)和(HT8-2)的化合物。
由通式(HT9)表示的咔唑-腙衍生物的例子包括下式(HT9-1)和(HT9-2)的化合物。
由通式(HT10)表示的喹啉-腙衍生物的例子包括下式(HT10-1)和(HT10-2)的化合物。
由通式(HT11)表示的芪衍生物的例子包括下式(HT11-1)和(HT11-2)的化合物。
由通式(HT12)表示的化合物的例子包括下式(HT12-1)和(HT12-2)的化合物。
由通式(HT13)表示的化合物的例子包括下式(HT13-1)至(HT13-3)的化合物。
下面将描述电子转移材料的例子。
由通式(ET1)表示的二苯酚合苯醌衍生物的例子包括下式(ET1-1)和(ET1-2)的化合物。
由通式(ET2)表示的化合物的例子包括下式(ET2-1)至(ET2-7)的化合物。
由通式(ET3)表示的化合物的例子包括下式(ET3-1)至(ET3-5)的化合物。
由通式(ET4)表示的化合物的例子包括下式(ET4-1)和(ET4-2)的化合物。 由通式(ET5)表示的化合物的例子包括下式(ET5-1)和(ET5-2)的化合物。
由通式(ET6)表示的化合物的例子包括下式(ET6-1)和(ET6-2)的化合物。 由通式(ET7)表示的化合物的例子包括下式(ET7-1)和(ET7-2)的化合物。
由通式(ET8)表示的化合物的例子包括下式(ET8-1)至(ET8-3)的化合物。
由通式(ET9)表示的化合物的例子包括下式(ET9-1)的化合物。
由通式(ET10)表示的化合物的例子包括下式(ET10-1)的化合物。 由通式(ET11)表示的化合物的例子包括下式(ET11-1)的化合物。 由通式(ET12)表示的化合物的例子包括下式(ET12-1)的化合物。
由通式(ET13)表示的化合物的例子包括下式(ET13-1)的化合物。 由通式(ET14)表示的化合物的例子包括下式(ET14-1)的化合物。
下面将描述在本发明中用作粘结树脂的聚酯树脂。
如上所述，本发明中的聚酯树脂是使用由通式(1)，(2)或(3)表示的二羟基化合物的基本线性的聚合物。也就是说，该聚酯树脂是通过使二羧酸或其成酯衍生物，至少一种上述的二羟基化合物和其它的二元醇进行缩聚而得到的共聚物。在二元醇成份中，上述二羟基化合物的比例不低于10％摩尔，优选不低于30％摩尔，更佳不低于50％摩尔。当二羟基化合物的比例低于10％摩尔时，耐热性变差，而且模压制品易于热变形。此外，着色剂有机溶剂的分散性和溶解度易于变差。
本发明的聚酯树脂的特性粘度(在20℃于氯仿中测量)不低于0.3dl/g，优选不低于0.6dl/g。当极限粘度低于0.3dl/g时，光敏材料的机械特性(特别是耐磨性等)将变差。另一方面，当极限粘度大于0.6dl/g时，可得到具有足够机械特性的模压制品。然而，当特性粘度增大时，将花更长的时间将聚酯树脂溶于溶剂中，而且溶液的粘度将增加。当溶液的粘度太高时，将很难将形成有机光敏层的涂布液涂布至导电基材上。因而，当特性粘度双倍或更多倍地增加时，在实际使用时将出现问题。通过控制熔体聚合条件(例如，分子量调节剂，聚合时间，聚合温度等和后处理的链增长反应的条件)，能容易得到具有最佳特性粘度的聚酯树脂。
聚酯树脂对本发明中的空穴转移材料有优异的相容性和分散性的原因被假定为，通过将二羟基化合物(1)，(2)或(3)用作共聚成份而改善了溶剂的溶解性，而没使聚酯树脂的可模塑性变差。此外，聚酯树脂对导电基材有优异粘合力的原因被认为是，聚酯树脂分子中的酯键部分有助于对金属的粘合作用。而且，光敏层的耐磨性被改善的原因被假定为，通过与二羟基化合物的共聚合，增加了聚合物分子链的缠结，并且还增加了弹性模量。
二羧酸或其成酯衍生物的例子包括，芳族二羧酸，如对苯二酸，间苯二酸，2，6-萘二甲酸，1，8-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸，1，2-萘二甲酸，1，3-萘二甲酸，1，5-萘二甲酸，1，6-萘二甲酸，1，7-萘二甲酸，2，3-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，2，2’-联苯基二甲酸，3，3’-联苯基二甲酸，4，4’-联苯基二甲酸，9，9’-双(4-羧基亚苯基)芴等；脂族二羧酸，如马来酸，己二酸，癸二酸，十亚甲基二羧酸等；和其成酯衍生物。这些物质可以单独或结合作用。
由上述通式(1)表示的芴二羟基化合物的例子包括，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-丙苯基]芴，9，9-双[ 4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二丙苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丙苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-正丁苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二正丁基苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丁基苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-双(1-甲基丙基)苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-联苯基苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苄基苯基]芴，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二苄基苯基]芴，9，9-双[4-(3-羟基丙氧基)苯基]芴，9，9-双[4-(4-羟基丁氧基)苯基]芴，等等。这些物质可单使或结合使用。在这些物质中，就光学特性和可模塑性而言，优选9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴。
由上述通式(2)表示的环烷二羟基化合物可以是由环烷酮合成的任意一种物质，它们的例子包括，由环己酮衍生物得到的二羟基化合物，如1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-丙苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二丙苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丙苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-正丁基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二正丁基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丁基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-双(1-甲基丙基)苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-联苯基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苄基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-联苯基苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基-2，4，6-三甲基环己烷，1，1-双[4-(2-羟基丙氧基)苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基丁氧基)苯基]环己烷等；由环戊酮衍生得到的二羟基化合物，如，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-丙苯基]环戊烷，1，1-双[ 4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二丙苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丙苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-正丁苯基]环戊烷等等；由环庚烷衍生得到的二羟基化合物，如1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-丙苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二丙苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丙苯基]环庚烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-正丁基苯基]环庚烷等等；由环辛酮衍生得到的二羟基化合物，如1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-丙苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二丙苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丙苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-正丁基苯基]环辛烷等等；但并不限于这些化合物。
由环烷酮合成的这些环烷二羟基化合物可单独或结合使用。
在这些化合物中，就可模塑性而言，优选1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环己烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环戊烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环辛烷，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]环辛烷，和1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环辛烷。
由上述通式(3)表示的二羟基化合物可以是由烷酮合成的任一种化合物，也就是，由包括支链烷酮的直链烷酮衍生得到的由通式CmH2mO(m为整数)表示的二羟基化合物。二羟基化合物(3)的例子包括，由4-甲基-2-戊酮衍生得到的二羟基化合物，如，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3-乙苯基-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-丙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二丙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二异丙苯基]-4-甲基戊烷等；由3-甲基-2-丁酮衍生得到的二羟基化合物，如2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3-甲基丁烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]-3-甲基丁烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-3-甲基丁烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]-3-甲基丁烷，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-3-甲基丁烷等；由3-戊酮衍生得到的二羟基化合物，如，3，3，-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]戊烷，3，3-双[ 4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]戊烷等；由2，4-二甲基-3-戊酮衍生得到的二羟基化合物，如3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-2，4-二甲基戊烷等；由2，4-二甲基-3-己酮衍生得到的二羟基化合物，如3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2，4-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]-2，4-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3，5-二甲基]-2，4-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]-2，4-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-2，4-二甲基己烷等；由2，5-二甲基-3-己酮衍生得到的二羟基化合物，如，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-乙苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-2，5-二甲基己烷等。这些化合物可单独或结合使用。
作为其它的二醇，可使用脂族二醇，如乙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，5-戊二醇，1，4-戊二醇，1，3-戊二醇等；在主链或侧链上有芳香环的二醇，如，1，1，-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-苯乙烷等；在主链上有芳香环和硫的化合物，如，双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]嗍砜等；或其它的羟基化合物，如，双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]嗍砜，三环癸二甲醇等。
通过从已知方法如熔体聚合法(例如，酯交换法和直接聚合法)，溶液聚合法和界面聚合法选择合适的方法，可制得本发明中的聚酯树脂。在那种情况下，就反应条件如聚合催化剂而言，也可使用常规的已知方法。
为了通过熔体聚合法的酯交换法制备本发明中的聚酯树脂，优选占树脂中二醇成份10～95％摩尔的至少一种选自通式(1)，(2)和(3)的二羟基化合物。当比例超过95％摩尔时，将出现熔体聚合反应不能进行并且大大延长聚合时间这样的问题。甚至在该比例超过95％摩尔时，也能通过溶液聚合法或界面聚合法而制得聚酯树脂。
借助将二羧酸或其衍生物与上述二羟基化合物(1)，(2)或(3)进行共聚合而制得的聚酯树脂，以聚苯乙烯为基准为100,000的重均分子量(氯仿中的特性粘度0.6dl/g)为一临界值，该树脂可借助常规的已知聚合法而容易得到。
为了得到特性粘度不低于0.6dl/g的聚合的聚酯树脂，在通过上述方法聚合之后，优选与二异氰酸酯反应。通过这种后处理，可延长聚酯的分子链，从而容易地将在氯仿中的特性粘度增加至0.6dl/g或更大，借此，改善了如耐磨性等的机械特性。
在同一分子中有两个异氰酸酯的所有化合物均被包括在本发明所使用的二异氰酸酯中。更具体地说，它们的例子包括，二异氰酸1，6-己二酯，二异氰酸2，4-甲代亚苯酯，二异氰酸2，6-甲代亚苯酯，亚甲基-4，4’-双苯基二异氰酸酯，二异氰酸亚二甲苯基酯，3-异氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯等。这些化合物可单独或结合使用，这些化合物中特别优选的是，亚甲基-4，4’-双苯基二异氰酸酯。
以基于数均分子量计算的摩尔数为基准，与聚酯聚合物反应的二异氰酸酯的量通常在0.5～1.3倍、优选0.8～1.1倍的范围内。聚酯分子的末端为醇羟基，并且二异氰酸酯与醇反应形成尿烷键，因此，实现了聚酯的链增长。这时，引入聚酯中的尿烷键量不足1％(摩尔百分数)，因而，整个树脂的物理性能(例如，折射率，双折射，玻璃化转移点，透明度等)与处理前的聚酯树脂相同。
在上述的链增长反应中，也可以使用合适的催化剂。优选的催化剂的例子包括，金属催化剂(例如，辛酸锡，二月桂酸二丁基锡，萘酸铅等)，重氮双环[2，2，2]辛烷，三-N-丁胺等。所添加催化剂的量根据链增长反应的温度而改变，以1摩尔二异氰酸酯为基准，通常不多于0.01摩尔，优选不多于0.001摩尔。
该反应是通过将适量的催化剂和二异氰酸酯添加至处于熔融态的上述聚酯中，然后在无水氮气流下进行搅拌而进行的。
链增长反应的反应温度根据条件而改变。当反应在有机溶剂中进行时，优选将反应温度设置在低于溶剂沸点的温度。当不使用有机溶剂时，优选将反应温度设置在高于聚酯玻璃化转移点的温度。由于通过该温度可判断得到的分子量和由于副反应而造成的着色程度，因此，在反应前，通过考虑目标分子量和聚酯的分子量，能选择最佳反应体系和适于该体系的反应温度。例如，当将三氯苯用作有机溶剂时，能在130～150℃进行反应，而且，几乎观测不到由于副反应的着色。
通过上述聚酯的链增长反应，大大增加了分子量，并增加了特性粘度。最终分子量随反应前的分子量而变化，但是，除反应温度和时间外，通过改变二异氰酸酯的量，能将链增长的聚酯的分子量增至目标值。很难确定反应温度和时间。然而，反应温度越高或反应时间越长，最终的分子量就越大。此外，当二异氰酸酯的量与根据数均分子量计算的聚酯的摩尔数相等或1.1倍于该摩尔数时，链增长作用最佳。
借助将二羧酸或其成酯衍生物与二羟基化合物(1)，(2)或(3)共聚合而得到的聚酯的分子量通常为约50,000(特性粘度0.4dl/g)，其最大值为约100,000(特性粘度0.6dl/g)。例如，借助将最易制备的、分子量约50,000的聚酯作为原料进行链增长反应，可得到特性粘度为0.7～1.5dl/g的聚合聚酯。
通常，扩展了链增长聚酯的分子量分布。借助使通过熔体聚合制得的上述特殊的二羟基化合物进行共聚合而得到的非晶态聚酯的分子量分布随不同的反应条件而改变，但通常为2(重均分子量对数均分子量的比值)。在链增长反应后，该值通常为4或更大。当存在的分子量分布不是优选的时，能使用通常为已知的分子量分级法任意地控制分子量分布。作为分子量分级方法，可使用的方法有，由于不良溶剂而造成的再沉淀法，通过填充凝胶的柱从而根据分子的大小进行筛分的方法，以及Analysis of Polymers(T.R.Crompton，Pergamon Press)所述的方法等。
在本发明中，除上述聚酯树脂外，还可包含具有由下式(A)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂作为粘结树脂。
式中RQ和RR相同或不同并表示氢原子，可有取代基的C1-3烷基或芳基，RQ和RR可相互键合形成环；RS，RT，RU，RV，RW，RX，RY和RZ相同或不同并表示氢原子，C1-3烷基，可有取代基的芳基，或卤原子。
这样的聚碳酸酯树脂可以是使用由上述重复单元表示的单一单体的均聚物，或两种或多种单体的共聚物。
由通式(A)表示的聚碳酸酯的例子将在下面进行描述。
有关聚碳酸酯树脂对聚酯树脂的掺混比例，以100重量份聚酯树脂为基准，聚碳酸酯树脂(A)的量优选为1～99重量份。
对于光敏层包括单层和多层这两种情况，均可涂敷本发明的光敏材料。
为了得到单层型光敏材料，可借助如涂敷等手段，在导电基材上形成含电荷产生材料，空穴转移材料，电子转移材料和作为粘结树脂的上述聚酯树脂的光敏层。
为了得到多层型光敏材料，根据充负电型或充正电型，首先在导电基材上形成含电荷产生材料和粘结树脂的电荷产生层，然后在该电荷产生层上形成含空穴转移材料和电子转移材料任一种和粘结树脂的电荷转移层。另一方面，也可在导电基材上形成电子转移层之后再形成电荷产生层。当电荷转移层含有电子转移材料时，电荷产生层可含有空穴转移材料。另一方面，当电荷转移层含有空穴转移材料时，电荷产生层可含有电子转移材料。
电荷产生材料的例子包括，迄今为止已知的电荷产生材料，如无金属酞菁，酞氧基酞菁，苝系颜料，双偶氮颜料，二硫代酮基吡咯并吡咯颜料，无金属萘菁颜料，金属萘菁颜料，squaline颜料，三偶氮颜料，靛蓝色颜料，azulenium颜料，酞菁颜料等。为了扩展光电敏感材料的灵敏度范围，以便使吸收波长在所希望的范围内，可结合使用迄今已知的各种电荷产生材料。
当将由式(HT1)至(HT13)表示的任一种化合物用作空穴转移材料时，可将式(ET1)至(ET14)表示的化合物用作电子转移材料与空穴转移材料结合使用，但也可以使用其它已知的电子转移材料。
已知的电子转移材料的例子包括，除通式(ET1)表示的化合物以外的二苯酚合苯醌，丙二腈，噻喃化合物，四氰乙烯，2，4，8-三硝基噻吨酮，芴酮化合物(例如3，4，5，7-四硝基-9-芴酮)，二硝基苯，二硝基蒽，二硝基吖啶，硝基蒽醌，二硝基蒽醌，丁二酐，马来酐，二溴代马来酐等。
当将式(ET1)至(ET14)表示的任一种化合物用作电子转移材料时，可将式(HT1)至(HT13)表示的化合物用作空穴转移材料与电子转移材料结合使用，但也可以使用其它已知的电子转移材料。
已知的空穴转移材料的例子包括，含氮环状化合物和稠合的多环化合物，例如，除由通式(HT1)表示的化合物以外的联苯胺衍生物；除由式(HT2)表示的化合物以外的苯二胺衍生物；苯乙烯基化合物，如9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等；咔唑化合物，如聚乙烯咔唑等；吡唑啉化合物，如1-苯基-3-(对-二甲氨基苯基)吡唑啉等；腙化合物；三苯胺化合物；吲哚化合物；噁唑化合物；异噁唑化合物；噻唑化合物；噻二唑化合物；咪唑化合物；吡唑化合物；三唑化合物等。
由于其与导电基材的高粘合作用，因此被用途粘结树脂的上述聚酯树脂优选用作单层光敏材料的粘结树脂。在多层光敏材料的场合，当将用作粘结树脂的聚酯用于表面层时，改善了光敏层的耐磨性。在那种情况下，可以将聚酯树脂用于基材一侧的层中，或者也可以使用其它的粘结树脂。
其它粘结树脂的例子包括，上述的聚碳酸酯树脂，苯乙烯聚合物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丙烯酸共聚物，聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，氯化聚乙烯，聚氯乙烯，醇酸树脂，聚乙烯醇缩丁醛，聚酰胺等。
在单层型和多层型各自的有机光敏层中，可含有添加剂，如劣化抑制剂(例如敏化剂，抗氧剂，紫外线吸收剂等)和增塑剂。
为了改善电荷产生层的灵敏度，可将已知的敏化剂如三联苯，卤化萘醌，苊等与电荷产生材料结合使用。
在多层光敏材料中，可以不同的比例使用构成电荷产生层的电荷产生材料和粘结树脂。以100重量份粘结树脂为基准，优选使用5～1,000重量份特别是30～500重量份的电荷产生材料。
可以不同的比例使用构成电荷转移层的空穴转移材料或电子转移材料和粘结树脂。在这样的比例范围内不会阻止电子转移也不会阻止结晶作用。以100重量份粘结树脂为基准，优选使用10-500重量份、特别是25-200重量份的空穴转移材料，结果是，很容易转移在电荷产生层中通过光照而产生的空穴或电子。
此外，在多层型光敏层中，所形成的电荷产生层的厚度优选约为0.01-10μm，特别是约0.1-5μm，所形成的电荷转移层的厚度优选约为2-100μm，特别是约5-50μm。
在单层型光敏材料中，以100重量份粘结树脂为基准，优选电荷产生材料的量为0.1-50重量份，特别是0.5-30重量份。以100重量份粘结树脂为基准，优选空穴转移材料的量为20-500重量份，特别是30-200重量份。此外，优选所形成的单层型光敏层的厚度为5-100μm，特别是约10-50μm。
在单层型光敏材料的导电基材和光敏层之间，或在多层型光敏材料的导电基材和电荷产生层之间或导电基层和电荷转移层之间，可以在不损害光敏材料的特性的范围内形成一阻挡层。此外，还可在光敏层的表面形成保护层。
作为在其上形成上述各层的导电基材，能使用有导电性的各种材料，它们的例子包括，金属，如铝，铜，锡，铂，银，钒，钼，铬，镉，钛，镍，钯，铟，不锈钢，黄铜等；用上述金属汽相淀积或层合的塑料材料；涂有碘化铝，氧化锡，氧化铟等的玻璃材料。
可以中材或转筒的形式制得导电基材。基材本身可以有导电性，或只有基材的表面有导电性。当使用时，优选导电基材有足够的机械强度。
当通过涂敷法形成上述各层时，可使用辊磨机，球磨机，立式球磨机，油漆搅拌器，超声分散装置等，将上述的电荷产生材料，空穴转移材料，电荷转移材料和粘结树脂分散，并与合适的溶剂混合，得到的溶液可用已知的方式进行施加，随后进行干燥。
作为溶剂，可使用各种有机溶剂，其例子包括，醇类如甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇等；脂族烃，如正己烷，辛烷，环己烷等；芳族烃，如苯，甲苯，二甲苯等；卤代烃，如二氯甲烷，二氯乙烷，四氯化碳，氯苯等；醚类如二甲醚，二乙醚，四氢呋喃，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚等；酮类如丙酮，甲基·乙基酮，环己酮等；酯类如乙酸乙酯，乙酸甲酯等；二甲基甲醛，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等。这些溶剂可单独或结合使用。
为了改善空穴转移材料和电荷产生材料的分散性以及光敏层表面的平滑度，可以使用表面活性剂，流平剂等。
实施例下面的参考例，实施例和对比例将更详细地阐明本发明。
参考例1将对苯二甲酸二甲酯(10.68kg，55mol)，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(16.88kg，38.5mol)和乙二醇(7.2kg，116mol)用作原料，乙酸钙(15.99g，0.091mol)用作催化剂。将它们引入反应罐，并根据常用的方法搅拌下通过缓慢地从190℃加热至230℃而进行酯交换反应。在从体系中取出预定量的乙醇后，引入作为聚合催化剂的氧化锗(6.9g，0.066mol)和作为着色阻止剂的磷酸三甲酯(14g，0.1mol)。然后将热罐缓慢加热至280℃，与此同时压力被缓慢地降至1乇或更低，同时取出生成的乙二醇。维持该条件直至粘度被增加，并且在达到预定的搅拌转矩后(约2小时后)，终止该反应，并将反应产物挤出至水中，从而得一粒料。
该共聚物的特性粘度为0.38dl/g。通过GPC测得的重均分子量为55000，数均分子量为25000。此外，玻璃化转移温度为145℃。
将上述聚酯共聚物(30g)溶于三氯苯中以制备有一40％(重量)的溶液。然后将摩尔数为根据数均分子量计算的聚酯共聚物的摩尔数1.1倍的亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)0.337g)和偶氮双环[2，2，2]辛烷(0.175mg)添加至上述溶液中，并在氮气流下于150℃将该混合物搅拌加热10小时。生成的反应产物在甲醇中进行再沉淀，然后用大量用甲醇和蒸馏水洗涤，从而得到链增长的聚酯树脂(1-1)。
该聚酯树脂的特性粘度为0.76dl/g。由GPC测得的重均分子量为120000，数均分子量为38000。玻璃化转移温度为145℃。
参考例2根据与参考例1中所述的相同的方式，得到一链增长的聚酯树脂(1-2)，所不同的是，将2，6-萘二甲酸用作酸成份，将乙二醇和双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴用作二醇成份。所得的聚酯树脂的特性粘度为0.71dl/g。
参考例3根据与参考例1中所述的相同的方式，得到一链增长的聚酯树脂(1-3)，所不同的是，将丁二酸用作酸成份，将乙二醇，双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴和1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷用作二醇成份。所得的聚酯树脂的特性粘度为0.8dl/g。
参考例4将对苯二甲酸二甲酯(10.68kg，55mol)，1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷(13.71kg，38.5mol)和乙二醇(7.2kg，116mol)用作原料，乙酸钙(15.99g，0.091mol)用作催化剂。将它们引入反应罐，并根据常用的方法搅拌下通过缓慢地从190℃加热至230℃而进行酯交换反应。在从体系中取出预定量的乙醇后，引入作为聚合催化剂的氧化锗(6.9g，0.066mol)和作为着色阻止剂的磷酸三甲酯(14g，0.1mol)。然后将热罐缓慢加热至280℃，与此同时压力被缓慢地降至1乇或更低，同时取出生成的乙二醇。维持该条件直至粘度被增加，并且在达到预定的搅拌转矩后(约2小时后)，终止该反应，并将反应产物挤出至水中，从而得一粒料。
该共聚物的特性粘度为0.39dl/g。通过GPC测得的重均分子量为55000，数均分子量为25000。玻璃化转移温度为145℃。
将上述聚酯共聚物(30g)溶于三氯苯中以制备一40％(重量)的溶液。然后将摩尔数为根据数均分子量计算的聚酯共聚物的摩尔数1.1倍的亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)0.337g)和偶氮双环[2，2，2]辛烷(0.175mg)添加至上述溶液中，并在氮气流下于150℃将该混合物搅拌加热10小时。生成的反应产物在甲醇中进行再沉淀，然后用大量甲醇和蒸馏水洗涤，从而得到链增长的聚酯树脂(2-1)。
该聚酯树脂的特性粘度为0.76dl/g。由GPC测得的重均分子量为120000，数均分子量为38000。玻璃化转移温度为115℃。
参考例5根据与参考例4中所述相同的方式，得到一链增长的聚酯树脂(2-2)，所不同的是，将2，6-萘二甲酸用作酸成份，将乙二醇和1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷用作二醇成份。所得聚酯树脂的特性粘度为0.8dl/g。
参考例6根据与参考例4中所述相同的方式，得到一链增长的聚酯树脂(2-3)，所不同的是，将2，6-萘二甲酸用作酸成份，将乙二醇和1，1-双[4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲苯基]环己烷用作二醇成份。所得聚酯树脂的特性粘度为0.8dl/g。
参考例7将对苯二甲酸二甲酯(10.68kg，55mol)，2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷(13.60kg，38.5mol)和乙二醇(7.2kg，116mol)用作原料，乙酸钙(15.99g，0.091mol)用作催化剂。将它们引入反应罐，并根据常用的方法搅拌下通过缓慢地从190℃加热至230℃而进行酯交换反应。在从体系中取出预定量的乙醇后，引入作为聚合催化剂的氧化锗(6.9g，0.066mol)和作为着色阻止剂的磷酸三甲酯(14g，0.1mol)。然后将热罐缓慢加热至280℃，与此同时压力被缓慢地降至1乇或更低，同时取出生成的乙二醇。维持该条件直至粘度被增加，并且在达到预定的搅拌转矩后(约2小时后)，终止该反应，并将反应产物挤出至水中，从而得一粒料。
该共聚物的特性粘度为0.39dl/g。通过GPC测得的重均分子量为55000，数均分子量为25000。此外，玻璃化转移温度为145℃。
将上述聚酯共聚物(30g)溶于三氯苯中以制备一40％(重量)的溶液。然后将摩尔数为根据数均分子量计算的聚酯共聚物的摩尔数1.1倍的亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)0.337g)和偶氮双环[2，2，2]辛烷(0.175mg)添加至上述溶液中，并在氮气流下于150℃将该混合物搅拌加热10小时。生成的反应产物在甲醇中进行再沉淀，然后用大量用甲醇和蒸馏水进行洗涤，从而得到链增长的聚酯树脂(3-1)。
该聚酯树脂的特性粘度为0.76dl/g。由GPC测得的重均分子量为120000，数均分子量为38000。玻璃化转移温度为105℃。
参考例8根据与参考例7中所述相同的方式，得到一链增长的聚酯树脂(3-2)，所不同的是，将2，6-萘二甲酸用作酸成份，将乙二醇和2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲苯基]-4-甲基戊烷用作二醇成份。所得聚酯树脂的特性粘度为0.8dl/g。
参考例9根据与参考例7中所述的相同的方式，得到一链增长的聚酯树脂(3-3)，所不同的是，将丁二酸用作酸成份，将乙二醇和2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷用作二醇成份。所得聚酯树脂的特性粘度为0.8dl/g。
实施例1-387[用于数字光源(充正电型)的单层光敏材料]分别将由下式(CG1)表示的无金属酞菁颜料和下式(ET1-1)表示的二苯酚合苯醌用作电荷产生材料和电子转移材料。此外，分别将上式(HT1)-(HT13)的任一种表示的化合物用作空穴转移材料。还将参考例1-9中得到的聚酯树脂(1-1)至(1-3)，(2-1)至(2-3)和(3-1)和(3-3)的任一种，或该聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物用作粘结树脂，此外将四氢呋喃用作在其中溶解这些成份的溶剂。
所用的电荷产生材料和粘结树脂用上述的化合物序号来表示。
各种掺混料的用量如下成份 用量(重量份)电荷产生材料 5空穴转移材料 50电子转移材料 30(或0)粘结树脂 90溶剂 800当粘结树脂为上述的混合物时，聚酯树脂对聚碳酸酯的混合比例为70∶20(重量比)。
用球磨机将上述各成份混合并进行分散，从而制得一单层型光敏层用的涂布液。然后，通过蘸涂法将该涂布液涂敷在铝管上，然后在100℃通过热风干燥60分钟，从而得到数字光源用的单层型光敏材料，该材料的单层型光敏层的膜厚相应地为15-20μm。
对比例1根据与例1所述相同的方式制得一单层光敏材料，所不同的是，只将具有上式(A-4)的重复单元的聚碳酸酯树脂用作粘结树脂。
对比例2根据与例1所述相同的方式制得一单层光敏材料，所不同的是，将由下式(HT14-1)表示的化合物用作空穴转移材料。 将各实施例和对比例得到的光电敏感材料进行下述试验，并估测它们的特性。
<估测数字光源用的充正电的光敏材料>
光敏性试验通过使用GENTEC Co.制造的鼓感度试验仪，分别对各实施例和对比例中得到的光敏材料的表面施加电压，从而使表面在+700V下充电。然后，将来自卤灯的白光单色光[波长780nm(半峰宽度20nm)，光强度16μw/cm2]作为暴光光源通过一带通滤波器照射在光敏材料的表面上(照射时间80毫秒)。此外，测量自暴光开始起330毫秒时的表面电位作为暴光后的电位VL(V)。
耐磨性试验将各实施例和对比例中得到的光敏材料安装在标准纸用的传真成像装置上(LDC-650型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，在没有纸通过该装置的情况下旋转150,000次，在旋转之前和之后，测量光敏层的厚度改变。
粘合试验根据JIS K5400(漆膜的标准试验法)中所述的检测试验，估测光敏层的粘合作用，由下列等式测量粘合作用(％)。
粘合作用(％)＝{不剥离的检测数}/{检测总数}×100这些试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和空穴转移材料(HTM)的一起列于表1-18中。
表1<
p><p>表2
表3
<p>表4
表5<
>
表6
表7<
<p>表8
表9
<p>表10
<p>表11
<p>表12<
<p>表13
<p>表14
表15<
>
表16<
<p>表17
表18
<p>在表1-18中，有标记(*)的光敏材料指的是其中不加电子转移材料。
实施例388-759[模拟光源用的单层型光敏材料(充正电型)]根据与例1-387所述相同的方式，分别制得用于模拟光源的单层光敏材料，所不同的是，用下式(CG2)表示的重氮颜料代替例1-387中使用的电荷产生材料。 对比例3根据与例388中所述相同的方式制得单层光敏材料，所不同的是将90重量份具有(A-4)的重复单元的聚碳酸酯树脂用作粘结树脂。
对比例4根据与例388中所述相同的方式制得单层光敏材料，所不同的是，将上式(HT14-1)表示的偶氮颜料用作电荷产生材料。
将各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行下述试验，并估测它们的特性。
<估测模拟光源用的，充正电的光敏材料>
光敏性试验通过使用GENTEC Co.制造的鼓感度试验仪，分别对各实施例和对比例中得到的光敏材料的表面施加电压，从而使表面在+700V下充电。然后，将来自卤灯的白光单色光(光强度147勒秒)作为暴光光源照射在光敏材料的表面上(照射时间50毫秒)。此外，测量自暴光开始起330毫秒时的表面电位作为暴光后的电位VL(V)。
耐磨性试验将各实施例和对比例中得到的光敏材料安装在静电复印机上(DC-2556型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，并在没有纸张通过该复印机的情况下旋转150000次后，分别测量旋转之前和之后光敏层膜厚的改变。
粘合试验根据与上述相同的方式进行测量。
这些试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和空穴转移材料(HTM)一起列于表19-36中。
表19
表
<p>表21
表22
<p>表23
<p>表24
表25
<p>表26<
<p>表27
表28
表29
<p>表30
<p>表31
表32<
>
表33
<p>表34
表35
表36
<p>在表19-36中，有(*)标记的光敏材料表示其中不加电子转移材料。
实施例760-795[数字光源用的多层光敏材料(充负电型)]通过使用球磨机，将2重量份由上式(CG1)表示的、作为电荷产生材料的颜料和1重量份作为粘结树脂的聚乙烯醇缩丁醛与120重量份作为溶剂的二氯甲烷一起混合并分散，从而制得电荷产生层用的涂布液。然后，通过蘸涂法将该涂布液涂敷至铝管上，然后在100℃通过热风干燥60分钟，以制得厚度为0.5μm的电荷产生层。
然后，通过使用球磨机，将80重量份上式(HT1)，(HT2)或(HT3)表示的空穴转移材料和90重量份参考例1-9中得到的聚酯树脂(1-1)至(1-3)，(2-1)至(2-3)和(3-1)至(3-3)的任一种或该聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物(作为粘结树脂)与80重量份四氢呋喃一起混合并分散，从而制得电荷转移层用的涂布液。然后，通过蘸涂法将该涂布液涂敷至上述的电荷产生层上，随后在100℃通过热风干燥60分钟，以制得厚度为15μm的电荷转移层，由此，相应地制得了数字光源用的充负电型多层光敏材料。
当使用聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物作为粘结树脂时，将70重量份聚酯树脂和20重量份聚碳酸酯树脂结合使用。
对比例5根据与例760所述相同的方式制备数字光源用的、充负电型多层光敏材料，所不同的是，将90重量份具有上述(A-4)重复单元的聚碳酸酯树脂用作电荷转移层的粘结树脂。
对比例6根据与例760所述相同的方式制备数字光源用的、充负电型多层光敏材料，所不同的是，将上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴转移材料。
将各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行下述的试验，并估测它们的特性。
<估测数字光源用的充负电光敏材料>
光敏性试验通过使用GENTEC Co.制造的鼓感度试验仪，分别对各实施例和对比例中得到的光敏材料的表面施加电压，从而使表面在-700V下充电。然后，将来自卤灯的白光单色光[波长780nm(半峰宽度20nm)，光强度16μw/cm2]作为暴光光源通过一带通滤波器照射在光敏材料的表面上(照射时间80毫秒)。此外，测量自暴光开始起330毫秒时的表面电位作为暴光后的电位VL(V)。
耐磨性试验将各实施例和对比例中得到的光敏材料安装在静电激光打印机(LP-2080型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)的成像装置上，在没有纸通过该装置的情况下旋转150,000次，并分别测量旋转之前和之后光敏层的厚度改变。
结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和空穴转移材料一起列于表37-38中。
表37
<p>表38<
<p>实施例796-831[数字光源用的多层光敏材料(充负电型)]通过使用球磨机，将80重量份由上式(HT1)，(HT2)或(HT3)表示的、作为空穴转移材料的化合物和90重量份参考例1-9中得到的聚酯树脂(1-1)至(1-3)，(2-1)至(2-3)和(3-1)至(3-3)的任一种或该聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物(作为粘结树脂)与800重量份作为溶剂的四氢呋喃一起混合并分散，从而制得电荷转移层用的涂布液。然后，通过蘸涂法将该涂布液涂敷至铝管上，随后在100℃通过热风干燥60分钟而制得厚度为15μm的电荷转移层。
然后，通过使用球磨机，将2重量份由上式(CG1)表示的、作为电荷产生材料的颜料和1重量份上式(1-1)表示的、作为粘结树脂的聚酯树酯与120重量份四氢呋喃一起混合并分散，以制得电荷产生层用的涂布液。然后通过蘸涂法将该涂布液涂敷至上述电荷转移层上，随后通过在100℃热风干燥60分钟而形成厚度为10μm的电荷产生层，由此，相应地制得了数字光源用的、充正电型多层光敏材料。
当使用聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物作为粘结树脂时，将0.7重量份聚酯树脂和0.3重量份聚碳酸酯树脂结合使用。
对比例7根据与例796所述相同的方式制得数字光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将90重量份具有上式(A-4)重复单元的聚碳酸酯树脂用作电荷转移材料的粘结树脂。
对比例8根据与例796所述相同的方式制得数字光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴转移材料。
将各实施例和对比例所得的光电感应材料进行根据上述数字光源用的、充正电型光敏材料的估测方法的光敏性试验和耐磨性试验。
试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和空穴转移材料(HTM)一起列于表39和40中。
表39
<p>表40
实施例832-867[模拟光源用的多层光敏材料(充负电型)]根据与例760-795所述相同的方式相应地得到模拟光源用的、充负电型多层光敏材料，所不同的是，将2重量份上式(CG2)表示的颜料用作电荷产生材料。
对比例9根据与例832所述相同的方式制得模拟光源用的、充负电型多层光敏材料，所不同的是，将90重量份具有上述(A-4)重复单元的聚碳酸酯树脂用作电荷转移材料的粘结树脂。
对比例10根据与例832所述相同的方式制得模拟光源用的、充负电型多层光敏材料，所不同的是，将上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴转移材料。
将各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行下述试验，并估测它们的特性。
<估测模拟光源用的、充负电光敏材料>
光敏性试验通过使用GENTEC Co.制造的鼓感度试验仪，分别对各实施例和对比例中得到的光敏材料的表面施加电压，从而使表面在-700V下充电。然后，将来自卤灯的白光(光强度147勒秒)作为暴光光源照射在光敏材料的表面上(照射时间50毫秒)。此外，测量自暴光开始起330毫秒时的表面电位作为暴光后的电位VL(V)。
耐磨性试验将各实施例和对比例中得到的光敏材料安装在改进用于充负电规格的静电复印机上(DC-2556型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，在没有纸通过该复印机的情况下旋转150,000次之后，分别测量旋转之前和之后光敏层的厚度改变。
这些试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和空穴转移材料(HTM)一起列于表41-42中。
表41
<p>表42<
<p>实施例868-903[数字光源用的多层光敏材料(充正电型)]根据与例796-831所述相同的方式相应地得到模拟光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将2重量份上述(CG2)表示的颜料用作电荷产生材料。
对比例11根据与例868所述相同的方式制备数字光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将90重量份具有上式(A-4)重复单元的聚碳酸酯树脂用作电荷转材料的粘结树脂。
对比例12根据与例868所述相同的方式制得模拟光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴转移材料。
对各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行根据上述模拟光源用的、充正电型光敏材料的估测方法的光敏性试验和耐磨性试验。
试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和空穴转移材料(HTM)一起列于表43和44中。
表43
表44
<p>实施例904-1182[数字光源用的单层光敏材料(充正电型)]分别将上式(CG1)表示的无金属酞菁颜料和上式(HT1-1)表示的联苯胺衍生物用作电荷产生材料和空穴转移材料。此外，分别将上式(ET1)-(ET14)的任一种表示的化合物用作电子转移材料。另外将参考例1-9得到的聚酯树脂(1-1)-(1-3)，(2-1)-(2-3)和(3-1)-(3-3)的任一种，或该聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物用作粘结树脂。还将四氢呋喃用作在其中溶解这些成份的溶剂。
用上述化合物的序号表示所用的电子转移材料(ETM)和粘结树脂。
被掺合的各种材料的用量如下成份 用量(重量份)电荷产生材料 5电子转移材料 30空穴转移材料 50粘结树脂 90溶剂 800当粘结树脂为上述的混合物时，聚酯树脂对聚碳酸酯的重量混合比为70∶20。
用球磨机将上述各成份进行混合并分散，以制得单层型光敏层用的涂布液。然后通过蘸涂法将该涂布液涂敷至铝管上，随后在100℃通过热风干燥60分钟，从而得到数字光源用的单层型光敏材料，相应的单层型光敏层的厚度为15-20μm。
对比例13根据与例1所述相同的方式制得单层光敏材料，所不同的是，将下式(ET15-1)表示的化合物用作电子转移材料。
根据与例1-387所述相同的方式，对各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行光敏性试验，耐磨性试验和粘合试验，并估测它们的特性。
将这些试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和电子转移材料(ETM)一起列于表45-53中。
在表45-53中，还列出了实施例1，44，87，130，173，216，259，302和345，以及对比例1的结果。
表45
<p>表46
表47
表48
<p>表49<
>
表50
表51<
<p>表52
表53
实施例1183-1161[模拟光源用的单层光敏材料(充正电型)]根据与例904-1182所述相同的方式分别制得模拟光源用的单层光敏材料，所不同的是，将上式(CG2)表示的偶氮颜料代替例904-1182中所用的电荷产生材料(CG1)。
对比例14根据与例388所述相同的方式制得单层光敏材料，所不同的是，将上式(ET15-1)表示的化合物用作电子转移材料。
根据与例388-759所述相同的方式，对各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行光敏性试验、耐磨性试验和粘合试验，并估测它们的特性。
这些试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和电子转移材料(ETM)一起列于表54至62中。
在表54-62中还列出了实施例388，431，474，517，560，603，646，689和717以及对比例3的结果。
表54<
<p>表55
表56
表57
<p>表58
<p>表59
<p>表60
表61
<p>表62
实施例1462-1506[数字光源用的多层光敏材料(充正电型)]使用球磨机，将2重量份由上式(CG1)表示的、用作电荷产生材料的颜料和1重量份用作粘结树脂的聚乙烯醇缩丁醛与120重量份作为溶剂的二氯甲烷一起混合并分散，以制备电荷产生材料用的涂布液。然后通过蘸涂法将该涂布液涂敷至铝管上，然后在100℃通过热风干燥60分钟而得到厚度为0.5μm的电荷产生层。
然后，通过使用球磨机，将80重量份由上式(ET1)，(ET2)，(ET3)或(ET5)表示的电子转移材料和90重量份参考例1-9得到的聚酯树脂(1-1)-(1-3)，(2-1)-(2-3)和(3-1)-(3-3)任一种或该聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物(作为粘结树脂)与800重量份四氢呋喃一起混合并分散，以制备电荷转移层用的涂布液。然后通过蘸涂法将该涂布液涂敷至上述的电荷产生层上，然后在100℃通过热风干燥60分钟而形成厚度为5μm的电荷转移层，由此相应地制得了数字光源用的、充正电型多层光敏材料。
当将聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的混合物用作粘结树脂时，将70重量份聚酯树脂和20重量份聚碳酸酯树脂结合使用。
对比例15根据与例1462所述相同的方式制得数字光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将90重量份具有上式(A-4)重复单元的聚碳酸酯树脂用作电荷转移材料。
对比例16根据与例1462所述相同的方式制得数字光源用的、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将上式(ET15-1)表示的化合物用作电子转移材料。
根据数字光源用的充正电光敏材料的上述估测试验，对各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行光敏性试验和耐磨性试验。
试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和电子转移材料一起列于表63-64中。
表63
<p>表64
<p>实施例1507-1551[模拟光源用多层光敏材料(充正电型)]根据与例1462至1506所述相同的方式，相应地得到模拟光源用、充正电型多层光敏材料，所不同的是，将2重量份上式(CG2)表示的颜料用作电荷产生材料。
对比例17根据与例1507所述相同的方式制得模拟光源用的，充正电型多层光敏材料，所不同的是，将90重量份具有上式(A-4)重复单元的聚碳酸酯树脂用作电子转移材料。
对比例18根据与例1507所述相同的方式制得模拟光源用的，充正电型多层光敏材料，所不同的是，将上式(ET15-1)表示的化合物用作电子转移材料。
根据模拟光源用的充正电光敏材料的上述估测试验，对各实施例和对比例所得的光电敏感材料进行光敏性试验和耐磨性试验。
试验结果与所用的上述化合物序号的粘结树脂和电子转移材料一起列于表65和66中。
表6
权利要求
1.一种含有导电基材和提供在该导电基材上的光敏层的光电敏感材料，光敏层含有(I)含有基本上是线性聚合物的聚酯树脂的粘结树脂，所述聚酯树脂是通过使用选自下列通式表示的二羟基化合物的任一种而得到的 式中R1为C2-4的亚烷基，R2，R3，R4和R5相同或不同并表示氢原子，C1-4烷基，芳基或芳烷基， 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定义，n为不小于2的整数， 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定义，R6和R7相同或不同并表示C1-10的烷基；(II)电荷产生材料；(III)至少一种选自由下述通式表示的化合物(HT1)-(HT13)的空穴转移材料 式中R8，R9，R10，R11，R12和R13相同或不同并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，以及可有取代基的烷基，烷氧基和芳基，a，b，c，d，e和f相同或不同并表示0-5的整数， 式中R14，R15，R16，R17和R18相同或不同，并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，g，h，i，j和k相同或不同，并表示0-5的整数， 式中R19，R20，R21和R22相同或不同，并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，R23相同或不同并表示卤原子，氰基，硝基，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；m，n，o和p相同或不同并表示0-5的整数；q为0-6的整数， 式中R24，R25，R26和R27相同或不同并表示卤原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，r，s，t和u相同或不同并表示0-5的整数， 式中R28和R29相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基；R30，R31，R32和R33相同或不同并表示氢原子，烷基或芳基， 式中R34，R35和R36相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基； 式中R37，R38，R39和R40相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基， 式中R41，R42，R43，R44和R45相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基， 式中R46为氢原子或烷基；R47，R48和R49相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基， 式中R50，R51和R52相同或不同并表示氢原子，卤素，烷基或烷氧基， 式中R53和R54相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基；R55和R56相同或不同并表示氢原子，烷基或芳基， 式中R57，R58，R59，R60，R61和R62相同或不同并表示烷基，烷氧基或芳基；α为1-10的整数；v，w，x，y，z和A相同或不同并表示0-2的整数， 式中R63，R64，R65和R66相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基或烷氧基，Ar下面表示的基团(Ar1)，(Ar2)或(Ar3)；
2.根据权利要求1的光电敏感材料，其中粘结树脂由聚酯树脂和聚碳酸酯树脂组成，所述聚酯树脂是通过使用通式(1)，(2)或(3)表示的二羟基化合物而得到的。
3.根据权利要求1的光电敏感材料，其中光敏层为单层。
4.一种含有导电基材和提供在该导电基材上的光敏层的光电敏感材料，光敏层包含(I)含有基本上是线性聚合物的聚酯树脂的粘结树脂，所述聚酯树脂是通过使用选自权利要求1中所述的通式(1)，(2)和(3)表示的二羟基化合物的任一种而得到的；(II)电荷产生材料；(III)至少一种选自由下述通式表示的化合物(ET1)-(ET14)的电子转移材料 式中R67，R68，R69和R70相同或不同并表示氢原子，烷基，烷氧基或芳基；和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，前提条件是R67，R68，R69和R70之二为相同的基团， 式中R71，R72，R73，R74和R75相同或不同并表示氢原子，烷基，烷氧基，芳基，芳烷基或卤原子， 式中R76是烷基；R77是烷基，烷氧基，芳基，芳烷基，卤原子或卤素取代的烷基；B为0-5的整数， 式中R78和R79相同或不同并表示烷基；C为1-4的整数；D为0-4的整数， 式中R80为烷基，芳基，芳烷基，烷氧基，卤素取代的烷基或卤原子；E为0-4的整数；F为0-5的整数， 式中G为1或2的整数， 式中R81为烷基；H为1-4的整数， 式中R82和R83相同或不同并表示氢原子，卤原子，烷基，芳基，芳烷基氧代羰基，烷氧基，羟基，硝基或氰基；x为O，N-CN或C(CN)2， 式中R84为氢原子，卤原子，可以有取代基的烷基或苯基；R85为氢原子，卤原子，可以有取代基的烷基，可有取代基的苯基，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲酰基，氰基或硝基；J为0-3的整数， 式中R86为可有取代基的烷基，可有取代基的苯基；卤原子，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲酰基，氰基或硝基；K为0-3的整数， 式中R87和R88相同或不同并表示卤原子，可有取代基的烷基，氰基，硝基或烷氧基羰基；L和M表示0-3的整数， 式中R89和R90相同或不同并表示苯基，多环芳香基或杂环基并且这些基团可有取代基， 式中R91为氨基，二烷氨基，烷氧基，烷基或苯基；N为1或2的整数， 式中R92为氢原子，烷基，芳基，烷氧基或芳烷基。
5.根据权利要求4的光电敏感材料，其中粘结树脂由聚酯树脂和聚碳酸酯树脂组成，所述聚酯树脂是通过使用通式(1)，(2)或(3)表示的二羟基化合物而得到的。
6.根据权利要求4的光电敏感材料，其中光敏层是单层。
全文摘要
本发明提供了一种含有导电基材和提供在该导电基材上的光敏层的光电敏感材料，该光敏层含有特殊的空穴转移材料和/或电子转移材料和通过使用由上式(1)表示的特定的二羟基化合物而得到的、基本上是线性聚合物的聚酯树脂。式中R
文档编号G03G5/05GK1138708SQ9610283
公开日1996年12月25日 申请日期1996年4月18日 优先权日1995年4月18日
发明者胜川雅人, 浦野彰良, 菅濑彩子, 伊原光男, 山里一郎, 中村结花 申请人:三田工业株式会社