专利名称：电子照相光电导体及其制造方法
技术领域：
本发明总体上涉及用于电子照相设备(如打印机、复印机和传真机)上的电子照相光电导体及其制造方法。更具体地说，本发明涉及使用改性光电导材料形成感光层，从而具有优良稳定性的电子照相光电导体，以及这种电子照相光电导体的制造方法。
电子照相光电导体需要具有在暗处保持表面电荷、受光产生电荷以及受光转移电荷的功能。电子照相光电导体可包括将所有这些功能集中于单一层中的所谓单层型光电导体，或者具有主要用于受光产生电荷的第一层以及用于在暗处保持表面电荷并受光转移电荷的第二层的所谓功能独立的叠层型光电导体。
上述电子照相光电导体通过已知的电子照相方法(如Carlson法)形成影像。用这种方法形成影像是通过在暗处用电晕放电对光电导体进行充电，在充电的光电导体表面上形成要求的静电潜影(如原文的字符或图案)，使用上色剂颗粒显影如此形成的静电潜影，将表现要求影像的上色剂颗粒转移并固定在载体(如纸张)上而实现的。在上色剂转移后，清洗除去残留的上色剂颗粒，并通过消除辐照(erase exposures)除去任何残余的静电电荷，以便光电导体能重复使用。通常，上述电子照相光电导体的感光材料可由无机光电导物质(如硒、硒合金、氧化锌或硫化镉)分散在树脂粘合剂中，或者由有机光电导物质(如聚N-乙烯基咔唑、9，10-蒽二醇聚酯、腙、茋、丁二烯、联苯胺、酞菁或双偶氮化合物)分散在树脂粘合剂中，或者将这些物质真空沉积或升华而制得。
在上述有机光电导材料中，对钛氧基氧基酞菁进行了各种分析。为了增强光电导材料的稳定性，如日本公开专利No.5-313389所述，将具有3-12个碳原子并且两个羟基连接在非相邻碳原子上的烷二醇化合物加至在X-射线衍射谱上在Bragg角(2θ±0.2°)27.2°具有最高峰的钛氧基氧基酞菁中。
如上所述，将含有上述添加剂的钛氧基氧基酞菁用作电子照相光电导体的感光材料，并且如本领域已知的那样，还对改进稳定性进行了各种研究。但是这些研究未能说明或明确物质与形成的光电导体特性的关系。也就是说，尽管提出了含添加剂的钛氧基氧基酞菁的各种实例，但是未能搞清楚添加剂和光电导体的电子照相特性，特别是稳定性之间的关系。
因此，本发明的目的是明确添加剂和电子照相特性之间的关系，提供具有优良电子照相特性，特别是高稳定性的电子照相光电导体，并提供这种光电导体的制造方法。
作为对上述目的进行深入研究的结果，本发明的发明人发现将含有钛氧基氧基酞菁的感光层中的特定的烷多醇含量控制在一特定的范围内可显著增加稳定性。
本发明的一个方面是提供一种电子照相光电导体，它包括导电基材和形成于所述导电基材上的感光层，其中所述感光层包括含有作为光电导材料的钛氧基氧基酞菁，以及是二元醇或更多元醇并且在烷多醇主链上每三个碳原子(即C1、C4、C7……)具有羟基的烷多醇的层，控制烷多醇的含量使得烷多醇的羟基含量以每摩尔钛氧基氧基酞菁计为0.1-100摩尔。
本发明的另一个方面是提供电子照相光电导体的制造方法，它包括将用作感光层的涂料液施涂在导电基材上的步骤，其中所述涂料液含有钛氧基氧基酞菁，以及是二元醇或更多元醇并且在烷多醇主链上每三个碳原子(即C1、C4。C7……)具有羟基的烷多醇，并控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羟基含量以每摩尔钛氧基氧基酞菁计为0.1-100摩尔。
下面将参照较好的实例和附图对本发明进行更详细的描述。附图中图1(a)是功能独立型电子照相光电导体的剖面图；图1(b)是单层型电子照相光电导体的剖面图；图2是本发明电子照相光电导体的一个实例所测得的X-射线衍射谱。
下面将参照
本发明电子照相光电导体的具体结构。
电子照相光电导体包括负电荷充电的叠层型光电导体，正电荷充电的叠层型光电导体和正电荷充电的单层型光电导体。负电荷充电的叠层型光电导体将通过实施例作详细描述，除了有关钛氧基氧基酞菁和烷多醇以外，用于形成光电导体的材料或制造方法可适当地选自已知的材料和方法。
图1(a)和图1(b)是电子照相光电导体具体实例的剖面图，其中图1(a)是功能独立的叠层型电子照相光电导体，图1(b)是单层型电子照相光电导体。在图1(a)的负电荷充电的电子照相光电导体中，下涂层2以及由具有电荷产生功能的电荷产生层3和具有电荷转移功能的电荷转移层4组成的感光层5连续地叠合在导电基材1上。在图1(b)的正电荷充电的单层型电子照相光电导体中，下涂层2和同时具有电荷产生和电荷转移功能的单一感光层5连续地叠合在导电基材1上。在图1(a)和图1(b)这两种类型的光电导体中，下涂层2都不是必需的。这些光电导体的感光层5含有受光产生电荷的电荷产生剂。
导电基材1的作用是作为光电导体的电极，还兼作其它层的载体。所述基材1的形状可以是圆柱形、平面形或薄膜形，它可以由金属(如铝、不锈钢或镍)、或经过适当导电处理的玻璃或树脂制成。
下涂层2可由醇溶性聚酰胺(polyamide)、可溶剂溶解的芳族聚酰胺或热固性聚氨酯树脂制成。醇溶性聚酰胺宜选自尼龙6、尼龙8、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙612等，以及N-烷基变性或N-烷氧基烷基变性的尼龙的共聚化合物。这些化合物的具体例子包括Amilan CM8000(6/66/610/12共聚尼龙，购自日本Toray Industries，Inc.)、Elbamide 9061(6/66/612共聚尼龙，购自日本杜邦公司)以及Daiamide T-170(含有尼龙12作为主要成分的共聚尼龙，购自日本Daicel-Huels Co.，Ltd)。
下涂层2中可加入无机细粉末，例如TiO2、氧化铝、碳酸钙或氧化硅。
受光产生电荷的电荷产生层3可通过使用树脂粘合剂将有机光电导物质颗粒直接沉积在下涂层2上，或者用有机光电导物质颗粒分散在溶剂中形成的物料涂覆下涂层2制得。要求所述电荷产生层3具有高的电荷产生效率，并具有高的将产生的电荷注入电荷转移层4的能力。要求电荷产生层3对电场的依赖性小，即使在低电场中也能将电荷注入电荷转移层4中。
本发明电荷产生层3至少含有钛氧基氧基酞菁作为电荷产生物质以及含有烷多醇作为添加剂，所述烷多醇是二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基。电荷产生层3还可含有一种或多种颜料或染料状的其它电荷产生物质，如其它各种类型的酞菁、偶氮、醌、靛蓝、花青、squarylium、azulenium化合物。
同时，根据本发明，控制是二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基的烷多醇的含量，使得以每摩尔钛氧基氧基酞菁计，烷多醇的羟基的量为0.1-100摩尔，较好为20-40摩尔。
尽管使用上述添加剂可明显改进稳定性的原理还不清楚，但是存在下列假定。即在钛氧基氧基酞菁(titanyl oxyphthalocyanine)分子外周边缘的氮原子和烷多醇的羟基的氢原子之间形成氢键，并且如果在烷多醇的主链上每三个碳原子具有羟基，则羟基配位的频度和角度与钛氧基氧基酞菁分子间的距离恰好相匹配。
如果按每摩尔钛氧基氧基酞菁计烷多醇的羟基含量小于0.1摩尔，那么上述烷多醇的羟基不足以与所有钛氧基氧基酞菁外周边缘的氮原子形成氢键，从而降低了稳定性的改进效果。另一方面，如果羟基的含量超过100摩尔，则感光性将会由于过量的烷多醇而下降。
用于本发明的钛氧基氧基酞菁可用下列方式或者日本公开专利No.3-35245所述的方法合成。
钛氧基氧基酞菁的合成方法的例子如下起初，将800g邻苯二甲腈(o-phthalodinitrile，购自日本Tokyo Kasei KogyoCo.，Ltd)和1.8升喹啉(购自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)加入反应容器中并一起搅拌。随后，滴加297g四氯化钛(购自日本Kishida Chemical Industries，Co.，Ltd.)并在氮气酚中搅拌。滴加完成后，将混合物在180℃加热搅拌15小时。
将反应生成的液体冷却至130℃，随后过滤，用N-甲基-2-吡咯烷酮(购自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)洗涤。将如此获得的湿饼在N-甲基-2-吡咯烷酮中在氮气氛中在160℃加热搅拌1小时。冷却并过滤后，依次用N-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮(购自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)、甲醇(购自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)和温水洗涤湿饼。
将如此获得的湿饼在4升水和360ml 36％的盐酸(购自日本Kanto ChemicalCo.，Ltd)的稀溶液中在80℃加热搅拌1小时。将形成的溶液冷却、过滤、用热水洗涤随后干燥。
接着，将200g上述钛氧基氧基酞菁加至4kg-5℃的96％硫酸溶液中，在加样的同时进行冷却和搅拌以使溶液的温度不超过-5℃。将生成的溶液在-5℃搅拌1小时。随后，在冷却和搅拌的同时将所述溶液加入冰水中使液体的温度不超过10℃，并将获得的液体冷却并搅拌1小时。随后将液体过滤并用温水洗涤，形成湿饼。
将如此获得的湿饼与10升水和770ml 36％盐酸的稀溶液混合，在80℃加热搅拌1小时。将形成的混合物冷却、过滤，随后用温水洗涤，形成湿饼。
将获得的湿饼和1.5升邻二氯苯(购自Kanto Chemical co.，Ltd.)一起加入具有多个直径8mm的6.6kg氧化锆球的球磨机中球磨24小时。取出获得的混合物并与丙酮和甲醇一起过滤，用水洗涤后干燥，形成钛氧基氧基酞菁。
为使感光层具有适当的感光性，上述钛氧基氧基酞菁和烷多醇的混合物在其X-射线衍射谱中的最大峰最好位于Bragg角(2θ±0.2°)为9.6°处，最好的是，所述混合物的衍射谱至少在9.6°、14.2°、14.7°、18.0°、24.0°和27.2°具有多个衍射峰，并且最大峰位于9.6°。
上述钛氧基氧基酞菁和烷多醇的混合物的X-射线衍射谱还最好在Bragg角(2θ±0.2°)为27.2°处具有最大峰。
用于本发明的烷多醇(二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基)可选自市售的产品，或根据下列文献(1)-(6)进行合成(1)T.Lesiak等，Chem Stosow.，16(3)，259(1972)(2)D.Segev，欧洲专利No.292128(3)Moriuchi等日本公开专利No.1-61473(4)M.Kwaitkowski等国际公开专利WO 90/00622(5)H.J.Weyer等的德国专利No.3903363(6)C.Sund等Tetrahedron，52(37)，12275(1996)由于电荷转移层4是叠合在电荷产生层3上的，因此电荷产生层3的膜厚取决于电荷产生物质的光吸收系数。一般来说，电荷产生层3的厚度不超过5微米，最好不超过1微米。电荷产生层3含有电荷产生物质作为主要成分，并可加入电荷转移物质和其它物质。作为用于形成电荷产生层的树脂粘合剂，可适当地组合使用聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、苯氧基化合物(phenoxy)、聚硅氧烷、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、缩酮、聚醋酸乙烯酯及其卤化物和氰基乙基化合物等的聚合物或共聚物。按100重量份树脂粘合剂计，电荷产生物质的量为10-5000重量份，较好为50-1000重量份。
电荷转移层4是用一种或多种经挑选的电荷转移物质(如各种类型的含腙化合物、含styril的化合物、含胺化合物及其衍生物)溶解在树脂粘合剂中形成的物料涂覆而成的薄膜。所述电荷转移层4作为绝缘层用于在暗处保持光电导体的表面电荷，在受光后还对由电荷产生层注入的电荷起电荷转移作用。用于形成电荷转移层4的树脂粘合剂可选自聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，并考虑其机械、化学和电气稳定性，粘结强度以及与电荷转移物质的相容性。按100重量份树脂粘合剂计，用于电荷转移层4的电荷转移物质的量为20-500重量份，较好为30-300重量份。宜将电荷转移层的膜厚控制在3-50微米，最好控制在15-40微米，以保持实际有效的表面电位。
本发明电子照相光电导体的感光层可以是单层型的或叠层型的，并且不局限于这两种类型。
可使用浸涂、喷涂或其它方法作为施涂上述由混合或分散形成的各种涂料的方法。
尽管在本发明制造方法中可使用各种涂覆方法(如浸涂或喷涂)涂覆上述涂料液，但本发明不局限于这些方法。
实施例下面将描述本发明的一些实施例，但是本发明不局限于这些实施例。
实施例1将70重量份聚酰胺树脂(Amilan CM8000，购自Toray Industries，Inc.)与930重量份甲醇(购自日本Wako Pure Vhemical Industries，Ltd)相混合以制造用于下涂层的涂料液。将该涂料液浸涂在铝基材上，干燥后形成0.5微米厚的下涂层。
将10重量份上面合成实例合成的钛氧基氧基酞菁、15.65重量份1，4-丁二醇(购自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，相当于每摩尔钛氧基氧基酞菁20摩尔烷多醇的羟基)、686重量份二氯甲烷(购自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，)和294重量份1，2-二氯乙烷(购自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，)混合在一起，并用超声波进行分散。
随后，将10重量份氯乙烯树脂(MR-110，购自日本Nippon Zeon Co.，Ltd.)混入获得的分散液中，并用超声波进行分散，制得用于制备电荷产生层的涂料液。将一份该涂料液蒸发干燥并固化，使用X-射线衍射仪(MXP18VA，购自MacScience Inc.)测量晶体的X-射线衍射谱。测量结果表明，如作为例子的图2所示，X-射线衍射谱在9.6°具有最大峰。接着如上所述将该用于电荷产生层的涂料液浸涂在下涂层上，形成干燥后厚度为0.2微米的电荷产生层。
将100重量份4-(二苯基氨基)苯甲醛苯基(2-噻吩基甲基)腙(购自日本FujiElectric Co.，Ltd.)、100重量份聚碳酸酯树脂(Panlite K-1300，购自日本TeijinChemicals，Ltd)、800重量份二氯甲烷和1重量份硅烷偶合剂(KP-340，购自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd)混合在一起，制造用于形成电荷转移层的涂料液。如上所述将该涂料液浸涂在电荷产生层上，从而形成干燥后厚度为20微米的电荷转移层。通过这种方法制得了电子照相光电导体。
实施例2用相同于实施例1的方法制得电子照相光电导体，但是将1，4-丁二醇的量改成31.29重量份(相当于40摩尔烷多醇的羟基)。用相同于实施例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例3用相同于实施例1的方法制得电子照相光电导体，但是将1，4-丁二醇的量改成0.078重量份(相当于0.1摩尔烷多醇的羟基)。用相同于实施例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例4用相同于实施例1的方法制得电子照相光电导体，但是将1，4-丁二醇的量改成78.23重量份(相当于100摩尔烷多醇的羟基)。用相同于实施例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例5用相同于实施例1的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例1的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例6用相同于实施例2的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例2的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例7用相同于实施例3的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例3的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例8用相同于实施例4的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例4的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例9用相同于实施例1的万法制得电子照相光电导体，但是用17.15重量份1，4，7-庚三醇(根据参考文献中的实施例由日本富士电机株式会社合成，相当于20摩尔烷多醇的羟基)代替15.65重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例10用相同于实施例2的方法制得电子照相光电导体，但是用34.31重量份1，4，7-庚三醇(相当于40摩尔羟基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例2的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例11用相同于实施例3的方法制得电子照相光电导体，但是用0.086重量份1，4，7-庚三醇(相当于0.1摩尔羟基)代替0.078重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例3的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例12用相同于实施例4的方法制得电子照相光电导体，但是用85.76重量份1，4，7-庚三醇(相当于100摩尔羟基)代替78.23重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例4的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例13用相同于实施例9的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例9的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例14用相同于实施例10的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例10的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例15用相同于实施例11的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例11的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例16用相同于实施例12的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于实施例12的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例17用相同于实施例1的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭或密封的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例18用相同于实施例2的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例2的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例19用相同于实施例3的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例3的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例20用相同于实施例4的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例4的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例21用相同于实施例5的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例5的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例22用相同于实施例6的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例6的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例23用相同于实施例7的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例7的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例24用相同于实施例8的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例8的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例25用相同于实施例9的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例9的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例26用相同于实施例10的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例10的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例27用相同于实施例11的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例11的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例28用相同于实施例12的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例12的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
实施例29用相同于实施例13的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例13的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例30用相同于实施例14的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例14的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例31用相同于实施例15的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例15的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
实施例32用相同于实施例16的方法制得电子照相光电导体，但是将用于电荷产生层的涂料液置于密闭的玻璃容器中，并在温度为60℃的加热炉中加热10小时。用相同于实施例16的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
比较例1用相同于实施例17的方法制得电子照相光电导体，但是将1，4-丁二醇的量改成0.039重量份(相当于0.05摩尔烷多醇的羟基)。用相同于实施例17所述的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新的峰。
比较例2用相同于实施例17的方法制得电子照相光电导体，但是将1，4-丁二醇的量改成156.46重量份(相当于200摩尔烷多醇的羟基)。用相同于实施例17所述的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
比较例3用相同于比较例1的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
比较例4用相同于比较例2的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例2的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
比较例5用相同于比较例1的方法制得电子照相光电导体，但是用0.043重量份1，4，7-庚三醇(相当于0.05摩尔烷多醇的羟基)代替0.039重量份1，4-丁二醇。用相同于比较例1的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
比较例6用相同于比较例2的方法制得电子照相光电导体，但是用171.53重量份1，4，7-庚三醇(相当于200摩尔烷多醇的羟基)代替156.46重量份1，4-丁二醇。用相同于比较例2的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在9.6°。
比较例7用相同于比较例5的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例5的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
比较例8用相同于比较例6的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例6的方法测得的X-射线衍射谱在27.2°具有最大峰。
比较例9用相同于实施例18的方法制得电子照相光电导体，但是用21.55重量份乙二醇(相当于40摩尔羟基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例18的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，最大峰在26.2°。
比较例10用相同于实施例18的方法制得电子照相光电导体，但是用26.43重量份1，3-丙二醇(相当于40摩尔羟基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例18的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
比较例11用相同于实施例18的方法制得电子照相光电导体，但是用36.16重量份1，5-戊二醇(相当于40摩尔羟基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于实施例18的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
比较例12用相同于比较例9的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例9的方法测得的X-射线衍射谱在26.2°具有最大峰。
比较例13用相同于比较例10的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例10的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
比较例14用相同于比较例11的方法制得电子照相光电导体，但是钛氧基氧基酞菁是根据日本公开专利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比较例11的方法测得的X-射线衍射谱具有多个衍射峰，包括在26.2°的一个新峰。
使用静电记录纸试验设备(EPA-8200，购自日本Kawaguchi Electric WorksCo.，Ltd)测量实施例1-32和比较例1-14制得的电子照相光电导体的电气特性。
将电晕线(corona wires)在-5kV保持10秒钟通过电晕放电在暗处对各个电子照相光电导体的表面进行负电荷充电。随后，用波长为780nm的激光束对所述表面进行照射。当充电表面的电位由-600V衰减至-100V时测量照射量(μJ/cm2)。下表1列出了实施例1-32和比较例1-14的各个电子照相光电导体的照射量和稳定性。
表 1
由表1可见，实施例1-32均具有相对小的照射量，并具有足够高的稳定度，而任何一个比较例1-14都具有相对大的照射量，具有低的稳定度。
在具有导电基材并具有形成于所述导电基材上的感光层的本发明电子照相光电导体中，感光层含有钛氧基氧基酞菁作为光电导材料，并含有是二元醇或更多元醇且在其主链中每三个碳原子具有羟基的烷多醇，控制烷多醇的含量使得以1摩尔钛氧基氧基酞菁计烷多醇的羟基的量为0.1-100摩尔。如此获得的电子照相光电导体具有足够高的感光度和高的稳定性。
本发明电子照相光电导体的制造方法包括将用于感光层的涂料液施涂在导电基材上的步骤，所述涂料液含有钛氧基氧基酞菁和烷多醇，所述烷多醇是二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基。控制烷多醇的含量，使得以1摩尔钛氧基氧基酞菁计烷多醇的羟基的量为0.1-100摩尔。用本方法制得的光电导体表现出足够高的感光性和高的稳定性。
权利要求
1.一种电子照相光电导体，它包括导电基材和形成于所述导电基材之上的感光层，其特征在于所述感光层包括含有(1)作为光电导材料的钛氧基氧基酞菁，以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基的烷多醇的层，控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羟基摩尔含量以每摩尔钛氧基氧基酞菁计为0.1-100摩尔。
2.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其特征在于所述钛氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射线衍射谱中的最大峰在Bragg角(2θ±0.2°)为9.6°处。
3.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其特征在于所述钛氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射线衍射谱中的最大峰在Bragg角(2θ±0.2°)为27.2°处。
4.如权利要求2所述的电子照相光电导体，其特征在于所述钛氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射线衍射谱中至少在Bragg角(2θ±0.2°)为9.6°、14.2°、14.7°、18.0°、24.0°和27.2°处具有衍射峰。
5.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其特征在于所述烷多醇是1，4-丁二醇。
6.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其特征在于所述烷多醇是1，4，7-庚三醇。
7.电子照相光电导体的制造方法，它包括将用作感光层的涂料液施涂在导电基材上的步骤，其特征在于所述涂料液含有(1)钛氧基氧基酞菁，以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基的烷多醇，控制所述烷多醇的含量使得所述烷多醇的羟基含量以每摩尔钛氧基氧基酞菁计为0.1-100摩尔。
全文摘要
提供一种电子照相光电导体,它包括导电基材和形成于所述导电基材之上的感光层,其特征在于所述感光层包括含有(1)作为光电导材料的钛氧基氧基酞菁,以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主链上每三个碳原子具有羟基的烷多醇的层,控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羟基摩尔含量以每摩尔钛氧基氧基酞菁计为0.1—100摩尔。还公开了所述电子照相光电导体的制造方法。
文档编号G03G5/05GK1191994SQ9810521
公开日1998年9月2日 申请日期1998年2月17日 优先权日1997年2月17日
发明者中村洋一, 江后田和巳, 高野正秀, 喜纳秀树, 大谷明 申请人:富士电机株式会社